技术领域
本发明涉及基于水乳液的压敏粘合剂(PSA)以及该粘合剂的制 备方法。本发明的压敏粘合剂具有对高剪切的耐受力，因而可通过 高速机器进行涂覆。
背景技术
被用于在高容量下铺涂商用PSAs的高速涂覆机可生成高剪切 场。例如典型的设备(如Moyno泵，缝模，加压凹版以及幕涂机) 在涂覆头和/或螺杆抽油泵中形成通常超过150,000s-1的剪切场。如 果在这些机器中使用常规PSA乳液，则该乳液会在这种高剪切场下 不稳定化，从而形成凝结物。该凝结物阻塞模具，导致涂覆网上的 刮痕，并在模具和泵中形成高压。因此必需去除过量的凝结物，这 要求该涂覆机暂时关闭，后者由于提高了成本而不受欢迎。
这限制了PSAs的商业使用，因而多数PSAs在高剪切下，特 别是在幕涂等技术要求的高速下不太稳定。对具有提高的稳定性的 可幕涂PSA存在着需求。
发明内容
因此本发明的目的是部分或完全解决现有PSA乳液所存在的 问题。本发明涉及制备在高剪切场下具有改善的稳定性的水性粘合 剂的组合物和方法。
因此大致根据本发明提供了适于制备在高剪切下具有可接受 的、可选地增强的稳定性的压敏粘合剂(PSA)的水分散体，其中该 分散体包含：
(a)有效量的表面活性剂混合物，其包含
(i)至少一种离子型表面活性剂，其包含
(I)多个、优选至少三个芳香环，
(II)至少一个由强酸形成的电负性取代基，可选地选自单 价氧取代的磺基阴离子，和/或单价氧取代的磷酸基阴 离子，以及
(III)可选地至少一个包含多个杂-有机单元、可选地一个或 多个可能相同或不同的重复氧烯烃单元的取代基，
(ii)可选地至少一种非离子型表面活性剂，可选地为非芳香 型，其优选包含至少一个至少一种包含多个杂-有机单元、 可选地一个或多个可能相同或不同的重复氧烯烃单元的 取代基，以及
(iii)可选地由(a)(i)所定义的其他离子型表面活性剂
(b)单体组合物，其包含：
(i)至少一种疏水单体(组分I)。
(ii)至少一种亲水单体(组分II)
(iii)至少一种部分亲水单体(组分III)。
本发明的粘合剂乳液优选在至少4000s-1的剪切场中经历至少 2分钟时基本不形成凝结物。
本发明的优选分散体基本不含有任何在单体组合物的聚合条 件下会聚合的表面活性剂。
可选地，该分散体具有约100nm至约400nm的平均粒度。
此处所用的术语强酸优选表示pKa(在本发明的处理条件下) 小于约3、更优选小于约2的酸。
本发明的粘合剂乳液可用于包括幕涂的多种高速方法。
高剪切稳定性
此处所用的高剪切指至少4000s-1，优选至少20,000s-1，更优 选至少70,000s-1(例如至少150,000s-1)的剪切速率。
此处所便宜地使用的可接受的高剪切稳定性指在至少4000s-1的剪切场中经历至少2分钟时基本不形成凝结物(即，该乳液或分 散体没有不稳定化)，更便宜地良好的高剪切稳定性指在至少20,000 s-1的剪切场中经历至少5分钟时基本不形成凝结物，最便宜地增强 的高剪切稳定性指在至少70,000s-1的剪切场中经历至少10分钟时 基本不形成凝结物，例如最佳高剪切稳定性指在至少150,000s-1的 剪切场中经历至少10分钟时保持稳定。
表面活性剂
可选地，芳香族离子型表面活性剂(a)(i)和/或(a)(iii)中至少一个 具有从约8至约20、优选从约10至约18、更优选从约12至约17 (例如约16)的HLB值。
合适地芳香族离子型表面活性剂中至少一种由式1表示
式1
其中Ar1和Ar2在各种情况下分别独立地代表包含芳香部分的 C6-18烃，
L是二价有机连接基团或直接的键，其中Ar1和Ar2可选地可 共同形成稠环；
R1是可选地取代的C1-8烯烃，更优选C1-6亚烃基；
X1和X2在各种情况下分别独立地代表O，S，CH2，NH或NR3， 其中R3代表可选地取代的C1-20烃基，更优选C1-10烷基；
A代表S(O)1-3或P(O)1-3部分，而q为1至3；
C是合适的抗衡阳离子，而p平衡电荷q；
m代表由1至70，优选由5至60，更优选由10至50，最优选 由10至30(例如约16)的整数；
n代表由1至6，可选地1至3的整数。
更合适地至少一种式1的离子型表面活性剂由式1a表示
式1a
其中L，R1，X1，X2，A，C，q，p，n和m由式1所给定， R2为可选地取代的C1-8烯烃，更优选C1-6亚烃基。
更优选地，在式1a中
L，R1和R2在各情况下独立地为C1-4亚烃基，更优选 -CHCH2(CH3)-，-CH(CH3)-或-CH2CH2-，
X1和X2在各情况下独立为O，S，NH或-N(C1-6烷基)-，更优 选O，
A为S(O)3或P(O)3，q为1
C为合适的抗衡阳离子，而p可选地为1；
n为1至3，更优选3，而m为10至30，最优选10至20。
最优选的式1和1a的表面活性剂为通过和/或可通过苯乙烯和 苯酚反应，然后将所得的烷氧基化的多苯乙烯基取代的苯酚(例如， 三苯乙烯苯酚和/或其衍生物)进行后续磷酸化和/或硫酸化得到的 表面活性剂。
特别优选的式1和1a的三苯乙烯苯酚离子型表面活性剂可从 Rhodia公司购得，其具有以下的商品名：
Soprophor 3D-33(乙氧基化磷酸酯游离酸)；
Soprophor 3D-33/LN(低非离子型乙氧基化磷酸酯自由酸)；
Soprophor 3D-FLK(乙氧基化磷酸酯钾盐)；
Soprophor 3D-FL(乙氧基化磷酸TEA(三乙胺)盐)；
Soprophor 3D-FL-60(乙氧基化磷酸TEA(三乙胺)盐)；
Soprophor 4D-384(乙氧基化硫酸盐，铵盐)；
Soprophor 4D-360(乙氧基化硫酸盐，铵盐)；和/或其任意适 当的混合物。
示范性的表面活性剂可表示为
其(当该阳离子为铵时)可从Rhodia购得，商品名为Soprophor 4D384。
在替代性的实施方式中，可从King Industries购得的亚烃基萘 基磺酸酯的可选取代的衍生物可被用作离子型表面活性剂。
合适地其它芳香族离子型表面活性剂(a)(iii)可由式2表示
K式2
其中
X3代表O，S，CH2，NH或NR10，其中R10代表可选地取代的 C1-20烃基，更优选为C1-10烷基，
R4至R9中的1至4个(优选1至2个)为至少一个硬酸形成 的电负性取代基，优选地选自单价氧取代的磺基阴离子，和/或单价 氧取代的磷酸基阴离子，更优选-S(O)1-3Q-或P(O)1-3Q-部分，其中Q 为1至3；
而R4至R9中剩余者独立地为H或C1-30烃基，优选H或C1-30亚烃基；且
Kp+为抗衡阳离子，其中“P”为“Q”。
特别优选的式2的离子型表面活性剂为单和双十二烷基二苯基 氧化二磺酸二钠，例如
和/或其混合物，例如可由Cytec购得的混合物，其商品名为 DPOS-45。
替代性的可选的其它离子型表面活性剂包含下式的表面活性 剂
其中E为电负性基团，优选SO3或PO2，
L为三价有机连接基团，优选C1-4亚烃基；且
R′和R＂分别独立为H或可选地取代的C1-30烃基
更优选地可选的其它离子型表面活性剂表示为
该种可选的其它离子型表面活性剂的范例为二辛基磺基丁二 酸钠，其可由Cytec购得，商品名为Aerosol OT。
式1和/或1a的表面活性剂优选于式2和/或2a的表面活性剂， 且该表面活性剂混合物有用地包含至少一种式1和/或1a的表面活 性剂。
该可选的非离子型表面活性剂(a)(ii)可以是任何适用的表面活 性剂，例如式3的脂肪族非离子型表面活性剂
R11-X4-(Z-X5)WH 式3
其中
R11代表可选的取代的C1-50烃基，更优选C1-30烷基；更优选 C1-20烷基；
X4和X5在各情况下各自独立地代表O，S，CH2，NH或NR12， 其中R12代表可选地取代的C1-20烃基，(可选的C1-10烷基)，更优 选地X4和X5独立为O，S，NH或-N(C1-6烷基)-，最优选O，
Z代表C1-4亚烃基，更优选-CHCH2(CH3)-，-CH(CH3)-或 -CH2CH2-，CH-CH2或且
“W”代表从1至50、优选1至30、更优选5至20的整数。
特别优选的非离子型表面活性剂为可从Rhodia购得的商品名 为Abex 2535的脂肪族非离子型表面活性剂的混合物。
该表面活性剂混合物可选择性地进一步包含另一离子型表面 活性剂，其选自由至少一个由强酸形成的，优选地选自单价氧取代 的磺基阴离子，和/或单价氧取代的磷酸基阴离子的电负性取代基取 代的多聚羧酸和/或酯。
基于单体的总重量，用于制备本发明乳液的表面活性剂的总量 以重量计为约0.1至约5％，优选约0.5至约2％。
本发明的另一方面提供了制备适合用作压敏粘合剂的聚合乳 液的方法，该方法包含如下步骤
(a)在有效量的表面活性剂混合物的存在下形成：
至少一种疏水聚合物前体(组分I)，
至少一种亲水聚合物前体(组分II)，
至少一种部分亲水聚合物前体(组分III)，
的水分散体，
其中该表面活性剂混合物包含：
(i)至少一种离子型表面活性剂，其包含
(I)多个、优选至少三个芳香环，
(II)至少一个由强酸形成的电负性取代基，可选地选 自单价氧取代的磺基阴离子，和/或单价氧取代的 磷酸基阴离子，以及
(III)可选地至少一个包含多个杂-有机单元、可选地一 个或多个可能相同或不同的重复氧烯烃单元的取 代基，
(ii)可选地至少一种非离子型表面活性剂，可选地为非芳 香型，其优选包含至少一个至少一种包含多个杂-有机 单元、可选地一个或多个可能相同或不同的重复氧烯 烃单元的取代基，以及
(iii)可选地由(a)(i)所定义的其他离子型表面活性剂：
(b)在步骤(a)中分散体形成同时或之后聚合所述聚合物前体 以形成乳液；以及
(c)可选地以适当的碱将所述乳液的pH调节至约6.5至约9； 其中在所述混合物中表面活性剂的所述有效量为制备具有足 够的稳定性从而在至少4000s-1的剪切场中经历至少2分钟时 基本不形成凝结物的压敏粘合剂所必需的量。
在本发明的方法的可选实施方式中，该方法包括下述额外的步骤：用 初始量的热聚合起始剂由步骤(a)形成进一步有效量的混合物，从而形成 第二混合物；向上述形成的起始剂混合物连续添加由步骤(a)形成的第一 分散体(预乳化液)，从而聚合所述预乳化液以形成乳液，其中在聚合所 述预乳化液过程中添加额外的聚合起始剂。
优选地，本发明的水分散体的总固体含量为总分散体重量的约 40％至约80％，更优选约50％至70％，最优选约60％至约70％， 例如约65％至约70％。
在本发明的方法中，本发明的PSA为在数量小于总单体组合物 总量的约3.0％，更有效地为小于约2.0％，最有效地为小于约1.02 ％(例如自约0.5％至约1.0％)的水溶性起始剂存在下通过和/或可 通过该单体的聚合得到。
本发明的另一方面提供了使用表面活性剂混合物以增强高剪 切稳定的PSA乳液中的水漂白耐受性的方法，其中该表面活性剂混 合物包含多个芳香族基团和至少一个由强酸形成的，优选地选自单 价氧取代的磺基阴离子，和/或单价氧取代的磷酸基阴离子的电负性 取代基(优选地至少(i)至少一种此处所述的式1的离子型表面活性 剂，和(ii)一种此处所述的式2的离子型表面活性剂)，以及可选地 至少一种非离子型表面活性剂。
本发明提供了通过和/或可通过此处所述的本发明的方法获得 的分散体。
本发明提供了通过和/或可通过此处所述的本发明的分散体获 得的压敏粘合剂。
本发明的另一方面提供了粘合叠层，其包含其上具有粘性涂层 的基本透明的面材以及可选的释放衬垫，该涂层包含此处所述的本 发明的压敏粘合剂(PSA)(或通过和/或可通过此处所述的本发明的 分散体获得的PSA)，其中该叠层显示出对水漂白可接受的、可选 地增强的耐受性以及对高剪切可接受的、可选地增强的耐受性。
本发明的另一方面提供了以本发明的粘合叠层标记的物品和/ 或容器。
本发明的另一方面提供了以本发明的分散体在高剪切下(可选 地至少4000s-1，优选至少20,000s-1，更优选至少70,000s-1，例如 至少150,000s-1)高速涂覆(优选幕涂)基底，从而在基底上获得 薄膜压敏粘合剂的方法。
单体组合物
除非另行指明(例如，对于组分I内芳基芳基亚烃基的数量)， 此处所述的下列单体的所有重量均给定为单体总重(组分I，II和 III)的重量百分比。
组分I
该疏水单体(组分I)可包含，便宜地主要包含，至少包含至 少一个活化的不饱和部分的一种疏水聚合物前体(便宜地至少一种 疏水(甲基)丙烯酸酯单体)和/或芳基亚烃基聚合物前体。
优选地，该疏水(甲基)丙烯酸酯包含C>4烃(甲基)丙烯酸 酯，且便宜地该C>4烃部分可以为C4-20烃基，更合适地为C4-14烷基， 最合适地为C4-10烷基，例如C4-8烷基。
适用的疏水(甲基)丙烯酸酯选自：异辛基丙烯酸酯，4-甲基 -2-戊基丙烯酸酯，2-甲基丁基丙烯酸酯，异戊基丙烯酸酯，仲丁基 丙烯酸酯，正丁基丙烯酸酯，2-乙基己基丙烯酸酯，异癸基甲基丙 烯酸酯，异壬基丙烯酸酯，异癸基丙烯酸酯，和/或其混合物，特别 是2-乙基己基和/或丁基丙烯酸酯，例如，正丁基丙烯酸酯。
优选地，该芳基亚烃基包含(可选地烃基取代的)苯乙烯，且 便宜地该可选烃基可以是C1-10烃基，更便宜地为C1-4烷基。
适用的芳基亚烃基单体选自：苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基 甲苯，叔丁基苯乙烯，二甲基苯乙烯和/或其混合物，特别是苯乙烯。
该芳基亚烃基单体在组分I(总疏水单体)中可占组分I总质 量的最大约30％，优选从约1％至约20％，更优选从约5％至约15 ％。
目前优选的组分I为正丁基丙烯酸酯。
组分I的重量可占总量的约70％至约90％，优选约75％至约 85％。
组分II
组分II的适用亲水聚合物前体可与组分I的疏水聚合物前体共 聚合，并且在水中可溶。合适地，该至少一个疏水聚合物前体可包 含至少一个活化的不饱和部分。
优选的亲水单体包括，有利地主要包括，至少一种烯键式不饱 和羧酸。更优选的酸具有一个烯键基团和一个或两个羧基基团。最 优选地，该酸选自如下基团：丙烯酸(及其低聚体)，beta羧基乙 基丙烯酸酯，顺甲基丁烯二酸，反-2-丁烯酸，反丁烯二酸，甲叉丁 二酸，顺丁烯二酸，甲基丙烯酸及其混合物；例如丙烯酸，甲基丙 烯酸及其混合物。
当前优选的组分II为丙烯酸。
组分II的重量可占总量最大10％，优选自约0.1％至约5％， 更优选自约0.1％至约3％，最优选自约0.5％至约2.5％。
组分III
组分III的部分亲水聚合物前体也可指部分水溶单体，并合适 地包含至少一个活化不饱和部分。
优选的部分亲水单体包括，合适地主要包括，至少一个(甲基) 丙烯酸酯。更优选的部分亲水单体选自：甲基丙烯酸酯，甲基甲基 丙烯酸酯，乙基丙烯酸酯及其混合物；最优选地为乙基丙烯酸酯， 甲基甲基丙烯酸酯及其混合物。
当前优选的组分III为甲基甲基丙烯酸酯和乙基丙烯酸酯的混 合物。
组分III的重量可占总量的至少约5％，优选自约5％至约20 ％，更优选自约5％至约18％，最优选自约10％至约16％。
活化的不饱和部分
此处所用的术语“活化的不饱和部分”表示在化学品中临近至 少一个活化部分处包含至少一个不饱和碳碳双键的部分。优选地， 该活化部分包括可活化烯键式不饱和双键，从而可通过适当的亲电 性基团对其进行加成的任意基团。便宜地，该活化部分包含氧代， 硫代，(可选地有机取代的)氨基，硫代羰基和/或羰基基团(后两 个基团可选地被硫代，氧代或(可选地有机取代的)氨基所取代)。 更便宜的活化部分为(硫代)醚，(硫代)酯和/或(硫代)酰胺部 分。更便宜的“活化不饱和部分”包括“不饱和的酯部分”，其表示包 括一种或多种“烃基茚基(硫代)羰基(硫代)氧”和/或一种或多种 “烃基茚基(硫代)-羰基(有机)氨基”基团和/或类似物和/或衍生 部分(例如包含(甲基)丙烯酸酯官能和/或其衍生物的部分)的有 机部分。“不饱和酯部分”可以可选地包括可选地取代的普通α，β-不 饱和酸、酯和/或它们的其它衍生物，包括其硫代衍生物和类似物。
优选地活化不饱和部分表示为式5的原子团。
式5
其中n′为0或1，X6为氧代或硫代；X7为氧代，硫代或NR17(其中R17代表H或可选地取代的有机基团)，R13，R14，R15和 R16各自独立地代表与式1的另一部分的键，H，可选地取代基和/ 或可选地取代的有机基团，其中可选地R13，R14，R15和R16中任意 基团可被连接成环；其中R13，R14，R15和R16中至少一个为键；以 及其所有适用的异构体，同类的组合物和/或混合物。
术语“活化的不饱和部分”；“不饱和酯部分”和/或式5在此表示 此处的式的一部分，且此处所用的这些术语表示基团部分，其根据 该部分在该式中的位置可以是单价或多价的(例如二价)。
更优选的式5(包括异构体及其混合物)的部分为n′是1；X6是O；X7是O，S或NR7时的部分。
R13，R14，R15和R16独立地选自：键，H，可选的取代基和可 选地取代的C1-10烃基，R15和R16可被可选地连接形成(与其所连 接的部分一起)环；且其中当前的R17选自H和可选的取代的C1-10烃基。
更优选地，n′是1，X6是O；X7是O或S且R13，R14，R15和 R16独立地为键，H，羟基和/或可选地取代的C1-6烃基。
例如n′是1，X6和X7均为O；且R3，R4，R5和R6独立为键， H，OH，和/或C1-4烷基；或可选地，R5和R6可共同形成二价C0-4亚烃基羰基C0-4亚烃基部分，因而式5代表了环状酸酐(例如当R15和R16一起成为羰基，则式代表了马来酸酐或其衍生物)。
对于式5的部分，其中n′是1且X6和X7均为O时，则当(R13和R14)之一为H且R13也为H，式5代表了丙烯酸酯部分，其包 括了丙烯酸酯(当R13和R14均为H时)及其衍生物(当R13和R14之一不是H时)。类似地，当(R13和R14)之一为H且R15为CH3时，式5代表了甲基丙烯酸酯部分，其包括甲基丙烯酸酯(当R13和R14均为H时)及其衍生物(当R13和R14之一不是H时)。特 别优选式5的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯部分。
便宜地，式5的部分中n′是1；X6和X7均为O；且R13和R14独立为键，H，CH3或OH，且R15为H或CH3；R16为H或R15和 R16共同成为二价C＝O基团。
更便宜地，式5的部分中n′是1；X6和X7均为O；R13为OH， R14为CH3；R15为H且R16为键和/或其互变异构体(例如一种乙酰 基乙酰氧基官能团)。
最便宜地，不饱和酯部分选自：-OCO-CH＝CH2； -OCO-C(CHs)＝CH2；乙酰基乙酰氧基，-OCOCH＝C(CH3)(OH)及其 所有适用的互变异构体。
应当理解式5表示的任意适用的部分可被用于本发明的上下文 中，例如可用于其它反应性部分。
总则
此处所用的术语“可选取代基”和/或“可选地取代的”(除非附带 了其它取代基的列表)表示一个或多个下列基团(或由这些基团取 代)：羧基，磺基，甲酰基，羟基，氨基，亚胺基，次氮基，巯基， 氰基，硝基，甲基，甲氧基和/或其组合物。这些可选基团包括在相 同部分或多个(优选两个)前述基团中所有化学上可能的组合(例 如，氨基和磺酰基在相互直接连接时表示氨磺酰基团)。优选地可 选取代基包括：羧基，磺基，羟基，氨基，巯基，氰基，甲基，卤 代，三卤代甲基和/或甲氧基。
此处所用的同义术语“有机取代基”和“有机基团”(在此还简称 为“有机”)表示任意单价或多价部分(可选地连接至一个或多个其 它部分)，其包含一个或多个碳原子，并可选地包含一个或多个其 它杂原子。有机基团可包括有机杂基基团(也称为有机元素基团)， 其包括含有碳的单价基团，其因此为有机基团，但其碳原子以外的 原子具有自由价(例如有机硫基团)。有机基团可替代性地或是额 外包括有机基基团，其不考虑官能类型，包含在碳原子具有一个自 由价的任意有机取代基基团。有机基团还可包括杂环基基团，其包 含通过从杂环化合物(具有至少两种不同元素(此时其中一个为碳) 的环成员原子的环状化合物)的任意环原子去掉氢原子形成的单价 基团。优选地，有机基团中的该种非碳原子可以选自：氢，卤，磷， 氮，氧，硅和/或硫，更优选地选自氢，氮，氧，磷和/或硫。便宜 的含磷基团可包括：膦基(即，“-PR3”基，其中R独立地代表H或 烃基)；次膦酸基团(即，“-P(＝O)(OH)2”基)；以及膦酸基团(即， “-P(＝O)(OH)3”基)。
最优选的有机基团包括一种或多种以下的含碳部分：烷基，烷 氧基，醛基，羧基，羰基，甲酰基和/或如下含杂原子部分：氧代， 硫代，亚磺酰基，磺酰基，氨基，亚胺基，次氮基和/或其组合物。 有机基团包括在相同部分或多个(优选两个)前述含碳和/或杂原子 部分中所有化学上可能的组合(例如，烷氧基和羰基在相互直接连 接时表示烷氧基羰基基团)。
此处所用的术语“烃基基团”为有机基团的亚组，并表示任意由 一个或多个氢原子和一个或多个碳原子组成，并可包含一个或多个 饱和的、不饱和的和/或芳香部分的单价或多价部分(可选地连接至 一个或多个其它部分)。烃基基团可包括一种或多种如下基团。烃 基基团包括通过从烃去除氢原子形成的单价基团(例如烷基)。烯 烃基基团包括通过从烃去除两个氢原子形成的二价基团，其自由价 不在双键内(例如亚烃基)。亚烃基基团包括通过从烃的相同碳原 子去除两个氢原子形成的二价基团(其可表示为“R2C＝”)，其自由 价在双键内(例如亚烷基)。次烃基基团包括通过从烃的相同碳原 子去除三个氢原子形成的三价基团(其可表示为“RC≡”)，其自由 价在三键内(例如次烷基)。烃基基团还可包括在相同部分中的饱 和的碳碳单键(例如在烷基基团中)；不饱和的碳碳双和/或三件(例 如，分别在烯基和炔基基团中)；芳香族基团(例如在芳香基团中) 和/或其组合，并在指明时可由其它官能团所取代。
此处所用的术语“烷基”或其等同物(例如“烷”)可在适当时且 上下文未明确排除的情况下以包括例如此处所述的任意其它烃基 团(例如，包括双键，三键，芳香族部分(例如分别为烯基，炔基 和/或芳基)和/或其组合(例如芳烷基)以及连接两个或多个部分 的任意多价烃类(例如双价烯烃基，如亚烃基))的术语所简单替 换。
除非另行指明或上下文明确排除，此处所提及的任意自由基基 团或部分(例如，取代基)可以是多价或单价自由基(例如，连接 两个其它部分的双价烯烃基)。然而，在此处指出时，该单价或多 价基团可仍然包括可选取代基。包含三个或多个原子的链的基团表 示其链完全或部分呈线性、带分枝和/或形成环的基团(包括螺旋和 /或稠环)。对特定取代基指定了特定原子的总数，例如C1-N有机基 团表示包含1至N个碳原子的有机部分。在此处的任意式中，如果 一个或多个取代基未指明与一个部分中的任意特定原子连接(例 如，在链和/或环上的特定位置)，该取代基可代替任意H并且/或 者可位于该部分上化学适当和/或有效的任意可用位置。
优选地，此处列举的任意有机基团包含1至36个碳原子，更 优选1至18个。特别优选地，有机基团中的碳原子数量为1至12 个，特别是1至10个，包括如1至4个碳原子。
此处所用的在括弧中包含了特征的化学术语(除了针对特别鉴 定的化合物的IUAPC名称外)，例如(烷基)丙烯酸酯，(甲基) 丙烯酸酯和/或(共)聚合物，表示括弧中的该部分根据上下文的要 求为可选的，因此例如术语(甲基)丙烯酸酯同时表示甲基丙烯酸 酯和丙烯酸酯。
在此处所述的部分或全部发明中所包含和/或使用的特定部分、 种类、基团、重复单元、化合物、低聚体、聚合物、物质、混合物、 组合物和/或组成可以一种或多种不同的形式存在，例如可以是如下 不完全列表中的任意形式：立体异构体(例如对映体(例如，E和/ 或Z型)，非对映异构体和/或几何异构体)，互变异构体(例如 keto和/或enol型)，构象异构体，盐，两性离子，复合物(例如 螯合物，笼形物，冠状化合物，穴状配体/穴合物，内含化合物，插 入化合物，间隙化合物，配体复合物，有机金属复合物，非化学计 量复合物，π-加合物，溶剂化物和/或水合物)；同位素取代的形式， 聚合构型[例如同型或聚合物，无规、接枝和/或嵌段聚合物，线性 和/或分枝聚合物(例如星形和/或分枝)，交联和/或网状聚合物， 可由双和/或三价重复单元获得的聚合物，树状分子，不同立体规则 性的聚合物(例如，全同立构的、间同立构的或是不规则聚合物)]； 多形体(例如间隙型，结晶型和/或非结晶型)，不同的状态，固体 溶液；和/或其在可能时的组合物和/或混合物。本发明包括和/或使 用所有此处定义的有效的形式。
本发明的聚合物可通过一种或多种合适的有机和/或无机的聚 合物前体进行制备，并包括任何适用的(共聚)单体，(共聚)聚 合物[包括同聚体]及其混合物，如此处所示，其包含能够与该聚合 物前体或每一个聚合物前体形成键以提供链延伸和/或能够与另一 或每一个聚合物前体通过直接的键交联的部分。
本发明的聚合物前体可包括一种或多种具有适当的可聚合功 能的单体，低聚物，聚合物；其混合物和/或其组合物。
单体是能被聚合的低分子量(例如小于一千道尔顿)的基本单 分散性化合物。
聚合物是通过聚合方法制备的具有大分子量(例如数千道尔 顿)的大分子的多分散性混合物，其中该大分子包含了更小单元(其 本身可以是单体、低聚体和/或聚合物)的多次重复，且其中一个或 数个该单元的添加或去除对该大分子的属性的作用可忽略(除非该 属性严重依赖于该大分子结构的精细的细节)。
低聚体是具有中等分子量的分子的介于单体和聚合物之间的 多分散性混合物，该分子包含少量的单体单元，一个或数个单体单 元的去除将显著改变该分子的属性。
根据上下文，术语聚合物可以包含或不包含低聚体。
本发明的聚合物前体和/或所用的聚合物前体通过直接合成(如 果该聚合物前体本身是聚合的)或聚合进行制备。如果可聚合的聚 合物本身被用作本发明的聚合物前体和/或所用的聚合物前体，该聚 合物前体优选具有低多分散性，更优选为基本单分散，从而将副反 应、副产物的数量和/或由该聚合物前体形成的聚合物质中的多分散 性降低到最小程度。该聚合物前体在常温常压下可以基本没有反应 活性。
除非此处指明，本发明的和/或使用的聚合物和/或聚合的聚合 物前体可通过本领域技术人员公知的任意适用聚合方法进行(共) 聚合。适用方法的范例包括：热引发；通过添加适当的试剂进行化 学引发；催化；和/或通过使用可选的引发剂后进行辐射(例如在适 当的波长如UV下进行的电磁辐射(光化学引发)；和/或其它类型 的辐射，例如电子束，α粒子，中子和/或其它粒子)所实现的引发。
聚合物和/或低聚体的重复单元上的取代基可通过选择提高该 物质与其根据此处所述的用途配制和/或结合进入的聚合物和/或树 脂的相容性。因此该取代基的大小和长度可通过选择来优化与该树 脂的物理缠结或相互定位，或者它们可包含或不包含能够与其它适 用的树脂化学反应和/或交联的反应性实体。
粒度
有利的是，本发明中制备的PSAs可具有较宽的粒度分布。使 用的更大粒度具有处理优势(例如，降低粘度)，因此在本发明的 优选实施方式中，该PSA的粒度超过100nm，便宜地为100nm至 400nm，更便宜地为200nm至300nm。此处的粒度为平均数，其 可通过光散射等任意适用的方法进行测量。
其它组分
在本发明的组合物中，选择用于聚合的表面活性剂包基本不含 烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)，其由于环境原因而被排除。但是通过稳 定预乳化液依然实现了稳定的操作条件，在最终聚合物乳化液中的 低聚合物粒，同时具有极高的最终固体含量(通常为65-67wt％)。
本发明的最终乳液在给定的剪切速率范围内具有剪切稳定性。 例如当经受150,000s-1的高剪切场(Haake)时该乳液保持稳定。该剪 切稳定性可通过选择其它适用的添加剂(例如附加的表面活性剂， 除泡剂和/或流变改性剂)进一步控制胶体稳定性和分散体流变能力 而得到进一步提升。
本发明的方法还采用了至少一种水溶性聚合起始剂。通常用于 丙烯酸酯单体乳液聚合的任意的常规水溶性聚合起始剂均可采用， 且该种聚合起始剂已为本领域公知。水溶性聚合起始剂的典型浓度 为占预乳化液中所用单体总重的约0.01wt.％至约1wt.％，优选约 0.01wt.％至约0.5wt.％。该水溶性聚合起始剂可单独使用或与一 种或多种常规的还原剂(例如亚硫酸氢盐，偏亚硫酸氢盐，抗坏血 酸，甲醛次硫酸钠，硫酸亚铁，硫酸亚铁铵，乙二胺四乙酸铁等) 结合使用。可根据本发明采用的水溶性聚合起始剂包括水溶性过硫 酸盐，过氧化物，偶氮化合物等，及其混合物。
水溶性起始剂的范例包括，但不限于，过硫酸盐(例如，过硫 酸钾和过硫酸钠)，过氧化物(例如，过氧化氢，以及叔丁基过氧 化氢)以及偶氮化合物(例如，4，4′-偶氮双(4-氰基-戊酸)，来自 Wako Chemical的V-501)。当前优选的水溶性聚合起始剂为过硫 酸盐，特别优选过硫酸钾或钠。
向水、单体和聚合起始剂的混合物添加的水溶性或水分散性表 面活性剂的数量为对具有此处所述平均粒度的颗粒的乳液有效的 数量。获得所需粒度所要求的该有效量将取决于本领域已知影响粒 度的操作条件，包括搅拌(剪切)，粘度等。剩余的表面活性剂可 在聚合开始添加，以在聚合和/或与单体聚合的批次中形成预乳化 液。
聚合可通过任意本领域技术人员已知的常规方法进行引发，例 如可通过热或辐射的应用，其中优选热的应用。引发的方法将取决 于所用的水溶性聚合起始剂，且对于本领域技术人员而言是显而易 见的。
水溶性聚合起始剂可通过本领域已知的任意常规方法添加至 聚合反应。当前优选将一份该种起始剂加入反应器中，该反应器包 含了水、有效量的该水溶或水分散表面活性剂以及起始量的该聚合 起始剂。剩余的起始剂可在乳液聚合过程中连续或递增地添加。当 前优选递增地添加剩余的起始剂。
聚合后，可通过将该乳液与数量足以使pH上升至约5.5至约9 的合适碱基相接触，以调整该乳液的pH(例如在需要提高PSA涂 覆中的水漂白耐受性时)，但该步骤是可选的。
该聚合反应可在能够进行乳液聚合的任意常规反应容器中实 施。
该聚合可在乳液聚合的常规温度下实施。该聚合优选在约50℃ 至约95℃的温度范围内，优选在约60℃至约85℃的温度范围内实施。
该聚合时间为基于其它反应条件(例如，温度范围，以及反应 组分，例如，单体，起始剂等)实现预期转化所需的时间。该聚合 时间对本领域技术人员而言是显而易见的。
本发明的多种其它变化实施方式中对本领域技术人员而言是 显而易见的，且该种变化预期落入本发明较宽的范围内。
除非上下文另行明确指出，此处所用的术语的复数形式在此可 理解为包含其单数形式，反之亦然。
此处所用的术语“包含”将被理解为随附的列表是非穷尽的，且 可以包含或不包含任意其它附加的使用项目，例如一种或多种其它 适当的特征，组分，成分和/或取代基。
术语“有效的”，“可接受的”“活性”和/或“适用的”(例如针对任 意适当的处理，用途，方法，应用，制备，产物，物质，配方，化 合物，单体，低聚体，聚合物前体和/或本发明和/此处所述的聚合 物)将被理解为如以正确方式使用可赋予其所添加和/或结合的对象 此处所述的实用性的本发明的特征。该种实用性可以是直接的(例 如物质具有前述用途的所需属性)和/或间接的(例如物质被用作制 备其它具有直接实用性的物质的合成中间体和/或诊断工具)。此处 所用的这些术语还表示与生产有效的、可接受的、有活性的和/或适 用的终产物相容的官能团。
本发明的优选实用性包括作为压敏粘合剂的用途，其优选具有 增强的水漂白耐受性，并在可幕涂的高剪切场中具有充分的稳定 性。
本发明的其它方面及其优选的特征可参见此处的权利要求书。
具体实施方式
现在本发明将以下述仅作阐述的非限制性实施例进行具体描 述。
物质缩写
AA 丙烯酸
Abex 2535 脂肪族的乙氧基化非离子型表面活性剂
Acticide MBS 含有1，2-苯并异噻唑-3-酮和2-甲基-4-异噻唑
-3-酮的杀菌剂
AOT 来自Cytec的商品名为Aerosol OT的二辛基
琥珀酰磺酸钠
BA 丁基丙烯酸酯
DI水 去离子水
DPOS-45 来自Cytec的商品名为Aerosol DPOS-45的单
二钠和双十二烷基二苯基氧化二磺酸盐的混
合物
EA： 丙烯酸乙酯.
Luperox H70 叔丁基过氧化氢(TBHP)的70％水分散体
MMA 甲基甲基丙烯酸酯
NaPS 过硫酸钠
Rongalit C 甲醛次硫酸钠的5％水分散体
Soprophor 4D384 硫酸化的多芳基酚乙氧基化物，铵盐
实施例1
在配备了回流冷凝器，热电偶和双叶搅拌器的夹套反应器中制 备PSA乳液。
该示范性聚合物的组成为丙烯酸/甲基甲基丙烯酸酯/丙烯酸乙 酯/丁基丙烯酸酯。在该过程中，在单独滞留罐中混合部分去离子水、 表面活性剂和单体以形成薄度中等的白色的预乳化液。该集合罐装 入剩余的去离子水。在另一迟滞容器内制备5％的过硫酸钠溶液。 加热集合罐的夹套直至该集合罐混合物达到82℃，该温度下于5分 钟内加入部分起始剂溶液。立即开始预乳化液延缓和起始剂延缓。 该预乳化液延缓期为200分钟，而该起始剂延缓期为210分钟。该 延缓中的反应温度维持在83℃。在该起始剂延缓的最后，将反应器 的成分在86℃下维持60分钟。维持期后，将反应温度冷却至57℃， 并添加聚合后氧化还原起始剂系统。将该批次在55℃下维持20分 钟，并冷却至45℃。总固体含量为67％。
该乳液在高剪切下具有充分的稳定性，从而可以通过幕涂机涂 覆在标记面材上。