本发明的对象是包含可起泡或可喷雾的、凝胶型乳液的毛发定型产品 和用于喷雾或使乳液起泡的装置，其中所述乳液包含多烷氧基化聚二甲基 硅氧烷的酯、胶凝剂或增稠剂、乳化剂和水。
发蜡是已知的毛发处理产品。具体地讲，可使用它们来为短至中等长 度的毛发提供流行外型，并赋予发型保持性、形体、粘结性和光泽。发蜡 也可赋予发型轮廓和纹理。毛发具有特有的触感，典型的“蜡质感”，并且由 于其拥有持久的残留粘著性，因而所得到的重定型潜力是发蜡的典型性质。 常规的发蜡具有类似蜡的固体稠度并且通常提供在浴盆中。对它们的使用 采用以下程序：用手指取一定量的所述产品。将在室温下为固体的蜡涂抹 在手掌上，并且通过手的热量和摩擦使其熔融或至少显著软化。这种软化 或熔融能使固体蜡作用到毛发里。所述蜡以这种软化态或者或多或少的液 态作用到毛发里。所述蜡一旦在毛发里就会立刻冷却，并且恢复其原始的 固体稠度。以这种方式，蜡固化并且所得到的发型将具有稳定性、保持性、 典型的蜡质感、以及通常略微湿润的外观。这些程序对于常规定型蜡产品 的产品性能设置了狭窄的限制。为了使蜡容易作用到毛发里，当被涂抹到 手上时蜡不应该太硬，并且熔点或软化点必须在人体温度附近。否则，考 虑到毛发状况和发型的保持性和体积，这种类型的软蜡将只能够达到中等 水平的产品性能。然而，毛发上的应力是相当高的。更硬的蜡组合物有可 能得到更好的粘结性和更好的保持性。但是蜡越硬，产品被使用的部分就 越硬，因此其与毛发作用并且作用到毛发中将更加困难。用在浴盆中的蜡 产品通常存在的问题是较差的剂量、与蜡产品硬度相关的要求相冲突以及 当作用到毛发里时感到所述蜡产品具有令人不愉快的感觉。此外，常规产 品如发蜡、蜡泡沫、喷雾蜡或定型泡沫，它们目前的形态还没有完全令人 满意，尤其是考虑到它们的应用，以及它们粘著相的强度和持久性，同时 还要提供最佳定型潜力。
本目标是开发一种产品，所述产品显示具有固体发蜡的典型产品性能， 例如，给发型提供改善的保持性、形体和典型的蜡质感，并使其具有重定 型潜力(这是发蜡的特性)，并赋予毛发天然、半雾面光泽；同时显示具有 令人满意的粘着相，所述产品易于涂抹和作用到毛发里，可保证简单干净 的操作、在使用者中激发创新和积极的联想，当作用到毛发里时具有令人 愉快的感觉并且容易洗去。
本发明的对象是毛发定型产品，所述产品具有可起泡或可喷雾的、凝 胶型乳液，并且包含
(A)至少一种选自多烷氧基化聚二甲基硅氧烷酯的硅氧烷化合物，
(B)至少一种胶凝剂或增稠剂，
(C)至少一种乳化剂和
(D)水
所述产品与用于喷雾或使组合物产生泡沫的装置结合，并且用于调理 和/或定型人的毛发。
可起泡的组合物是这样的组合物，其中泡沫至少暂时是稳定的(例如， 至少30秒)，可通过适于起泡的装置形成，例如，泡沫泵或带有起泡头的 气溶胶容器。可喷雾的组合物是这样的组合物，其中喷雾具有足够小的液 滴尺寸(例如，平均液滴尺寸优选小于150μm，尤其是小于或等于100μm)， 可以通过合适的喷雾装置形成，例如，喷雾泵或带有喷头的气溶胶容器。 凝胶型乳液可以例如具有流体稠度(液体凝胶)。通常，凝胶型组合物不同 于液体，因为它们显示具有弹性性能，换句话讲弹性组分的储能模量(弹 性模量)G′超过损耗模量G″的值。在室温(25℃(77))下，G′可以用例如 Bohlin Rheometer CS体系测量，其至少在一部分区域内(例如，在20Hz)， 优选在正常测量频率的全部区域内(如从0.01至40Hz)，大于G″。凝胶 型乳液的粘度，当用HAAKE VT-501转动粘度计、SV-DIN测量构件在 25℃(77)的温度下并且以12.9s-1(速率范围B，速率步骤5)的剪切速 率测量时，优选为500至20,000mPas，并且1,000至15,000mPas是尤 其优选的。乳液是具有至少一个亲水相和至少一个不溶于其中的疏水相的 分散体系。
烷氧基化硅氧烷酯(A)
多烷氧基化聚二甲基硅氧烷酯(A)的含量按重量计优选为0.1％至 30％，或按重量计为0.2％至20％，并且按重量计1％至10％是尤其优 选的。
多烷氧基化聚二甲基硅氧烷具有一个或多个聚环氧烷端基或侧基，优 选聚环氧乙烷(聚乙二醇)和/或聚环氧丙烷(聚丙二醇)。烷氧基化度优选 为2至40，尤其为5至30，7至20或10至15。多烷氧基化聚二甲 基硅氧烷优选用有机羧酸，尤其用脂肪酸酯化。这些脂肪酸优选为包含至 少8个，优选10至32个碳原子的单羧酸、二羧酸或羟基羧酸。尤其优 选的是来自天然蜡的脂肪酸，例如，来自蜂蜡或小烛树蜡的脂肪酸。
适合的多烷氧基化聚二甲基硅氧烷的酯为例如那些用INCI命名的 Bis-PEG-12聚二甲基硅氧烷蜂蜡、Bis-PEG-12聚二甲基硅氧烷小烛树蜡、 聚二甲基硅氧烷PEG-15乙酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8己二酸酯、聚二 甲基硅氧烷PEG-7鳄梨酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8鳄梨酸酯、聚二甲 基硅氧烷PEG-8蜂蜡、聚二甲基硅氧烷PEG-8苯甲酸酯、聚二甲基硅氧 烷PEG-8琉璃苣酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7椰油酸酯、聚二甲基硅氧 烷PEG-7异硬脂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8异硬脂酸酯、聚二甲基硅 氧烷PEG-7乳酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8羊毛酸酯、聚二甲基硅氧烷 PEG-8月桂酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-8池花籽油、聚二甲基硅氧烷 PEG-7辛基十二烷基柠檬酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7橄榄油、聚二甲基 硅氧烷PEG-8橄榄油、聚二甲基硅氧烷PEG-7邻苯二甲酸酯、聚二甲基 硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG/PPG-20/23苯甲酸酯、 聚二甲基硅氧烷PEG-8琥珀酸酯、聚二甲基硅氧烷PEG-7十一碳烯酸酯。 尤其优选的是二-(聚环氧乙烷)聚二甲基硅氧烷的脂肪酸酯。
增稠剂、胶凝剂(B)
组分(B)中包含的增稠剂或胶凝剂的量按重量计优选为0.05％至 30％，按重量计为0.2％至20％，并且按重量计0.5％至10％是尤其优 选的。适合的增稠剂或胶凝剂为
-基于天然的聚合物，尤其是多糖和它们的衍生物，例如菌核胶、淀 粉、明胶、纤维素和它们的衍生物(如羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲 基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素、微晶纤维素)，还有来自藻 类的提取物如琼脂、角叉菜胶(carrageenans)或海藻酸酯(algenates)，还 有卡如巴胶(carouba gum)、瓜尔胶和它们的衍生物(如烷基化或羟烷基化 的瓜尔)、刺梧桐树胶、黄原胶、阿拉伯树胶、果胶、胞外多糖胶(gellan gum)；
-合成聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮或交联聚丙烯酸酯(卡波姆、丙 烯酸聚合物)；
-无机增稠剂如锂蒙脱石、膨润土、硅酸铝和硅酸镁类；
或所指定物质的混合物。
优选增稠剂为多糖或多糖衍生物例如，羧酸酯、烷基醚、羟烷基醚、 烷基酯或羟烷基酯。尤其优选的是角叉菜胶(尤其是kappa-角叉菜和/或 iota-角叉菜)以及胞外多糖胶，其含量按重量计为0.1％至10％。
乳化剂(C)
可存在的乳化剂(C)的量按重量计为0.1％至30％，优选按重量计为 0.2％至5％。可使用非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面 活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。适合的表面活性剂为例 如列于“International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”第七版， “Surfactants”部分中的第2卷，并且尤其是在“Surfactants-Emulsifying Agents”小段中的表面活性剂。优选硅氧烷表面活性剂，尤其是烷氧基化二 甲基聚硅氧烷，还有不含硅氧烷的、非离子有机表面活性剂。
非离子表面活性剂为例如氧乙基化脂肪醇、氧乙基化壬基苯酚、烷基 多苷、脂肪酸甘油单酯和甘油二酯、乙氧基化和氢化或非氢化蓖麻油、脂 肪酸链烷醇酰胺、以及氧乙基化脂肪酸酯。阳离子表面活性为例如长链季 铵化合物如已知由CTFA命名为“季铵”的那些，例如，具有C-8至C-22 烷基的烷基三甲基铵盐或二烷基二甲基铵盐。适合的阳离子表面活性剂为 由以下通式表示的那些
N(+)R1R2R3R4 X(-)
其中R1至R4彼此独立地表示分别具有1至22个碳原子的脂族 基团、芳族基团、烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷 芳基，并且其中至少有一个R1至R4残基具有至少8个碳原子，并且 X(-)代表化妆品相容的阴离子，例如卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根或烷 基硫酸根，优选氯离子。除了碳原子和氢原子之外，所述脂族基还可以包 含交联或其它基团，例如还有氨基。合适阳离子表面活性剂的实例为烷基 二甲基苄基铵盐、烷基三甲基铵盐的氯化物或溴化物(例如，鲸蜡基三甲 基铵氯化物或溴化物、十四烷基三甲基铵氯化物或溴化物)，烷基二甲基羟 乙基铵氯化物或溴化物，二烷基二甲基铵氯化物或溴化物，烷基吡啶鎓盐 (例如，月桂基-或十六烷基吡啶鎓氯化物)，烷基酰胺基乙基三甲基铵醚硫 酸盐，以及具有阳离子特性的化合物如胺氧化物(例如烷基甲基胺氧化物 或烷基氨基乙基二甲基胺氧化物)。尤其优选的是鲸蜡基三甲基氯化铵。适 合的阳离子表面活性剂具体地讲也就是所谓的酯季铵化物，例如甜菜碱的 C-8至C-18烷基酯，例如棕榈酰基甜菜碱氯化物。
阴离子表面活性剂可以选自例如以下的碱金属盐或碱土金属盐：C-10 至C-18烷基硫酸盐、C-10至C-18烷基磺酸盐、C-10至C-18烷基苯 磺酸盐、C-10至C-18二甲苯磺酸盐和用1至10个环氧乙烷单元乙氧 基化的C-10至C-18烷基醚硫酸盐、具有以下通式的乙氧基化磺基琥珀 酸半酯盐
R-(OCH2CH2)m-O2C-CH2-CH(SO3M)-COOM
其中R表示C-10至C-18烷基残基，M代表碱金属或碱土金属阳 离子且m表示1至10的数，以及具有以下通式的烷基醚羧酸盐
R-(OCH2CH2)n-OCH2-COOM
其中R表示C-10至C-18烷基残基，M表示碱金属或碱土金属阳 离子且n表示1至20的数，并且其中用1至10个环氧乙烷单元乙氧 基化的C-10至C-18烷基醚硫酸碱金属盐和碱土金属盐是尤其优选的。
两性表面活性剂可选自例如脂族季铵、鏻鎓的衍生物和具有以下通式 的锍化合物
R1-Y(+)(R2)x-CH2-R3-Z(-)
其中R1代表具有8至18个碳原子和0至10个环氧乙烷单元以 及0至1个甘油单元的直链或支链的烷基、链烯基或羟烷基；Y相当于 包含N、P或S的基团；R2相当于具有1至3个碳原子的烷基或单羟 基烷基基团；当Y为S原子时x等于1，并且当Y为N或P原子时 x等于2；R3是具有1至4个碳原子的烷基或羟烷基基团，并且Z代 表羧酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根基团。还适合的两性表面活性剂是衍 生自甜菜碱的那些，例如，C-8至C-18烷基甜菜碱如椰油基二甲基羧甲 基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基-α-羧乙基甜菜碱、 鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、油基二甲基-γ-羧丙基甜菜碱或月桂基二-(2-羟 丙基)-α-羧乙基甜菜碱；C-8至C-18烷基磺基甜菜碱如椰油基二甲基磺丙 基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月 桂基二-(2-羟乙基)磺丙基甜菜碱；咪唑的羧基衍生物、C-8至C-18烷基二 甲基铵乙酸盐、C-8至C-18烷基二甲基羰甲基铵盐，还有C-8至C-18 脂肪酸烷基酰氨基甜菜碱例如椰油酸酰胺基丙基甜菜碱(INCI命名：椰油 酰胺基丙基甜菜碱)和N-椰油酸酰胺乙基-N-[2-(羧基甲氧基)乙基]甘油 (INCI命名：椰油基两性羧基甘氨酸盐。
优选的硅氧烷表面活性剂为烷氧基化的二甲基聚硅氧烷。这个实施例 涉及硅氧烷/聚氧化烯共聚物。这些为具有聚环氧烷基团的硅氧烷，尤其为 用聚环氧丙烷、聚环氧乙烷或它们的混合物改性的硅氧烷。各个烯化氧基 团可分别占据侧链或末端位置或它们可被嵌在直链聚二甲基硅氧烷/聚环氧 烷嵌段共聚物中。烷氧基化度优选为2至40，尤其为10至30，并且12 至20是尤其优选的。烯化氧改性硅氧烷也以早期的INCI命名-聚二甲基 硅氧烷共聚多元醇被知晓。
上述硅氧烷表面活性剂可由以下通式表示
A-Bx-Dy-A
其中A代表单官能基团R2R1SiO1/2，B代表双官能基团R2SiO，D代 表双官能基团RR1SiO，R彼此独立地代表H、C-1至C-6烷基或芳基， 优选代表H或C-1至C-4烷基，并且当其代表甲基时是尤其优选的，R1代表含氧化烯的基团、氢或甲基，x代表10至1000的数，优选10至 500，尤其优选20至200，并且y代表0至100的数，优选1至50， 前体条件是所述化合物包含至少一种含氧化烯的基团R1。基团-R1代表优 选用以下通式表示的基团
-R2(OCnH2n)mR3
其中R2为二价基团(其中氧化烯单元键合到硅氧烷链上)，优选CpH2p(p等于2-8，优选2-6，且尤其优选3-6)；R3为氧化烯单元的单官能端 基，例如H、OH、C-1至C-6烷基、芳基、C-1至C-6烷氧基、C-1至 C-6酰氧基，优选OH；n为2至4的数，优选2或3，且m为至少 为1的数，其中所有氧化烯基团的总数m为2至40，优选10至30。
适合的硅氧烷表面活性剂可商购获得，例如，购自Dow Corning的DC 3225 C、DC Q2-5220、DC 193、DC 190或DC Q4-3667，购自OSI Specialties 的SilwetL-7200，购自Goldschmidt的AbilB8830、AbilB8851、AbilB8863或AbilEM97，购自General Electric的SF-1188或购自Shin Etsu 的KF353A。
优选的硅氧烷化合物为具有以下INCI命名的那些
-PEG-x聚二甲基硅氧烷，其中x代表乙氧基化度，并且例如可具有 的值为2至20，其值尤其为3、7、8、9、10、12、14或17；
-PPG-y聚二甲基硅氧烷，其中y代表丙氧基化度，并且例如可具有 的值为2至30，其值尤其为12或27；
-和，PEG/PPG-x/y，其中x代表乙氧基化度且y代表丙氧基化度， 并且例如其中每一个可具有2至30的值，具体地讲可具有的值分别为 3/10、4/12、6/11、8/14、12/16、12/18、14/4、15/15、16/2、16/8、17/18、 18/18、19/19、20/6、20/15、20/20、20/23、20/29、22/23、22/24、23/6、25/25 和27/27。
优选的硅氧烷表面活性剂尤其为二烷氧基化的硅氧烷化合物，换句话 讲聚(二烷基硅氧烷)，所述硅氧烷化合物具有两个末端或侧链聚氧化烯链。 优选嵌段共聚物，尤其是ABA型，所述共聚物具有聚二甲基硅氧烷的中 间嵌段和聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷的末端嵌段。末端嵌段可以是取代的 或者在链末端上优选是未取代的，换句话讲存在游离羟基。烷氧基化度优 选为2至40，尤其为10至30，尤其优选12至20。
适合的硅氧烷化合物还有由以下化学式表示的那些
R1-(AO)x1-B1-SiMe2O-(SiMe2O)x3-SiMe2O-B2-(AO)x2-R2，
其中R1为羟基、具有1至22个碳原子的烷氧基或者具有2至22 个碳原子的羧烷基，B1和B2可以不同或优选相同并且可以表示单键或二 价键合基团，尤其为具有1、2、3或4个碳原子的亚烷基；AO表示氧化 烯基团，尤其是氧乙烯或氧丙烯；R2为氢或具有1至22个碳原子的烷 基，其被相邻的氧化烯基团醚化或酯化；x1和x2为大于或等于1的数， 并且它们的总和提供烷氧基化度；并且x3为大于或等于1的数，并且提 供二甲基聚硅氧烷的聚合度。
优选的硅氧烷化合物为具有以下INCI命名的那些
-Bis-PEG-x聚二甲基硅氧烷，其中x代表乙氧基化度，并且例如可 具有的值为2至30，其值尤其为4、12和20；
-Bis-PEG/PPG-x/y聚二甲基硅氧烷，其中x代表乙氧基化度且y代 表丙氧基化度，并且例如各自可具有的值为2至30，其值尤其为14/14、 20/20、1和6/16。
尤其优选的是二-(聚环氧乙烷)聚二甲基硅氧烷，例如，Bis-PEG-4聚二 甲基硅氧烷、Bis-PEG-12聚二甲基硅氧烷、Bis-PEG-20聚二甲基硅氧烷、 Bis-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、Bis-PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧 烷、Bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16聚二甲基硅氧烷。
溶剂
水作为亲水溶剂包含在乳液中。水的含量按重量计可以为20％至 90％、30％至80％或优选40％至70％。水可以作为唯一的亲水溶剂被 包含，或更适合作为主要溶剂，含有不超过1％重量的其它亲水溶剂。在 某些实施方案中，除了水之外，亲水相中还包含水溶性的、化妆品相容的 有机溶剂，例如其含量按重量计为1％至40％或按重量计5％至30％。 上述溶剂例如为低级一元醇如乙醇或异丙醇，或C-2至C-4多元醇例如 乙二醇、二乙二醇、丁二醇或甘油。
应用制剂
本发明的毛发定型产物的一个实施方案涉及气溶胶或非气溶胶起泡产 品(摩丝)以及适于起泡的装置。因此所述乳液是能起泡的，换句话讲其 包含至少一种常规的、迄今已知的产生泡沫的物质，例如，至少一种产生 泡沫的表面活性剂和/或至少一种产生泡沫的聚合物。用于起泡的装置被理 解为是使用或不用气溶胶推进剂能够使液体起泡的装置。可使用作为合适 机械起泡装置的，例如市售的泡沫泵或气溶胶起泡头。非气溶胶起泡产品 (泡沫泵)将具有机械泵起泡装置。气溶胶起泡产品将具有至少一种气溶 胶推进剂、一个耐压容器和起泡头形式的起泡装置。所包含的气溶胶推进 剂的量按重量计为例如1％至20％、2％至15％或5％至10％。所述气 溶胶推进剂可以选自例如丙烷、丁烷、二甲基醚和氟化烃(例如1，1-二氟乙 烷)。二氧化碳也可单独或与其它推进剂结合被利用。优选丙烷、丁烷以及 它们的混合物，还有二氧化碳以及它与至少一种其它推进剂的混合物。所 包含的二氧化碳的量相对于总的组合物优选为小于0.5％重量，尤其为 0.5％至5％重量或1％至4％重量。二氧化碳优选与至少0.5％重量， 尤其优选0.5％至10％或1％至5％重量的另一种推进剂(尤其是丙 烷、丁烷、DME和/或氟化烃(例如，1，1-二氟乙烷))相结合。
在使用前使制剂立即起泡并作为泡沫作用进毛发中，随后可将其漂洗 掉或可不漂洗而留在毛发中。
本发明毛发定型产品的另一个实施方案涉及泵式喷雾产品并且包括机 械泵式喷雾装置。可利用合适的机械驱动喷雾装置喷射所述乳液。机械喷 雾装置被理解为不用气溶胶推进剂而能够喷射组合物的装置。可使用作为 合适机械喷雾装置的例如喷雾泵或带有喷雾管的弹性容器，其在压力下可 用本发明的化妆用制剂填充，在此过程期间所述弹性容器将经历膨胀，因 此当打开所述喷雾管时，所述制剂将依靠同样的收缩被连续排出弹性容器。
毛发定型和毛发调理聚合物
在一个实施方案中，本发明组合物包含至少一种毛发定型组合物和/或 至少一种毛发调理聚合物。所包含的毛发定型或毛发调理聚合物的量优选 按重量计为0.01％至20％或按重量计为0.05％至10％，尤其优选按重 量计为0.1％至5％。这些聚合物可以是阴离子聚合物，换句话讲具有阴离 子或可阴离子化基团的聚合物；或阳离子聚合物，换句话讲具有阳离子或 可阳离子化基团的聚合物；或两性离子聚合物，换句话讲具有阳离子和阴 离子基团的聚合物；或两性聚合物，换句话讲具有酸性和碱性基团的聚合 物；或非离子聚合物。可阴离子化的基团被理解为是酸性基团例如羧酸、 磺酸或磷酸基团，其可借助于常规碱例如有机胺或碱金属或碱土金属氢氧 化物去质子化。
可以用碱性中和剂部分或完全中和阴离子聚合物。优选的中和度为 50％至100％，尤其优选70％至100％。可使用有机碱或无机碱作为中和 剂。碱的具体实例为氨基烷基醇例如氨基甲基丙醇(AMP)、三乙醇胺或单乙 醇胺，并且其中还有氨、NaOH、KOH。
阴离子聚合物可以是具有衍生自天然或合成来源的包含酸性基团的单 体单元的均聚物或共聚物，如果需要可用不含酸性基团的共聚单体聚合。 酸性基团中可考虑的有磺酸、磷酸和羧酸基团，其中羧酸基团是优选的。 适合的包含酸性基团的单体为例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸 和马来酸酐、马来酸单酯，尤其是马来酸的C-1至C-7烷基单酯，还有 醛酸或酮酸。无酸性基团取代的共聚单体为例如，丙烯酰胺、异丁烯酰胺、 烷基-和二烷基丙烯酰胺、烷基-和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基 丙烯酸烷基酯、乙烯基聚己内酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯、乙烯醇、 丙二醇或乙二醇、胺取代的乙烯基单体例如，丙烯酸二烷基氨基烷基酯、 甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸烷 基氨基烷基酯，其中这些单体的烷基优选为C-1至C-7烷基，尤其优选 C-1至C-3烷基。
具有酸性基团的合适聚合物尤其为丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物、丙 烯酸或甲基丙烯酸的共聚物(其单体选自丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酰 胺、异丁烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮)，巴豆酸的均聚物以及巴豆酸的共聚物 (其单体选自乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和异丁烯酰胺)， 所述聚合物是未交联的或与多官能试剂交联。合适的天然聚合物为例如 schellac。
优选的具有酸性基团的聚合物为：得自丙烯酸、丙烯酸烷基酯和N-烷 基丙烯酰胺的三元共聚物(INCI命名：丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物)，尤其 是得自丙烯酸、丙烯酸乙酯和N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物；交联或未 交联的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(INCI命名：VA/巴豆酸酯共聚物)；得自 一个或多个丙烯酸C-1至C-5烷基酯(尤其是丙烯酸C-2至C-4烷基 酯)和至少一种选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体的共聚物(INCI命名：丙 烯酸酯共聚物)，例如，得自丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的三 元共聚物；聚苯乙烯磺酸钠；乙酸乙烯酯/巴豆酸/链烷酸乙烯酯共聚物，例 如得自乙酸乙烯酯、巴豆酸和丙酸乙烯酯的共聚物；得自乙酸乙烯酯、巴 豆酸和新癸酸乙烯酯的共聚物(INCI命名：VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共聚 物，VA/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物)；丙烯酸氨基甲基丙酯共聚物；得 自乙烯基吡咯烷酮和至少另一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸如果需要还有丙 烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的共聚物得自甲基乙烯基醚和马来酸单烷 基酯的共聚物(INCI命名：PVM/MA共聚物的乙基酯，PVM/MA共聚物 的丁基酯)；得自甲基丙烯酸烯丙酯和至少另一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸 如果需要还有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的共聚物的氨基甲基丙醇 盐；得自丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的交联共聚物；得自乙酸乙烯酯、马来 酸单正丁酯和丙烯酸异冰片酯；得自两种或多种选自丙烯酸和甲基丙烯酸 如果需要还有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的共聚物；得自辛基丙烯酰 胺和至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸如果需要还有丙烯酸酯和甲基丙烯 酸酯的单体的共聚物；得自二甘醇、环己二甲醇、异邻苯二甲酸和硫代异 酞酸的聚酯，其中上述聚合物的烷基通常优选含有1、2、3或4个碳原 子。
优选的两性离子聚合物或两性聚合物为：由烷基丙烯酰胺、甲基丙烯酸 烷基氨基烷基酯和两个或多个得自丙烯酸和甲基丙烯酸如果需要还有它们 酯的单体形成的共聚物，尤其是得自辛基丙烯酰胺、丙烯酸、丁基氨基乙 基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟丙酯的共聚物(INCI命 名：辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物)；由至少一 种含有季铵基团的第一类单体和至少一种含有酸性基团的第二类单体形成 的共聚物；得自脂肪醇丙烯酸酯、烷基胺氧化物甲基丙烯酸酯和至少一种 选自丙烯酸和甲基丙烯酸如果需要还有丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体的 共聚物，尤其是得自丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸乙胺氧 化物(ethylamine oxide methacrylate)和至少一种选自丙烯酸和甲基丙烯酸如 果需要还有它们酯的单体的共聚物；得自甲基丙烯酰基乙基甜菜碱和至少 一种选自甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的单体的共聚物；得自丙烯酸、甲基 丙烯酸和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物(INCI命名：聚季铵盐 -47)；得自丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酸酯的共聚物，或得自丙烯酰 胺、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、2-酰胺丙基丙烯酰胺磺酸酯和二甲基氨基 丙基胺的共聚物(INCI命名：聚季铵盐-43)；可从季巴豆酰基甜菜碱或季 巴豆酰基甜菜碱酯制备的低聚物或聚合物。
阳离子聚合物，尤其是带有伯、仲、叔或季氨基的那些。阳离子电荷 密度将优选为1至7meq/g。适合的阳离子聚合物优选包含季氨基。阳离 子聚合物可为均聚物或共聚物，其中所包含的季氮基团可在聚合物链中或 优选作为取代基在一个或多个单体上。包含铵基的单体可与非阳离子单体 共聚。适合的阳离子单体为可经受自由基聚合的不饱和化合物，其具有至 少一种阳离子基团，尤其是铵取代的乙烯基单体例如三烷基甲基丙烯酰氧 烷基铵、三烷基丙烯酰氧烷基铵、二烷基二烯丙基铵和四乙烯基铵单体， 所述单体具有环状的、阳离子含氮基团如吡啶鎓、咪唑鎓或季吡咯烷酮， 如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓或烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些 单体的烷基优选为低级烷基例如C-1至C-7烷基，并且尤其优选为C-1 至C-3烷基。
包含铵基的单体可与非阳离子单体共聚。适合的单体为例如丙烯酰胺、 甲基丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺和二烷基丙烯酰胺、烷基甲基丙烯酰胺和二 烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯、 乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯(例如乙酸乙烯酯)、乙烯基 醇、丙二醇或乙二醇，其中这些单体的烷基优选为C-1至C-7烷基，并 且尤其优选为C-1至C-3烷基。
具有季铵基团的合适聚合物为例如以聚季铵盐命名描述于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary中的那些，如甲基乙烯基咪唑鎓氯化物 (methylvinylimidazolium chloride)/乙烯基吡咯烷酮共聚物(聚季铵盐-16)或 季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯共聚物(聚季铵盐-11) 和季硅氧烷聚合物还有低聚物例如具有季端基的硅氧烷聚合物(季铵盐 -80)。
优选的合成来源的阳离子聚合物为：聚(二甲基二烯丙基氯化铵)；得自 丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物；由硫酸二乙酯与得自乙烯基 吡咯烷酮和二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物反应形成的季铵聚合物， 尤其是乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯硫酸二甲酯共聚物(例 如，Gafquat755N，Gafquat734)；得自甲基乙烯基咪唑鎓氯化物和乙烯 基吡咯烷酮的季铵聚合物(例如，LUVIQUATHM 550)；聚季铵盐-35；聚 季铵盐-57；得自甲基丙烯酸乙酯三甲基氯化铵的聚合物；得自二甲基二烯 丙基氯化铵、丙烯酸钠和丙烯酰胺的三元共聚物(例如，MerquatPlus 3300)；得自乙烯基吡咯烷酮、二甲氨基丙基异丁烯酰胺和甲基丙烯酰氨基 丙基月桂基二甲基氯化铵；得自乙烯基吡咯烷酮、二甲氨基乙基甲基丙烯 酸酯和乙烯基己内酰胺的三元共聚物(例如，GaffixVC 713)；乙烯基吡咯 烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物(例如，GafquatHS 100)；得 自乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物；得自乙烯基吡 咯烷酮、乙烯基己内酰胺和二甲氨基丙基丙烯酰胺的共聚物；由至少一种 选自羟基酸(由至少一种季铵基团取代)的第一类单体形成的聚酯或低聚 酯；末端位置由季铵基团取代的二甲基聚硅氧烷。
衍生自天然来源的合适阳离子聚合物，尤其为多糖的阳离子衍生物， 例如纤维素、淀粉或瓜尔的阳离子衍生物。此外，脱乙酰壳多糖和脱乙酰 壳多糖衍生物也是适合的。阳离子多糖，例如用以下通式表示的
G-O-B-N+RaRbRc X-
G为葡糖酐残基，例如淀粉或纤维素葡糖酐；B为二价键合基团，例 如亚烷基、氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基；Ra、Rb和Rc为彼此独立的 烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，其中任一 个可具有最多18个碳原子，其中Ra、Rb和Rc中碳原子总数的最大值优 选为20；X为常规抗衡离子，例如卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根或烷 基硫酸根，优选氯离子。阳离子纤维素为例如INCI命名为聚季铵盐-10或 聚季铵盐-24的那些。适合的阳离子瓜尔胶衍生物有例如具有的INCI命名 为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。
尤其优选的阳离子活性物质为脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖盐和脱乙 酰壳多糖衍生物。可用于本发明中的脱乙酰壳多糖可以为完全或部分脱乙 酰化的脱乙酰壳多糖。作为例子，分子量可分布在较宽的范围，从20,000至 约5,000,000g/mol，例如从30,000至70,000g/mol。然而，分子量将优选 位于100,000g/mol以上，并且尤其优选为从200,000至700,000g/mol。脱 乙酰化度优选为10％至99％，并且尤其优选为60％至99％。优选的脱 乙酰壳多糖盐为脱乙酰壳多糖鎓吡咯烷酮羧酸盐，例如，KytamerPC，其 具有分子量为约200,000至300,000g/mol且脱乙酰化度为70％至 85％。可考虑脱乙酰壳多糖衍生物包含季铵化、烷基化或羟烷基化衍生物， 例如，羟乙基、羟丙基或羟丁基脱乙酰壳多糖。脱乙酰壳多糖或脱乙酰壳 多糖衍生物优选为以它们的中和形式或部分中和形式存在。当基于游离碱 性基团的数目计算时，中和度将优选为至少50％，尤其优选在70％和 100％之间。用于中和的试剂，原则上可使用任何化妆品相容的无机酸或有 机酸，例如甲酸、酒石酸、马来酸、乳酸、柠檬酸、吡咯烷酮羧酸、盐酸 等等，其中吡咯烷酮羧酸尤其优选。
优选的衍生自天然来源的阳离子聚合物为：得自羟乙基纤维素和二烯 丙基二甲基氯化铵的阳离子纤维素衍生物；得自羟乙基纤维素并且具有三 甲基铵取代的环氧化物的阳离子纤维素衍生物；脱乙酰壳多糖及其盐；羟 烷基脱乙酰壳多糖以及它们的盐；烷基羟烷基脱乙酰壳多糖以及它们的盐； N-羟烷基脱乙酰壳多糖烷基醚；N-羟烷基脱乙酰壳多糖苄基醚。
适合的非离子聚合物为由至少一种以下单体形成的均聚物或共聚物： 乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯酯(例如乙酸乙烯酯)、乙烯醇、 丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基丙烯酰胺和二烷基丙烯酰胺、烷基甲基丙 烯酰胺和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙二 醇或乙二醇，其中这些单体中的烷基优选为C-1至C-7烷基，并且尤其 优选为C-1至C-3烷基。适合的均聚物为例如那些乙烯基己内酰胺、乙 烯基吡咯烷酮或N-乙烯基甲酰胺。更多的合成的、成膜的、非离子的、毛 发定型聚合物为例如得自乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，得自乙 烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的三元共聚物，聚丙烯酰胺，聚 乙烯醇还有聚乙二醇/聚丙二醇共聚物。适合的天然的、成膜聚合物为例如 纤维素衍生物，例如羟烷基纤维素。
优选的非离子聚合物为：聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基己内酰胺、乙烯基 吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马 来酰亚胺共聚物；得自乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯的共聚 物。
脂肪、油、蜡
在一个实施方案中，本发明组合物乳液的疏水相包含至少一种附加的 疏水脂肪、蜡或油性物质。所包含的附加疏水物质的量优选按重量计为 0.5％至20％或按重量计1％至10％。尤其优选的是矿物油、脂肪醇和 脂肪酸甘油三酯。
适合的脂肪和蜡或蜡类物质将显示具有大于或等于25℃(77)的凝固 点或滴点，并且将优选在30至100℃(86至212)的范围内，尤其在40 至90℃(104 to 194)的范围内。脂肪和蜡型物质为例如动物蜡、植物蜡、 矿物蜡、合成蜡、微晶蜡、粗晶蜡、石蜡、地蜡、蒙旦蜡、费歇尔-托晋希 蜡、聚烯烃蜡(例如，聚乙烯、聚丁烯等等)、酰胺蜡、硅氧烷蜡、蜂蜡、 羊毛蜡(羊毛脂)及其衍生物例如羊毛蜡醇(羊毛脂醇)、小烛树蜡、卡洛 巴蜡、日本蜡、脂肪、脂肪酯、脂肪甘油酯、长链羧酸或长链(C-10至C-22) 醇，其中每个都将具有25℃(77)以上的熔点、凝固点或滴点。例如，当 蓖麻油硬化时，换句话讲当其为熔点最多为约90℃(194)的氢化蓖麻油 (INCI：氢化蓖麻油)时，其是适合的。
适合的油性物质为在室温为液态的疏水物质。这包括油或油类物质， 例如天然存在的、可回收的油(植物的和动物的脂肪油)、合成油、硅氧烷 油(尤其是直链的或环状的二甲基聚硅氧烷)、矿物油、精油、水不溶性的 支链或直链脂族烃、直链或支链醇(尤其是液体脂肪醇如长链醚或酯)，其 中命名的物质优选具有至少8个碳原子。适合的烃为例如液体石蜡、角鲨 烷或角鲨烯。更适合的为三元醇和多元醇的酯，尤其是植物的甘油三酯例 如橄榄油、杏仁油、花生油、向日葵油还有合成的甘油三酯例如C-8至 C-10三脂肪酸甘油酯或霍霍巴油。
另外适合的疏水物质为具有以下化学式的单酯或二酯：R1-COOR2、 R1-COO-R3-OOCR1和R2OOC-R3-COOR2，其中R1代表C-8至C-22烷 基，R2代表C-3至C-22烷基并且R3代表C-2至C-16亚烷基。同样 适合的为天然存在的单酯或蜡酯混合物，例如霍霍巴油或鲸蜡油和支链伯 醇，其以命名的Guerbet醇被知晓。适合作为疏水物质的另外的物质为通 常被当作遮光剂引入化妆用制剂中的那些，尤其为用以下化学式表示的那 些：R1-COO-(CHR4CHR5O)n-COR6，其中R1代表C-8至C-22烷基，R4和 R5代表氢或甲基并且R6代表氢或R1，并且n表示在1和12之间的 数，优选1、2、3或4。乙二醇二脂肪酸酯和聚乙二醇二脂肪酸酯为优选 的，其在室温以固体形式存在。
添加剂
本发明的产物可以在乳液中包含附加活性物质和辅剂。所包含的附加 活性物质和辅剂的量为优选例如按重量计0.01％至10％，尤其优选按重量 计0.1％至5％。添加剂可以选自例如植物和药草提取物、蛋白质和丝水解 产物、光保护剂、抗氧化剂、自由基清除剂、抗剥离剂、上光剂、维生素、 泛醇、软化剂、梳理性改善剂、蛋白质、杀菌剂、杀病毒剂、抗微生物剂、 蛋白水解活性物质或角蛋白溶解活性物质、角蛋白还原物质、角蛋白氧化 物质、直接渗透型毛发染料、以及氧化染料前体。
制备：
乳液的制备可以依照一套已知程序实施。制备半固体和液体乳液的现 代程序的综述可见于SFW-Journal，第124卷(5/98)，第308至313页 的文章中，以及在SFW-Journal，第118卷(5/92)，第287至296页的 文章中。通常，乳液的制备以这样的方式进行：将疏水相加热至约60℃至 75℃(140至167)并且将固体蜡质物质熔融。将增稠剂、胶凝剂以 及如果需要定型聚合物溶胀或溶解于含水相中，并且也加热至约60℃至 75℃(140至167)。用搅拌器或匀化器将所述热的预混物混合并匀化。 在冷却至约30℃至40℃(86至104)之后加入温度敏感或挥发性 组分。接下来，将所完成的乳液冷却至环境温度。用例如按重量计5％至 10％的丙烷/丁烷或二甲基醚充填气溶胶产品。
本发明产品既可用在干的毛发上又可用在湿的毛发上，并且能很好地 分散到毛发里。用本发明产品处理过的毛发在干燥后将显示具有令人愉快 的蜡质感，具有重定型潜力，并且最重要的是与常规发蜡产品相比将具有 良好的湿发可梳理性。此外，所述产品在随后的时间内易于洗去。由本发 明的起泡产品产生的泡沫与常规气溶胶定型泡沫或毛发调理泡沫相比，其 特征在于在使用期间尤其具有令人愉快的、乳脂感。
对于本发明的化妆制剂，所用的量将取决于待处理的毛发的量和条件， 并且将为足够获得期望的毛发定型效果的量(典型约3至10g)，并将其 作为泡沫或喷雾施用到洗过的毛发上并且展开。所述制剂优选在使用后保 留在毛发中并变干。因此，本发明的对象也为处理毛发的方法，其中
-通过借助于本发明的上述产品，首先将组合物以喷雾或泡沫施用到 手上，然后用手将其涂抹到毛发里，或以喷雾或泡沫直接施用于毛发上， 随后用手涂抹，其中可将所述产品使用在刚洗过的湿毛发上或干毛发上。
-可使施用在毛发上的组合物保留在毛发中和
-随后产生期望的发型。
具体地讲，本发明的产品可用于人的毛发的调理和/或定型。
应该用以下实施例进一步说明本发明的对象。
实施例
毛发定型产品 粗成分 实施例1 实施例2 实施例3 Bis-PEG-12聚二甲基硅氧烷蜂蜡(硅氧烷基蜂蜡) 4.5 3 4.5 Bis-PEG-12聚二甲基硅氧烷小烛树蜡(硅氧烷基小烛树 蜡) 4.5 0.75 4.5 Kappa角叉菜胶(GenugelX-901-02) 0.2 0.4 - Iota-角叉菜胶(SeaspenPF) 0.6 - 0.6 PEG-12聚二甲基硅氧烷 4.5 4.5 4.5 PEG-25氢化蓖麻油 4.5 1.5 4.5 乙烯基吡咯烷酮/异丁烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物(LuvisetClear) 7 - 7 乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(LuviskolVA 64) 0.6 - 0.6 乙酸乙烯酯/巴豆酸酯/新癸酸乙烯酯共聚物(Resyn 28-2930) - 2.25 - 石蜡油 1.5 - 1.5 羊毛脂 - 3 - 牛油树脂 5 - 5 香料 0.2 - 0.2 氨基甲基丙醇 - 0.4 - 乙醇 15 25 15 水 余量至 100 余量至 100 余量至 100
通过将所述蜡相和所述油组分一起熔融；将所述增稠剂和定型聚合物 溶胀和溶解在含水相中；混合热的预混物并均化，随后在约35℃(95)加 入温度敏感组分或挥发性组分进行制备。对于气溶胶泡沫，将所述乳液用 约5％至10％的丙烷/丁烷或二甲基醚充填于具有起泡头的耐压容器中。 对于泵式喷雾器，用喷雾泵将所述乳液包装于适合的容器中。
所述气溶胶泡沫的特征在于独特的泡沫量。在被排出压力容器后，其 产生视觉上令人愉快的泡沫。当用手涂抹到毛发里时，泡沫立刻产生易于 涂抹的霜膏稠度。这种材料最优适于彻底涂抹毛发。在施用后，所述产品 在毛发中立即显示具有高度的粘著性，其与常规定型蜡、泡沫蜡和泡沫整 理制备相比改善了定型性质。粘著性随着干燥增加而自动减退，并且毛发 呈现干的、蜡质感而没有油光。所述产品给毛发提供优良的稳定性和非常 好的定型性。
实施例4 粗成分 A B Bis-PEG-12聚二甲基硅氧烷蜂蜡(硅氧烷基蜂蜡) 4.5 - 漂白过的蜂蜡(Bienenwachs) - 4.5 Bis-PEG-12聚二甲基硅氧烷小烛树蜡 (硅氧烷基小烛树蜡) 4.5 4.5 PEG-12聚二甲基硅氧烷 4.5 4.5 PEG-25氢化蓖麻油 4.5 4.5 Iota-角叉菜胶(SeaspenPF) 0.6 0.6 Kappa角叉菜胶(GenugelX-901-02) 0.2 0.2 乙烯基吡咯烷酮/异丁烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物(LuvisetClear) 7 7 乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物 0.6 0.6 牛油树脂 5 5 石蜡油 1.5 1.5 香料 0.2 0.2 乙醇(95％) 15 15 水 余量至 100 余量至 100
如上所述进行生产。将91％重量的所述乳液用3％重量的丙烷/丁烷 (2.7巴)和6％重量的二甲基醚充填于具有起泡头的耐压包装中。
实施例5 粗成分 A B 漂白过的蜂蜡 4.5 4.5 Bis-PEG-12聚二甲基硅氧烷小烛树蜡(硅氧烷基小烛树蜡) 4.5 4.5 PEG-12聚二甲基硅氧烷 4.5 4.5 PEG-25氢化蓖麻油 4.5 4.5 Iota-角叉菜胶(SeaspenPF) 0.6 - Kappa角叉菜胶(GenugelX-901-02) 0.2 0.2 乙烯基吡咯烷酮/异丁烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物(LuvisetClear) 7 7 乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物 (LuviskolVA 64) 0.6 0.6 牛油树脂 5 5 石蜡油 1.5 1.5 香料 0.2 0.2 1，2-丙二醇 - 15 乙醇(95％) 15 - 水 余量至 100 余量至 100 填充物： 乳液 91 96 丙烷/丁烷(2.7巴) 3 2 二甲基醚 6 - 二氧化碳 - 2
如上所述进行生产。将所述乳液用推进剂填充于具有起泡头的耐压包 装中。
产品5B与5A相比由于其含有二氧化碳具有更好的泡沫量。所述泡 沫品质更致密，以使得毛发更容易定型。