高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆及其制备方法.pdf

本发明涉及一种高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆及其制备方法，该无铅银浆包括以下组分及含量(重量)：银粉50％～85％；无铅银玻璃粉3％～7％；高分子粘合剂3％～12％；有机溶剂7％～23％；超细金属化合物1％～5％；添加剂0.5％～3％，所述的组分经混合、溶解、研磨、过滤得到高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆。与现有技术相比，本发明的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆具有以下优点：耐酸碱性和耐候性好，工艺印刷性良好，烧成温度宽，与汽车玻璃油墨匹配性好，生产成本低，烧结后的金属导带膜的导电性、可焊性好，附着力强，金属膜背面颜色调整范围大、环保。

1.  高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆，其特征在于，包括以下组分及含量(重量)：
银粉            50％～85％；
无铅银玻璃粉    3％～7％；
高分子粘合剂    3％～12％；
有机溶剂        7％～23％；
超细金属化合物  1％～5％；
添加剂          0.5％～3％。

2.  根据权利要求1所述的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆，其特征在于，所述的银粉为由球状与片状银粉组成的混合银粉，该混合银粉的平均粒径为0.5～3μm，振实密度为1.8～2.4g/ml。

3.  根据权利要求1所述的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆，其特征在于，所述的无铅银玻璃粉由Bi₂O₃、SiO₂、B₂O₃、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、Ag等组成，所述的Ag的含量为0.05wt％～1wt％。

4.  根据权利要求1所述的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆，其特征在于，所述的高分子粘合剂选自乙基纤维素、硝基纤维素中的一种或几种；所述的有机溶剂选自松油醇、二乙二醇丁醚、松节油中的一种或几种。

5.  根据权利要求1所述的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆，其特征在于，所述的超细金属化合物选自SnO₂、CuO、ZrO₂中的一种或几种，所述的超细金属化合物的颗粒粒径小于0.5μm；所述的添加剂选自邻苯二甲酸二丁酯、卵磷脂中的一种或几种。

6.  高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按以下组分及含量(重量)备料：
银粉           50％～85％
无铅银玻璃粉   3％～7％
高分子粘合剂   3％～12％
有机溶剂         7％～23％
超细金属化合物   1％～5％
添加剂           0.5％～3％；
(2)向添加剂中加入溶解量的有机溶剂，使其溶解，备用；
(3)将高分子粘合剂和剩余的有机溶剂放入水浴锅中混合，加热至完全溶解，然后加入溶解的添加剂，搅拌均匀制成有机载体；
(4)将银粉、无铅银玻璃粉、超细金属化合物与有机载体混合搅匀，通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5μm，得到的浆料在350目网布上过滤即得高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆。

7.  根据权利要求6所述的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆的制备方法，其特征在于，所述的银粉为由球状与片状银粉组成的混合银粉，该混合银粉的平均粒径为0.5～3μm，振实密度为1.8～2.4g/ml。

8.  根据权利要求6所述的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆的制备方法，其特征在于，所述的无铅银玻璃粉由Bi₂O₃、SiO₂、B₂O₃、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、Ag等组成，所述的Ag的含量为0.05wt％～1wt％。

9.  根据权利要求6所述的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆的制备方法，其特征在于，所述的高分子粘合剂选自乙基纤维素、硝基纤维素中的一种或几种；所述的有机溶剂选自松油醇、二乙二醇丁醚、松节油中的一种或几种。

10.  根据权利要求6所述的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆的制备方法，其特征在于，所述的超细金属化合物选自SnO₂、CuO、ZrO₂中的一种或几种，所述的超细金属化合物的颗粒粒径小于0.5μm；所述的添加剂选自邻苯二甲酸二丁酯、卵磷脂中的一种或几种。

高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆及其制备方法
技术领域
本发明涉及汽车安全玻璃所使用的银浆，尤其涉及高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆及其制备方法。
背景技术
汽车安全玻璃通常都是钢化玻璃，钢化玻璃是通过物理钢化法使玻璃具有安全性能，即将玻璃在加热炉内加热到玻璃的软化点附近，然后在冷却设备中用空气等冷却介质迅速冷却，在其表面形成压应力，内部形成张应力，提高了玻璃的抗拉伸性能、强度和耐热性，当玻璃破裂时，在外层的保护下，能使玻璃保持在一起或布满裂缝的集合体，形成10mm左右无尖利棱角的颗粒。
汽车玻璃油墨主要用于浮法玻璃的表面施釉，起到保护和装饰网纹的作用。汽车安全玻璃的生产工艺：切割——磨边——印刷(油墨、银浆)——钢化——成型冷却(热弯)——焊舌片——包装。
为减少电子产品在制造使用过程中对环境造成污染，欧盟于2006年7月1日正式实施ROHS法令，其中ROHS指令规定电子产品中铅、汞、六价铬、多溴联苯和多溴联苯醚的含量不得超过0.1％，镉的含量不得超过0.01％，我国信息产业部于2006年3月1日颁布了《电子信息产品污染控制管理办法》。
目前，汽车安全玻璃所使用的银浆是巴斯夫和庄臣万丰的产品，主要存在以下问题：烧结后金属层的耐酸碱性和耐候性差，可焊性不够好，与玻璃基板间的附着力小，银浆不适合用于印刷分辨率高的超细线路图形，大多数都是含铅非环保产品，成本高，与汽车玻璃油墨匹配性不佳，金属膜背面颜色可调范围小。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种环保、耐酸碱性和耐候性好的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆，其特征在于，包括以下组分及含量(重量)：
银粉                  50％～85％；
无铅银玻璃粉          3％～7％；
高分子粘合剂          3％～12％；
有机溶剂              7％～23％；
超细金属化合物        1％～5％；
添加剂                0.5％～3％。
所述的银粉为由球状与片状银粉组成的混合银粉，该混合银粉的平均粒径为0.5～3μm，振实密度为1.8～2.4g/ml。
所述的无铅银玻璃粉由Bi₂O₃、SiO₂、B₂O₃、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、Ag等组成，所述的Ag的含量为0.05wt％～1wt％。
所述的高分子粘合剂选自乙基纤维素、硝基纤维素中的一种或几种；所述的有机溶剂选自松油醇、二乙二醇丁醚、松节油中的一种或几种。
所述的超细金属化合物选自SnO₂、CuO、ZrO₂中的一种或几种，所述的超细金属化合物的颗粒粒径小于0.5μm；所述的添加剂选自邻苯二甲酸二丁酯、卵磷脂中的一种或几种。
高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)按以下组分及含量(重量)备料：
银粉                      50％～85％
无铅银玻璃粉              3％～7％
高分子粘合剂              3％～12％
有机溶剂                  7％～23％
超细金属化合物            1％～5％
添加剂                    0.5％～3％；
(2)向添加剂中加入溶解量的有机溶剂，使其溶解，备用；
(3)将高分子粘合剂和剩余的有机溶剂放入水浴锅中混合，加热至完全溶解，然后加入溶解的添加剂，搅拌均匀制成有机载体；
(4)将银粉、无铅银玻璃粉、超细金属化合物与有机载体混合搅匀，通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5μm，得到的浆料在350目网布上过滤即得高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆。
所述的银粉为由球状与片状银粉组成的混合银粉，该混合银粉的平均粒径为0.5～3μm，振实密度为1.8～2.4g/ml。
所述的无铅银玻璃粉由Bi₂O₃、SiO₂、B₂O₃、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、Ag等组成，所述的Ag的含量为0.05wt％～1wt％。
所述的高分子粘合剂选自乙基纤维素、硝基纤维素中的一种或几种；所述的有机溶剂选自松油醇、二乙二醇丁醚、松节油中的一种或几种。
所述的超细金属化合物选自SnO₂、CuO、ZrO₂中的一种或几种，所述的超细金属化合物的颗粒粒径小于0.5μm；所述的添加剂选自邻苯二甲酸二丁酯、卵磷脂中的一种或几种。
本发明通过加入球状银粉和添加剂来提高浆料的印刷性，在印刷分辨率高的超细线路图形时可获得导带边缘平整、清晰的线路；通过选择合适的玻璃粉解决与油墨匹配性的问题；通过对玻璃粉的选择和掺入超细金属化合物来提高浆料的耐酸碱性和耐候性；通过加入适量片粉、超细金属化合物和玻璃粉的选择来提高可焊性和附着力；通过对玻璃粉的选择和调节超细金属化合物的添加量来实现金属层背面颜色的可调范围大；通过在玻璃粉中添加Ag，可以显著提高浆料的导电性，降低生产成本；浆料中不含铅、镉等有害物质，是环保产品。
与现有技术相比，本发明的高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆具有以下优点：耐酸碱性和耐候性好，工艺印刷性良好，烧成温度宽，与汽车玻璃油墨匹配性好，生产成本低，烧结后的金属导带膜的导电性、可焊性好，附着力强，金属膜背面颜色调整范围大、环保。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1～5
一种高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)实施例1～5分别按以下组分及含量(重量)备料：

上述实施例1中：所述的银粉由球状与片状银粉组成(二者重量比为1∶2)，该混合银粉的平均粒径为0.5μm，振实密度为2.4g/ml，所述的无铅银玻璃粉由Bi₂O₃、SiO₂、B₂O₃、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、Ag等组成，Ag的含量为0.05wt％，所述的高分子粘合剂为乙基纤维素，所述的有机溶剂为松油醇，所述的超细金属化合物为SnO₂，颗粒粒径小于0.5μm，所述的添加剂为邻苯二甲酸二丁酯；
上述实施例2中：所述的银粉由球状与片状银粉组成(重量比为1∶5)，该混合银粉的平均粒径为1μm，振实密度为2.2g/ml，所述的无铅银玻璃粉由Bi₂O₃、SiO₂、B₂O₃、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、Ag等组成，Ag的含量为0.2wt％，所述的高分子粘合剂为硝基纤维素，所述的有机溶剂为二乙二醇丁醚，所述的超细金属化合物为SnO₂和CuO(重量比为1∶1)，颗粒粒径小于0.5μm，所述的添加剂为卵磷脂；
上述实施例3中：所述的银粉由球状与片状银粉组成(重量比为1∶8)，该混合银粉的平均粒径为2μm，振实密度为2g/ml，所述的无铅银玻璃粉由Bi₂O₃、SiO₂、B₂O₃、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、Ag等组成，Ag的含量为0.5wt％，所述的高分子粘合剂为乙基纤维素和硝基纤维素(重量比为1∶1)，所述的有机溶剂为二乙二醇丁醚和松节油(重量比为1∶1)，所述的超细金属化合物为SnO₂、CuO和ZrO(重量比为1∶1∶2)，颗粒粒径小于0.5μm，所述的添加剂为邻苯二甲酸二丁酯和卵磷脂(重量比为1∶1)；
上述实施例4中：所述的银粉由球状与片状银粉组成(重量比为1∶10)，该混合银粉的平均粒径为3μm，振实密度为1.8g/ml，所述的无铅银玻璃粉由Bi₂O₃、SiO₂、B₂O₃、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、Ag等组成，Ag的含量为0.8wt％，所述的高分子粘合剂为乙基纤维素和硝基纤维素(重量比为2∶1)，所述的有机溶剂为松油醇和松节油(重量比为1∶2)，所述的超细金属化合物为SnO₂、CuO和ZrO(重量比为2∶1∶4)，颗粒粒径小于0.5μm，所述的添加剂为邻苯二甲酸二丁酯和卵磷脂(重量比为1∶2)；
上述实施例5中：所述的银粉由球状(粒径小于1μm)与片状银粉组成(重量比为1∶12)，该混合银粉的平均粒径为3μm，振实密度为1.8g/mi，所述的无铅银玻璃粉由Bi₂O₃、SiO₂、B₂O₃、ZnO、Al₂O₃、TiO₂、Ag等组成，Ag的含量为1wt％，所述的高分子粘合剂为乙基纤维素和硝基纤维素(重量比为1∶2)，所述的有机溶剂为松油醇和松节油(重量比为2∶1)，所述的超细金属化合物为SnO₂、CuO和ZrO(重量比为1∶1∶1)，颗粒粒径小于0.5μm，所述的添加剂为邻苯二甲酸二丁酯和卵磷脂(重量比为2∶1)；
备好料后，进行下列操作：
(2)向添加剂中加入溶解量的有机溶剂，使其溶解，备用；
(3)将高分子粘合剂和剩余的有机溶剂放入水浴锅中混合，加热至完全溶解，然后加入溶解的添加剂，搅拌均匀制成有机载体；
(4)将银粉、无铅银玻璃粉、超细金属化合物与有机载体混合搅匀，通过三辊研磨机分散研磨直至细度小于5μm，得到的浆料在350目网布上过滤即得高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆。