脱水钛酸酯偶联剂的合成方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN85104053	申请日：	1985.05.23
公开号：	CN85104053A	公开日：	1986.11.19
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	\|\|\|\|\|\|\|\|\|公开
IPC分类号：	C07F7/28	主分类号：	C07F7/28
申请人：	南京大学
发明人：	辛树祥; 张素华
地址：	江苏省南京市汉口路
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内容摘要

本发明提出一种用于热塑性和热固性复合材料，橡胶、油漆等的脱水钛酸酯偶联剂的合成方法。这种脱水钛酸酯偶联剂(RCO2)aTiO(OX)b，可以由水合TiO2与羧酸和含特性基团的酸直接反应制得。羧酸可以是C8-C22饱和或不饱和脂肪族羧酸或芳香族羧酸，含特性基团的酸可以是磷酸二异辛酯，十二烷基苯磺酸，十二烷基磺酸，甲基丙烯酸等。此类脱水钛酸酯的合成方法简单，原料成本低，对无机填料的含水量无特殊要求。

权利要求书

1：一种钛酸酯偶联剂的合成方法：其特征是在PH=6～11的水溶液中，于室温至100℃之间，将水合TiO 2 与羧酸(RCO 2 H)和含特性基团的酸(HOX)直接反应，生成脱水钛酸酯(RCO 2 ) a TiO(OX) b 。
2：根据权力要求1所述的含特性基团的酸其特征是可以为磷酸二异辛酯，十二烷基苯磺酸，十二烷基磺酸，甲基丙烯酸，丙烯酸，4-氨基苯磺酸，焦磷酸二异辛酯。
3：根据权力要求1所述的羧酸，其特征是可以为C 8 -C 22 饱和或不饱和脂肪羧酸或芳香羧酸。
4：根据权力要求1所述的脱水钛酸酯偶联剂（RCO 2 ） a TiO（OX） b 中，其特征是a+b＝2，a≥0，b≥0。

说明书

本发明提出一种用于热塑性和热固性复合材料，橡胶、油漆等的偶联剂的合成方法。
    目前在复合材料中所使用的钛酸酯偶联剂由中心原子钛，碳氢长链（RCOO-），特性基团（OX），水解基团（如异丙氧基）组成，它与无机填料的作用是：在加工过程中，异丙氧基和无机填料中的OH基作用，放出异丙醇，使偶联剂与无机填料连结起来。此类偶联剂对无机填料的含水量要求较严格，因此其应用受到限制。

    本发明的主要任务是制造出一种对无机填料含水量无特殊要求的，成本较低的，有（RCO2）a-TiO（OX）b结构的脱水钛酸酯偶联剂。

    为了完成上述任务，本发明将水合TiO2与羧酸和含特性基团的酸（HOX）在PH＝6～11的水溶液中，于室温至100℃之间，直接反应，生成（RCOO）aTiO（OX）b。

    式中R可以为C7-C21饱和或不饱和脂肪族烃基或者芳香族烃基，X可以为二异辛氧基磷酰基，十二烷基磺酰基或者基团，a+b＝2，a≥0，b≥0。

    本发明的主要优点是合成脱水钛酸酯的方法简单，原料成本低，对无机填料的含水量无特殊要求（见表2）。这类脱水钛酸酯偶联剂能改善树脂和无机填料间的相容性，增加复合材料加工时的流变性。在1000份CaCO3和1500份矿物油中含有5份脱水钛酸酯偶联剂时，体系的粘度如下：

    表1    含脱水钛酸酯体系的粘度

    ＊表中A为油酸酰氧基，C17H33COO-，B为二异辛氧基磷酰基（以下同）。

    脱水钛酸酯偶联剂用于下列配方，复合材料的性能如下：

    表2    低密度聚乙烯复合材料（加工温度135℃）

    表3.聚氯乙烯复合材料（加工温度198℃）

    实施例：在500ml水中，加入水合TiO2（TiO2重80g）搅拌均匀后，用NaHCO3调节PH＝6～11，然后加入油酸282克和磷酸二异辛酯322克，在50～80℃反应两小时，除去水份，干燥后得TiOAB。

    以相似方法制得地（RCO2）aTiO（OX）b的物理性质如下：

    （RCO2）aTiO（OX）b外观分介温度

    TiOAB    黄色粘稠液体    305℃

    TiOB2白色粘稠液体 268℃