本发明是从烃基膦酸二烷基酯经脱酯烷基反应制备烃基膦酸单烷基酯的方法。本方法尤其适用于长碳链及支链烷基的烃基膦酸单烷基酯的制备，也适用于制备2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯。 烃基膦酸单烷基酯是一类高效的萃取剂，其中2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯是中国科学院上海有机化学研究所在七十年代初首先开拓成的工业萃取剂，目前国际上有三种商品：中国的P-507，日本的PC-88A，以及Shell RD 577。这种萃取剂已广泛应用于镍-钴、铜-锌的分离。稀土的分组和单-稀土的分离提纯，稀土和非稀土元素的分离，以及除铁、提纯铟等湿法冶金工艺中。
众所周知，在制备烃基膦酸单烷基酯的过程中，中性酯的脱酯烷基反应是很关键的步骤。一般低碳链的烷基膦酸二烷基酯可用10％氢氧化钠水溶液碱性水解，除去一个酯烷基，经酸化可得相应的烷基膦酸单酯。但随着酯烷基碳链的增长，水解速度逐渐减慢直到不起反应。虽曾报导用10％氢氧化钠水溶液水解法制取2-乙基己基膦酸酯单2-乙基己基酯(D.F.Peppard，J.R.Ferraro and G.W.Mason；J.Inorg、Nuel、Chem，1260(1959))，但事实上是难以实现的。我们曾用10％或20％氢氧化钠水溶液加热回流搅拌40小时，经鉴定基本不反应。而且氢氧化钠水溶液对设备有一定腐蚀作用。目前普遍采用的方法是用过量七倍地乙醇胺试剂进行脱酯烷基反应制备长碳链及支链烷基的烃基膦酸单烷基酯。由于乙醇胺价格贵、耗量大，所以生产成本高所需反应容器大。该反应需要回流搅拌40小时以上，试剂沸程高达172℃，与断裂所得的2-乙基已醇沸点接近(178～180℃)，故难以分离，所以不仅消耗大量的热能、机械能和人工，而且不易回收2-乙基乙醇和造成三废。同时，产物中含少量有机氮的杂质
本发明的目的是寻找简便可行的工业化生产烃基膦酸单烷基酯的方法。
本发明提出一种从分子式为的烃基膦酸二烷基酯与固体氢氧化物直接加热反应制备相应的分子式为的烃基膦酸单烷基酯的方法，反应式如下：
其中R是芳基，也可以是C1-C12的伯、仲或叔碳链的烷基，R’是C4-C12的包括伯、仲或具有支链的烷基，M是一价或二价金属。n相应为1或2，即固体为一价的碱金属或二价的碱土金属的氢氧化物。此反应是羟基离子进攻磷原子的SN2(P)机制，有利于反应。
本发明的方法需要加热进行，减压蒸出相应的醇所需的温度、压力和时间随着烃基膦酸二烷基酯的碳链长度和支链烷基程度而不同。通常几小时就可完成反应。反应产物经酸化，处理后即得烃基膦酸单烷基酯。产物的含量和产率均在80％-97％，通常在90％以上。
采用本发明的方法，上述的烃基膦酸单烷基酯与氢氧化物的克分子比是1∶0.5-8。推荐的克分子比是1∶1-5。
采用本发明的方法，反应温度一般在100℃-200℃之间，可以采用油泵减压或水泵减压，並同时搅拌。
采用本发明的方法，反应产物可用盐酸或硫酸酸化，石油醚等溶剂提取，水洗涤，抽除溶剂干燥后获得烃基膦酸单烷基酯。
本发明的方法是具有成本低，反应时间短，能耗小，节省劳力环境保护好，反应容器的容量也较小等优点。而且几乎可定量回收副产物相应的醇。产物中无其它外加有机杂质。
本发明通过下述的实例将进一步的阐述
实例一
9.6克甲基膦酸二甲庚基酯与5克氢氧化钾置于三颈瓶中。加热搅拌，减压蒸出甲庚醇，剩余物加入石油醚，有机相用6M盐酸酸化，水洗涤，有机相减压抽除溶剂，剩余物加热真空干燥得无色液体甲基膦酸单甲基庚基酯5.5克，一元酸含量90％。
实例二
8.1克苯基膦酸二仲丁酯与5克氢氧化钾加热搅拌抽气反应，按实例一相同方法处理，得无色液体苯基膦酸单仲丁酯5.5克，一元酸含量89％。
实例三
41.8克2-乙基己基膦酸二(2-乙基己基)酯与16克氢氧化钠按实例一相同方法处理，获无色液体2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯30克，一元酸含量97.2％。
实例四
11.34克十二烷基膦酸二正丁酯与5.2克氢氧化钠按实例一相同方法处理，得无色液体·十二烷基膦酸单正丁酯82克，一元酸 含量98.3％。
实例五
9.8克甲基膦酸二(十二烷基)酯与10克氢氧化钙按实例一方法相同处理，得无色液体甲基膦酸单十二烷基酯5.8克，一元酸含量90.2％。
实例六
用本发明方法制得的2-乙基己基膦酸单2-乙基己基酯与乙醇胺方法所得到的产物及日本的PC-88A对萃取镍-钴、钕-钐的性能比较。
不同方法的产物 分配比 分离系 分配比分离系方法 一元酸 含量％ DNdDsm 数，βNdsm DN1 Dco 数，βN1co乙醇胺法 93 0.1900.704 3.69 0.035 6.49 1.85×102PC-88A ～95.0 0.1710.641 3.75 0.047 11.0 2.34×102 本 发 明 的 方 法 放大量 97.6 93.0 0.113 0.1530.5550.831 4.91 5.43 0.033 0.043 11.3 18.2 3.42×102 4.23×102 工业 试剂 92.8 0.09240.436 4.72 0.047 18.3 3.89×102 含少 量亚酯 的中性 酯反应 96.0 0.1390.554 3.98 0.039 12.9 3.30×102