技术领域
本发明涉及用于向空气中递送活性成分的方法和喷雾组合物。
背景技术
在日常生活中，存在着许多当想要处理空气时的情形。例如，可以有 益地，向空气中递送香料以掩饰或消除难闻的气味。另外，可以有益地， 向空气中引入少量杀微生物的活性成分以净化空气中的微生物。
在空气处理中，液体的喷雾剂是向空气中递送活性成分的便利手段。 液体的喷雾剂经常具有通过与化学物种如灰尘、花粉、空气传播的过敏原 和烟粒附聚而加速从空气中移除空气传播的污染物的额外优点。
空气处理制剂的进一步理想的性质是与涉及含有挥发性有机化合物 (VOC)的产品的法规的相容性。例如，在美国加利福尼亚，一般消费者 产品法规(第2条)(该法规)管控着在销售或制造时含有超过规定限制 的VOC的消费者产品的销售、供应、许诺销售或制造。
术语VOC对于本领域技术人员而言是公知的，且用于测定VOC含量 的方法包括该法规中和别处(例如使用空气资源委员会方法310“消费者 产品中的挥发性有机化合物(VOC)的测定”(ARB方法310))所引用 的那些方法。VOC是正常压力下在不超过约260℃的范围内沸腾的有机化 学化合物。
适合用于气雾剂、压电、电吸液芯及静电喷雾装置的液体喷雾空气处 理组合物的VOC含量基本上由组合物的非水性溶剂决定。通常提高组合 物的水含量，以减少非水性溶剂的相对贡献。这一惯例对可以被包含在空 气处理组合物中并且还可能不利地影响喷雾装置比如上述提到的那些喷 雾装置的性能的活性成分的种类和范围强加了严格的限制。
在本领域，用于处理空气的、特别是通过使用静电喷雾处理空气的制 剂的实例是已知的，但是这些实例在法规限制制剂的VOC含量的情况下 通常不适于分散至空气中，具有对于低容量喷雾分散而言不合适的物理性 质(不合适的粘度和/或电阻率)，例如通过需要表面活性剂以维持单相而 具有无法预测的成分(例如蔬菜油)的纯度或具有不想要的毒理学性质， 或对人类和环境是有其它害处的。
专利文献1和2涉及通过静电喷雾递送的制剂。组合物包括作为溶剂 的“Exsol”D180/220、“Solvesso”150、Aromasol H、煤油(其典型地 具有不合适的VOC含量)、花生油和大豆油(其典型地具有不合适的物 理性质和/或不一致的纯度)。
专利文献3公开了包含油酸的组合物，所述油酸的蒸气压将使该组合 物根据VOC法规不适用。
专利文献4公开了用于静电喷雾的溶剂，包括在20℃具有不合适的蒸 气压的二甲基异山梨醇和丙二醇，和具有不适合用于在不存在用于克服高 粘度的机械泵的情况下的低容量静电喷雾的物理性质的甘油和聚乙二醇 类。
专利文献5公开了包含乙醇、全氟辛醇和全氟萘烷(其具有高蒸气压) 或水(其具有高表面张力)的静电喷雾制剂。
专利文献6公开了用于静电喷雾的组合物，该组合物包含具有过高蒸 气压、不合适的物理性质、不想要的毒理学性质的、并非没有气味的、或 具有这些性质的组合的异丙醇、苯基乙基二醇、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇。
专利文献7涉及用于通过静电喷雾分散的液体组合物，并公开了包含 环己酮和含至少一种低级链烷醇的二醇溶剂的组合(其具有不合适的蒸气 压)的混合溶剂(bulk solvent)。
专利文献2公开了特别适合于超低容量静电喷雾的组合物。所公开的 混合溶剂包含“Solvesso”150、“Isopar”L和“Exsol”D180/220，它们 的电阻率高，但是据教导，通过与醇类和酮类溶剂混合将被降低，这些可 能由于安全原因而是不合适的。
专利文献8公开了适合于静电喷雾的组合物，该组合物包含二醇醚类、 3-甲氧基-3-甲基丁醇、异十二烷、邻苯二甲酸二乙酯和肉豆蔻酸异丙酯(它 们具有不合适的蒸气压)，但是没有指明将会适用于低VOC法规的溶剂。
引用清单
专利文献1
欧洲专利申请公布号0066946，说明书
专利文献2
欧洲专利申请公布号0003251，说明书
专利文献3
欧洲专利申请公布号0006293，说明书
专利文献4
欧洲专利申请公布号0224352，说明书
专利文献5
国际申请公布号00/066206，小册子
专利文献6
欧洲专利申请公布号0523960，说明书
专利文献7
澳大利亚专利号592970，说明书
专利文献8
国际申请公布号03/000431，小册子
发明概述
解决问题的实施方案
本发明的第一方面提供一种用于向空气中递送活性成分的方法，所述 方法包括将喷雾组合物喷雾至空气中的步骤。在此方法中，所述喷雾组合 物包含：
含具有由以下通式(I)表示的结构的二醇醚的载体组合物
R1O-[CH2CH(CH3)O]n-H
其中R1是具有1-4个碳原子的烷基，n是2或3，且当n是2时，R1不是甲基；和
与所述载体组合物混合的活性成分，
所述载体组合物在20℃具有低于14Pa的蒸气压。所述载体组合物还 可以包含二元酯和/或一缩二丙二醇。此外，所述喷雾组合物还可以包含电 阻率改变组分，并任选地包含表面张力改变组分。
此外，本发明的第二方面提供一种用于向空气中递送活性成分的喷雾 组合物。
此外，本发明的第三方面提供一种由通式(I)表示的二醇醚或载体组合 物的用于向空气中递送活性成分的用途。
此外，本发明的第四方面提供一种容纳有所述喷雾组合物的容器。
此外，本发明的第五方面提供一种喷雾装置，其包括：容纳有所述喷 雾组合物的容器，与该容器连接以接收喷雾组合物的喷雾电极，在喷雾电 极附近的放电电极，和用于施加横跨喷雾电极和放电电极的电场的施加 部，当横跨喷雾电极和参比电极施加电场时，喷雾组合物以飞沫的形式从 喷雾电极喷雾。
发明的有益效果
本发明提供了一种用于空气处理的方法和组合物，所述空气处理遵守 VOC法规，并能够稳定地向空气中递送任选的活性成分，而且特别适合 用于通过静电喷雾装置喷雾。具体而言，本发明提供了一种用于空气处理 的方法和组合物，所述空气处理对人类和环境引起低毒性和低危险，并避 免使用不适宜的成分如推进剂和乙醇。
实施方案详述
<组合物>
本发明的组合物包含：
含具有由以下通式(I)表示的结构的二醇醚的载体组合物
R1O-[CH2CH(CH3)O]n-H
其中R1是具有1-4个碳原子的烷基，n是2或3，且当n是2时， R1不是甲基；和
与所述载体组合物混合的活性成分，
所述载体组合物在20℃具有低于14Pa的蒸气压。所述载体组合物还 可以包含二元酯和/或一缩二丙二醇。此外，所述喷雾组合物还可以包含电 阻率改变组分，并任选地包含表面张力改变组分。
在本说明书和权利要求书中，“蒸气压”表示“对于已经除去任何水 性组分的组合物，通过CARB方法310(空气资源委员会方法310)测定 的蒸气压”。
此外，在本申请中，所有被引用的引用文献，包括专利和专利申请， 均通过引用尽最大程度可能地结合在此。
本发明的组合物的优选实例是这样的，使得低蒸气压组分a)、电阻率 改变组分b)、活性成分c)和表面张力改变组分d)处于以下范围内。
表1
a)低蒸气压组分 55-99.45％w/w b)电阻率改变组分 0.5-5％w/w c)活性成分 0.05-44.5％w/w d)表面张力改变组分 0-10％w/w
在本说明书中，术语“低蒸气压组分”表示由本发明的发明人发现的 能够实现本发明的组分，并且是载体组合物的必要组分。
在本发明的组合物中，低蒸气压组分a)包含具有由通式(I)表示的结构 的二醇醚，并任选地包含二元酯和/或一缩二丙二醇。
也就是说，低蒸气压组分包含具有由通式(I)表示的结构的二醇醚作为 必要组分，并可以包含二元酯和/或一缩二丙二醇作为任选组分。
在表示二醇醚的通式(I)中，R1是具有1-4个碳的烷基。所述烷基可以 是直链的烷基、支链的烷基或环状的烷基。所述烷基优选为直链的烷基或 支链的烷基。所述烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正 丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。
在通式(I)中，n是2或3。应当注意，当n是2时，R1不是甲基。
由通式(I)表示的二醇醚的实例包括一缩二丙二醇乙醚、一缩二丙二醇 正丙醚(可以在下文中将其缩写为DPnP)、一缩二丙二醇正丁醚、二缩三 丙二醇甲醚、二缩三丙二醇乙醚、二缩三丙二醇正丙醚和二缩三丙二醇正 丁醚。在它们中，一缩二丙二醇正丙醚是优选的。
它们可以单独或组合使用。
二元酯(可以在下文中将其缩写为DBE)的实例包括戊二酸二甲酯和 己二酸二甲酯。
它们可以单独或组合使用。
在本发明中，二元酯优选为选自戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯中的至 少一种。
在二元酯是戊二酸二甲酯和己二酸二甲酯的混合物的情况下，在混合 物中戊二酸二甲酯的比率优选在5至80重量％的范围内，且混合物中己二 酸二甲酯的比率优选在20至95重量％的范围内。
在本发明的组合物中，低蒸气压组分a)的含量下限优选为总组合物的 55重量％，更优选57.5重量％且特别优选59重量％。低蒸气压组分a)的 含量上限为总组合物的99.45重量％，优选90重量％且最优选89重量％。 低蒸气压组分a)的含量优选处于任何这些上下限之间。
在本发明的组合物包含由通式(I)表示的二醇醚的情况下，二醇醚的含 量下限优选为总组合物的35重量％，更优选40重量％且特别优选42重 量％。二醇醚的含量上限优选为总组合物的90重量％，更优选88重量％， 且特别优选87.5重量％。二醇醚的含量优选处于任何这些上下限之间。
在本发明的组合物包含二元酯的情况下，二元酯的含量下限优选为总 组合物的5重量％，更优选6重量％且特别优选12重量％。二元酯的含量 上限优选为总组合物的85重量％，更优选84.5重量％，且特别优选36重 量％。二元酯的含量优选处于任何这些上下限之间。
在本发明的组合物包含一缩二丙二醇的情况下，一缩二丙二醇的含量 下限优选为总组合物的1重量％，更优选4重量％且特别优选4.4重量％。 一缩二丙二醇的含量上限优选为总组合物的15％，更优选10重量％，且 特别优选9重量％。一缩二丙二醇的含量优选处于任何这些上下限之间。
电阻率改变组分b)可以是本领域技术人员已知的组分，能够控制组合 物的电阻率。其实例包括水和电解质。
通常，水含有微量电解质。水的电阻率典型地为至少1×101Ωm，更 典型地为至少1×103Ωm，特别典型地为至少1x104Ωm且最典型地为至 少1x105Ωm。例如，通常电阻率为至少1×106Ωm或至少10×107Ωm。
在本发明中所用的水优选具有的纯度等于或高于去离子水的或用于 高效液相色谱法(HPLC)的水的纯度。
可以向组合物中，例如以水溶液的形式，添加电解质。电解质的实例 包括乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、抗坏血酸、柠檬酸和乙酸。在本发明的 组合物包含电解质的情况下，电解质的含量与组合物中水性组分的含量的 比率优选为0.1-2重量％且更优选0.1-1重量％。
电阻率改变组分可以单独或组合使用。
在本发明的组合物中，电阻率改变组分b)的含量下限优选为总组合物 的0.5重量％，更优选0.7重量％且特别优选1重量％。电阻率改变组分b) 的含量上限优选为总组合物的5％，更优选4.5重量％，且特别优选4重 量％。电阻率改变组分b)的含量优选处于任何这些上下限之间。
在本发明中，活性成分c)可以根据目的为任何组分。活性成分c)的优 选实例包括香料和空气消毒剂。
香料的实例包括精油和其它香料油。香料可以仅为这些油类的所有馏 分(组分油)的一部分。
香料的优选实例包括茶树油(例如白千层属(Melaleuca)油，松油烯 -4-醇型)、猫薄荷油(例如猫薄荷(Nepeta cateria)油、精制猫薄荷油) 和其馏分(例如含有假荆芥内酯的馏分)、百里香油(例如百里香(Thymus vulgaris)油)及其馏分(例如含有百里酚的馏分)。
香料如香料油通常是包含具有不同骨架链长度的多种组分的混合物 或含有多种立体异构体的混合物。这些混合物可以被使用。
在它们中，香料物质优选为选自茶树油、猫薄荷油和百里香油中的至 少一种油的油组分。
在本发明的组合物含有香料油的情况下，香料油的含量优选为总组合 物的5-35重量％。
活性成分c)优选包含55-95重量％的，更优选57.5-90重量％的，且还 更优选59-78重量％的香料油。
香料油优选在20℃具有270Pa以下的蒸气压。
空气消毒剂的实例包括活性空气清洁剂成分、活性空气清新剂成分、 活性抗微生物成分、活性抗真菌成分和活性抗过敏成分。更具体地，空气 消毒剂的优选实例包括聚六亚甲基双胍(bigauanide)聚合物、聚六甲基 胍(gaunide)聚合物、氯化烷基二甲基苄基铵、氯化辛基癸基二甲基铵、 氯己定、洗必泰(chlorhexidine digluconate)、氯化苯甲烃铵、次氯酸钠、 2-苯基酚、聚乙二醇300、2-苄基-4-氯酚、2-苯氧乙醇、戊二醛、酞醛、 氯二甲酚、三氯酚、苯酚、银盐(尤其是水溶性银盐)、六氯酚、过乙酸、 乳酸、过甲酸、高锰酸钾和过氧单硫酸钾。
在本发明的组合物包含空气消毒剂的情况下，空气消毒剂的含量优选 为总组合物的0.05-20重量％，更优选0.1-17重量％，且特别优选0.1-15 重量％。
活性抗微生物成分的实例包括：三氯生、三氯-N-碳酰苯胺、异丙基 甲基酚、N-(二氯氟甲硫基)-邻苯二甲酸酰胺、N’-(二氯氟甲硫基)N，N’-二 甲基-N’-苯基-磺酰胺、聚辛基聚氨基乙基甘氨酸、噻奈普汀、二氧化氯、 2-溴-2-硝基乙醇、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇、2-溴-2-硝基丙醇、1-溴-1-硝 基丙醇、氯化1，4-二溴-1，4-二硝基丁二醇-2，3-十六烷基吡啶氯化1-溴 -1-硝基-2-甲基丙醇-2-十六烷基吡啶和氯化十六烷基吡啶苄索氯铵、 依沙吖啶、聚维酮碘(povidoniodine)、汞溴红、氯霉素、硫酸弗氏霉素、 硫酸庆大霉素、氯化土霉素、硫酸多黏菌素B、曲古霉素和灰黄霉素。
活性抗真菌剂成分的实例包括：苯甲酸及其盐、山梨酸及其盐、对氧 基苯甲酸的酯类、脱氢乙酸钠、丙酸、多熔素、噻奈普汀；萜醇类，如伽 罗木醇、香叶醇、香橙醇、二氢月桂烯醇、α-松油醇、松油烯-4-醇和异蒲 勒醇；具有7-15个碳的脂环醇类，如2，4-二甲基-3-环己烷-1-甲醇、4-异丙 基环己醇、4-异丙基环己烷甲醇、1-(4-异丙基环己基)-乙醇、2，2-二甲基 -3-(3-甲基苯基)-丙醇；和具有7-15碳原子的芳基烷基醇或烷基芳基醇，如 苄醇、苯乙醇、苯丙醇、香荆芥酚和丁香酚。
活性抗过敏成分的实例包括：羟基磷灰石、表儿茶素、表没食子儿茶 精、没食子酸表儿茶酚、没食子酸表没食子儿茶精、没食子酸、以及没食 子酸和具有1-4个碳原子的醇的酯化合物。
活性空气清洁剂成分的实例包括：多酚如单宁和类黄酮(查耳酮、黄 烷酮、黄酮、黄酮醇和异黄酮)、环糊精、甲基丙烯酸月桂酯、香叶基氯 化物(geranylchlorinate)、4-羟基-6-甲基-3-(4-甲基戊酰基)-2-吡喃酮、福尔 马林、乙二醛、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、二羟基丙酮、3，5，5-三甲基己醇、 β-乙氧基丙醛(etoxypropionaldehyde)、戊二醛、甲基丙烯酸酯、马来酸酯、 马来酸单酰胺、马来酰亚胺、富马酸酯(humaric ester)、β-酰基丙烯酸及 其盐、千里光酸二氢月桂烯醇酯、1-3-戊二烯-1-羧酸烷基酯、氢过氧化蒎 烷、过氧化对伞花烃、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、缩水甘油醚、八乙酸 蔗糖酯、Fe(III)-八羧基酞菁、Fe(III)-四羧基酞菁、5-甲基-2-异丙基-2-己烯 醛、对-丁氧酚、邻苯二酚、氢醌、4-甲基邻苯二酚、1，2，4-三羟基苯、3- 甲基邻苯二酚、3-甲氧基邻苯二酚、鼠尾草酚、迷迭香酚、巴西红木红、 苏木精、紫草醌、杨梅树皮素、黄芩黄素、黄芩苷、柠檬醛、香兰素和香 豆素。
活性成分c)的优选实例还包括也能够起到电阻率改变组分b)的作用 的活性成分。这种活性成分c)的实例包括季铵的盐、防腐剂、包括洗必泰 的氯己定的盐、和其它上述空气消毒剂。当这种活性成分c)起到电阻率改 变组分b)的作用时可以单独使用，或者与其它活性成分c)或电阻率改变组 分b)组合使用。
活性成分c)可以单独或组合使用。
在一同使用两种以上活性成分c)的情况下，所述两种以上活性成分c) 可以是两种以上的香料、或可以是两种以上的空气消毒剂、或可以包含至 少一种香料和至少一种空气消毒剂。
在本发明的组合物中，活性成分c)的含量优选为总组合物的0.05至 44.5重量％。
本发明的组合物可以除包含低蒸气压组分a)、电阻率改变组分b)和活 性成分c)之外，还可以任选地包含表面张力改变组分d)作为任选组分。
为了降低整体制剂的表面张力或为了使组合物的前述物理性质更接 近所需的范围，向本发明的组合物添加表面张力改变组分d)。
表面张力改变组分d)的实例包括：异链烷烃(例如Isopar L)；以及硅 氧烷油，如十甲基四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十甲基环六硅氧烷和它 们的混合物。
表面张力改变组分d)可以单独或组合使用。
在本发明的组合物包含表面张力改变组分d)的情况下，表面张力改变 组分d)的含量下限优选为总组合物的0.5重量％，更优选1重量％，特别 优选2重量％，且最优选3重量％。表面张力改变组分d)的含量上限优选 为总组合物的10重量％，更优选8重量％，且最优选4重量％。表面张力 改变组分d)的含量优选处于任何这些下限和上限之间。
本发明的组合物可以除包含低蒸气压组分a)、电阻率改变组分b)、活 性成分c)和表面张力改变组分d)之外，还包含其它组分。
这些其它组分的实例包括粘度改变组分。例如，可以通过添加甘油来 提高组合物的粘度。
而且，只要光学示踪剂不影响组合物的整体性质，本发明的组合物就 可以含有少量光学示踪剂。例如，可以以不超过1重量％的量含有 Uvitex-OB等。
含有香料油作为活性成分c)的本发明的组合物的一个实例包含
55-89.5％w/w低蒸气压组分a)；
0.5-5％w/w电阻率改变组分b)；
10至35％w/w香料油；和
0-8％w/w表面张力改变组分d)。
含有空气消毒剂作为活性成分的本发明的组合物的一个实例包含(且 优选基本上仅由以下各项组成)
70-97.9％w/w低蒸气压组分a)；
1-5％w/w电阻率改变组分b)；
0.1至20％w/w空气消毒剂；和
1-10％w/w表面张力改变组分d)。
含有香料油和空气消毒剂作为活性成分c)的本发明的组合物的一个 实例包含(且优选基本上仅由以下各项组成)
55-92.9％w/w低蒸气压组分a)；
1-5％w/w电阻率改变组分b)；
5至35％w/w香料油；
0.1至20％w/w空气消毒剂；
1-10％w/w表面张力改变组分d)。
为了获得对于有效分散活性成分而言适当尺寸的飞沫的稳定喷雾，可 以在上述陈述的范围内方便地调整活性成分c)与任何低蒸气压组分a)、电 阻率改变组分b)和表面张力改变组分d)的相对比例，使得最终组合物的电 阻率、表面张力和蒸气压合适。
本发明的组合物的优选物理性质如下。
在20℃的电阻率优选在1×103至1×106Ωm，且更优选在1.5×103至8×104Ωm的范围内。
在20℃的表面张力优选在20至40mN/m，且更优选在26至34mN/m 的范围内。
在20℃的粘度优选在1至10mPa·s，且更优选在2至5mPa·s的范围 内。
优选的是，本发明的组合物具有这些物理性质中的至少两种或全部。
对本领域技术人员而言，本发明的组合物的物理性质的测量是已知 的。对测量物理性质的方法没有特别的限定。其具体实例如下。
可以通过使用液态电阻池(liquid resistive cell)测量组合物的电阻率。 可以使用迪奴伊环法(Du Noüy Ring method)测量组合物的表面张力，提 供按mN/m计的测得值。可以使用粘度计测量组合物的粘度，提供按mPa·s 计的测得值，并且可以使用空气动力学粒径仪测量喷雾组合物的飞沫的物 理尺寸(直径)，提供按微米计的测得值。按照CARB310方法测定蒸气 压。
根据现有技术的用于空气处理的组合物典型地包含具有对于人类健 康和环境而言不可接受的VOC的量或另外具有不可接受的毒理学轮廓或 另外对于不用泵便有效递送至空气中而言过于粘稠。本发明的一个优点 是，根据本发明的组合物不含或基本上不含VOC或至少处于在根据CARB 法规所允许的程度(加利福尼亚空气资源委员会对VOC的法规)。
本发明的组合物允许小飞沫的一致产生，所述小飞沫基本上是透明的 和单分散性的(例如，尺寸范围在0.1-20μm之间，例如体积中位直径小 于10微米的飞沫)，并且当在静电喷雾装置(例如在欧洲专利申请公布号 1399265的说明书中所公布的)中使用时，保持非零的残余电荷。飞沫的 尺寸可以通过公知的方法如使用空气动力学粒径仪的方法测量，且测得的 值是基于μm的。
本发明的组合物对于宽范围的活性成分c)的应用是高度通用的，所述 活性成分c)包括通常不被认为可与有机溶剂混溶的那些(如水溶性空气消 毒剂(例如，季铵盐和其它离子活性成分))，对它们而言，迄今为止需要 具有基本上为水性组成的制剂。
常规的被喷雾的组合物包含推进剂，其量将影响组合物的性质。此处， 推进剂是在环境温度具有可测量的蒸气压的低沸点成分(即液化气体)， 例如在大气压(1.025×105Pa)下具有低于0℃(例如低于-40℃)的沸点 的物质。避免使用的推进剂实例包括低级烃如丙烷和丁烷。其它避免使用 的推进剂实例包括CFC(氯氟碳类)，如Propellant12和HFA(氢氟烷)如 HFA134a和HFA227。
于此相反，本发明的组合物不包含作为必要组分的推进剂。在组合物 中的推进剂含量典型地低于5重量％，更典型地低于1重量％，且特别典 型地为0.1重量％。含量可以为0重量％。不含有推进剂或基本上不含有 推进剂。推进剂含量对组合物的性质将基本上没有影响。
作为必要组分，本发明的组合物不包含具有高蒸气压的乙醇、丙二醇 甲醚、一缩二丙二醇甲醚、乙二醇或丙二醇。
在本发明的组合物中的乙醇、丙二醇甲醚、一缩二丙二醇甲醚、乙二 醇或丙二醇含量典型地低于5重量％，更典型地低于1重量％，且特别典 型地低于0.1重量％。乙醇、丙二醇甲醚、一缩二丙二醇甲醚、乙二醇或 丙二醇含量可以为0重量％，且可以基本上不被含有或完全不被含有。理 想地，一旦分散，组合物中的乙醇、二醇甲醚、乙二醇或丙二醇将是不可 探测的(即不可通过味觉或嗅觉探测)。
本发明的组合物不需要具有不合适的物理性质的化学物质如甘油和 聚乙二醇，且因此可以不用机械泵送而被分散。
本发明的组合物应在普通操作过程中所期望的整个温度范围内适当 地保持在上述的物理性质窗口(即，在电阻率、表面张力和蒸气压方面) 中。此处“整个温度范围”表示用于空气处理的液体组合物通常被使用的 温度范围。具体地，此范围适当地为0-40℃，典型地为室温，且更典型地 为18-25℃，且特别典型地约20℃。
例如，一缩二丙二醇正丙醚(DPnP)具有高粘度(在25℃为11.4 mPa·s)，预期其需要静电喷雾分散的机械辅助，以达到合适的递送速率。 然而，令人惊奇地，DPnP适用于根据本发明的分散，而无需机械泵等的 机械辅助，即使是当以高量(例如大于85％w/w)存在于组合物中时。
二元酯(DBE)的表面张力相对高(例如38.8mN/m)，并且它具有 非常小的水溶性(在20℃，溶剂中的水为2.5重量％)，使得它不适合于在 不借助乳化剂的情况下与需要水性溶剂化或电阻率改变组分(其典型地为 弱电解质溶液)的活性成分的共同配方。因此，DBE适合于本发明的组合 物中的配方而不另外需要乳化剂，是出人意料的。此外，DBE的高表面张 力预计会导致不可接受的低递送速率。然而，出人意料的是，本发明的组 合物提供了例如0.4-1.0g配料/天的稳定流量，并因此特别适合于静电喷 雾。此外，按照本发明的组合物通常具有高于64℃的闪点，因此减少了制 备、加工和运输中的危险因素。本发明的组合物所体现的其它优点包括组 合物较不易燃并具有比本领域的溶剂更高的闪点这一事实，因此体现出较 低的火灾风险(相对于含有乙醇和/或低分子量烃类和/或二醇甲醚、乙二 醇或丙二醇的现有技术组合物)，因此体现出较低的火灾风险并无需在压 力下储存。
[用于处理空气的方法、组合物的用途以及用于递送固定量活性成分的 方法]
用于处理空气的本发明的方法包括向空气中喷雾本发明的组合物。
用于递送固定量的活性成分的本发明的方法包括取得本发明的组合 物和将其从静电喷雾装置喷雾。
如上所述，本发明的组合物适合于通过喷雾来递送，并且可以以稳定 流动速度长时间被递送。所述递送可以不时地或连续地进行。
空气处理可以通过取得包含在例如容器中的本发明的组合物并将它 喷雾到空气中而进行。
喷雾装置优选为静电喷雾装置。它的实例是本发明的静电喷雾装置， 其包括容纳有组合物的容器、组合物从容器进料至其中的喷雾电极、以及 在喷雾电极附近的参比电极，当横跨喷雾电极和参比电极施加电场时，组 合物以飞沫的形式从喷雾电极喷雾。
在静电喷雾装置中，将组合物进料至喷雾电极，且喷雾电极最终暴露 在电场中且电场(电势差)施加在喷雾电极和参比电极之间，使得组合物 以飞沫的形式被喷出。这种静电喷雾装置在本领域是公知的，如Sir Geoffrey Taylor在Proceedings ofthe Royal Society-1964，第383-397页所 述。
在欧洲专利申请公布号1399265的说明书中所述的静电喷雾装置适用 于本发明的组合物。这提供了简单、鲁棒的喷雾装置，其具有位于装置的 出口表面附近的喷雾电极，另外在附近的参比和放电电极也位于装置出口 表面附近。当以开放几何构造(open geometry)时，通常通过掩蔽在出口表 面的内部分开的凹部，保护两个电极不受使用者的干扰。出口表面包含电 介质材料，选择所述电介质材料，使得它以低速泄漏电荷，从而任何通过 离子或带电粒子方式沉积的电荷不立即迁移或泄漏掉。这确保了这些电介 质凹部保留少量与它们容纳的电极极性相同的电荷。这明显改变了局部电 场形状，并确保进一步的沉积受到阻碍——最明显地，不需要额外的电极。 另外的优点是，装置是极性独立的。换言之，所述喷雾电极可以处于任何 电压(正或负)下，且放电电极可以处于任何其它电压下——条件是只要 电势差足以形成第一情况中的喷雾即可。可使用的电势差的范围取决于两 个电极之间的距离、它们从出口表面凹入的深度、以及凹部本身的尺寸， 且电势差可以在1-2kV的范围内，多至30kV以上，且在相对极性方面可 以是正的或负的。
在欧洲专利申请公布号1399265的说明书中所述的装置的一个可行的 实施方案中，喷雾电极被容纳在喷雾凹部中，且放电电极被容纳在放电凹 部中。在此实例中的喷雾电极包含27号规格(27-guage)的金属或导电的 塑性毛细管，且放电电极包含直径为0.6mm的尖锐不锈钢针。
所述凹部的两个长轴垂直于由电介质材料制成的喷雾出口表面。在此 实施方案中，所述材料为尼龙且喷雾出口表面是平坦的。然而，可以使用 其它材料以及弯曲的表面，只要在喷雾出口表面有足以使喷雾和电荷载体 从装置和电极偏转的充电保持能力即可。电学连接连接至驱动回路。
在静电喷雾装置中，所喷雾的组合物被装在容器中，且空气通过小的 空气进口孔被进料至容器中以替换被喷雾的液体。
当通过驱动回路对此装置通电时，来自容器的组合物从喷雾电极以非 常细的形式发射，使得它根据其蒸气压及装置附近的环境条件迅速地蒸 发。本发明的组合物在静电喷雾装置中的用途也包含在本发明中。
静电喷雾装置可以适合以不定期的方式(例如，使用工作循环)或连 续地递送本发明的组合物。
以下通过参考具体的实施例，更详细地解释本发明。应当注意，本发 明不限于以下实施例。
在实施例中，用于制备组合物的香料油A、B和C为香料油225696、 163047、180262，分别得自Firmenich S.A.，Route des Jeunes1，P.O.Box239， Genève8CH-1211，瑞士(“Firmenich”)。香料油D是符合ISO4730(2004) “白千层油，松油烯-4-醇型”的得自Firmenich的香料油茶树油CAS编号 68647-73-4。
[组合物的制备和对组合物物理性质的评价]
[实施例1]
制备表2中所示的组合物，且在其电阻率、表面张力、闪点和蒸气压 方面对其进行测量，并对组合物的物理性质进行评价。评价的结果示于表 2中。
[表2]
[实施例2]
制备表3中所示的组合物，且在其电阻率、表面张力和闪点、以及低 蒸气压组分a)的蒸气压方面对其进行测量，并对组合物的物理性质进行评 价。评价的结果示于表3中。
[表3]
[实施例3]
制备表4中所示的组合物，且在其电阻率、表面张力和闪点、以及低 蒸气压组分a)的蒸气压方面对其进行测量，并对组合物的物理性质进行评 价。评价的结果示于表4中。
[表4]
[实施例4]
制备表5中所示的组合物，且在其电阻率、表面张力和闪点、以及低 蒸气压组分a)的蒸气压方面对其进行测量，并对组合物的物理性质进行评 价。评价的结果示于表5中。
[表5]
[实施例5]
制备表6中所示的组合物，且在其电阻率、表面张力和闪点、以及低 蒸气压组分a)的蒸气压方面对其进行测量，并对组合物的物理性质进行评 价。评价的结果示于表6中。
[表6]
[实施例6]
制备表7中所示的组合物，且在其电阻率、表面张力和闪点、以及低 蒸气压组分a)的蒸气压方面对其进行测量，并对组合物的物理性质进行评 价。评价的结果示于表7中。
[表7]
[实施例7]
制备表8中所示的组合物，且在其电阻率、表面张力和闪点、以及低 蒸气压组分a)的蒸气压方面对其进行测量，并对组合物的物理性质进行评 价。评价的结果示于表8中。
[表8]
当用欧洲专利申请公布号1399265的说明书中公开的静电喷雾装置、 以20.9％的工作循环、约0.40-1.0g制剂/天的流速、使用达1天喷雾的连 续周期时，实施例1-7的组合物产生稳定的喷雾，并且活性成分被有效 分散，而且没有可观察到的沉积。
[比较例1]
制备表9中所示的组合物，且在其电阻率、表面张力和闪点、以及非 低蒸气压组分的蒸气压方面对其进行测量，并对组合物的物理性质进行评 价。评价的结果示于表9中。
[表9]
[比较例2]
制备表10中所示的组合物，且在其电阻率、表面张力和闪点、以及 非低蒸气压组分的蒸气压方面对其进行测量，并对组合物的物理性质进行 评价。评价的结果示于表10中。
[表10]
比较例1和2的组合物是常规组合物，所述常规组合物包含根据本领 域具有适合用于静电喷雾的电阻率、粘度和表面张力特性的溶剂。这些组 合物表现出大于14Pa的蒸气压，因此在法规限制制剂中的VOC含量的 情况下不适于分散至空气中。
在一个优选方面，本发明提供适合于向空气中递送活性成分的组合物 和方法，其符合VOC法规，能够向空气中稳定地递送任选的活性成分， 且特别适用于通过静电喷雾的喷雾。
本发明的一个目的是提供一种适合用于向空气中递送活性物质的组 合物，尤其是通过以气雾剂喷雾分散至空气中，且更尤其是通过静电喷雾。 本发明的进一步目的是提供一种当组合物分散时表现出对人类的低毒性 和低危险性、以及另外避免使用不想要的成分如推进剂和乙醇的组合物。 提供透明且以单相存在的组合物。本发明的另外目的是提供一种透明且以 单相存在的组合物。本发明的另外目的是提供一种适合用于处理空气的、 并且挥发性有机化合物(VOC)低的组合物。本发明的另外目的是，当被 喷雾时，组合物能够稳定地提供任选的活性成分或如香料油或消毒剂之类 的成分或它们的组合。
本发明的这些和其它目的通过提供根据本发明的组合物和方法而实 现。
本发明提供了用于向空气中递送活性成分的方法和喷雾组合物，并提 供了用于向空气中递送活性成分的特定化合物或载体组合物的用途。
可以配置本发明的方法，使得二醇醚与任选的二元酯和/或一缩二丙二 醇的总含量为喷雾组合物的55-99.45％w/w。
可以配置本发明的方法，使得喷雾组合物具有在20℃在1×103至1×106Ωm范围内的电阻率和在20至40mN/m范围内的表面张力。
可以配置本发明的方法，使得活性成分的含量为0.05-44.5％w/w，电 阻率改变组分的含量为0.5-5％w/w，且表面张力改变组分的含量为0-10％ w/w。
可以配置本发明的方法，使得二醇醚选自由以下各项组成的组：二缩 三丙二醇单甲醚、二缩三丙二醇正丁醚、一缩二丙二醇正丙醚和一缩二丙 二醇正丁醚。
可以配置本发明的方法，使得二元酯为戊二酸二甲酯和/或己二酸二甲 酯。
可以配置本发明的方法，使得喷雾组合物还包含粘度改变组分。
可以配置本发明的方法，使得所述方法还包含通过将活性成分与载体 组合物混合而准备喷雾组合物的步骤。
可以配置本发明的方法，使得活性成分为香料。
可以配置本发明的方法，使得香料为香料油。
可以配置本发明的方法，使得香料油选自茶树油、猫薄荷油、百里香 油。
可以配置本发明的方法，使得香料油以5-35％w/w存在。
用于向空气中递送活性成分的本发明的方法包括将喷雾组合物喷雾 到空气中的步骤，
所述喷雾组合物包含：
由以下通式(I)表示的二醇醚
R1O-[CH2CH(CH3)O]n-H
其中R1是具有1-4个碳原子的烷基，n是2或3，且当n是2时， R1不是甲基；和
任选地，二元酯和/或一缩二丙二醇，
所述喷雾组合物还包含电阻率改变组分、香料油和表面张力改变组 分，
二醇醚以及任选的二元酯和/或一缩二丙二醇的总含量为喷雾组合物 的55-89.5％w/w，且
电阻率改变组分的含量为0.5-5％w/w，香料油的含量为10-35％w/w， 且表面张力改变组分的含量为0-8％w/w。
可以配置本发明的方法，使得活性成分为空气消毒剂。
可以配置本发明的方法，使得空气消毒剂以0.05-20％w/w存在。
用于向空气中递送活性成分的方法，所述方法包括将喷雾组合物喷雾 到空气中的步骤，
所述喷雾组合物包含：
由以下通式(I)表示的二醇醚
R1O-[CH2CH(CH3)O]n-H
其中R1是具有1-4个碳原子的烷基，n是2或3，且当n是2时， R1不是甲基；和
任选地，二元酯和/或一缩二丙二醇，
所述喷雾组合物还包含电阻率改变组分、空气消毒剂和表面张力改变 组分，
二醇醚以及任选的二元酯和/或一缩二丙二醇的总含量为喷雾组合物 的70-97.9％w/w，且
电阻率改变组分的含量为1-5％w/w，空气消毒剂的含量为0.1-20％ w/w，且表面张力改变组分的含量为1-10％w/w。
可以配置本发明的方法，使得喷雾步骤通过静电方式进行。
可以配置本发明的方法，使得所述方法还包括以下步骤：
将喷雾组合物进料至用于将喷雾组合物喷雾至空气中的喷雾电极；和
在喷雾电极与喷雾电极附近的放电电极之间施加电场。
可以配置本发明的用途，使得二醇醚与活性成分组合地被静电喷雾， 使得活性成分被递送至空气中。
可以配置本发明的用途，使得二醇醚与二元酯和/或一缩二丙二醇组合 使用。
可以配置本发明的用途，使得二醇醚与电阻率改变组分和/或表面张力 改变组分，以及任选地与粘度改变组分组合使用。
另一方面，本发明提供了适合用于处理空气的方法和组合物，其符合 VOC法规，能够向空气中稳定地递送任选的活性成分，且特别适用于通 过静电喷雾的喷雾。
本发明的一个目的是提供适合用于处理空气的组合物，尤其是通过以 气雾剂喷雾分散至空气中，且更尤其是通过静电喷雾。本发明的另一个目 的是提供一种当组合物分散时表现出对人类的低毒性和低危险、以及另外 避免使用不想要的成分如推进剂和乙醇的组合物。本发明的另一个目的是 提供一种透明且以单相存在的组合物。本发明的另一个目的是提供一种适 合用于处理空气的、并且挥发性有机化合物(VOC)低的组合物。本发明 的另一个目的是，当被喷雾时，组合物能够稳定地提供任选的活性成分或 如香料油或消毒剂成分或它们的组合。
本发明的这些和其它目的通过提供根据本发明的组合物而实现。
因此，用于处理空气的本发明的液体组合物包含：
a)低蒸气压组分，其包含至少一种选自(i)和(ii)的化合物，其中
(i)是由通式(1)表示的化合物：
R1O-[CH2CH(CH3)O]n-H；且
(ii)是二元酯；
其中低蒸气压组分任选地还包含一缩二丙二醇；
b)电阻率改变组分；
c)至少一种活性成分；和任选地
d)表面张力改变组分；
其中组合物的低蒸气压组分a)在20℃具有低于14Pa的蒸气压。
可以配置本发明的组合物，使得组合物的低蒸气压组分a)含量为 55-99.45％w/w。
可以配置本发明的组合物，使得组合物的低蒸气压组分a)含量为 57.5-90％w/w。
可以配置本发明的组合物，使得组合物的低蒸气压组分a)含量为 59-89％w/w。
可以配置本发明的组合物，使得低蒸气压组分a)包含选自由以下各项 组成的清单中的组分：二缩三丙二醇单甲醚、二缩三丙二醇正丁醚、一缩 二丙二醇正丙醚、一缩二丙二醇正丁醚和二元酯。
可以配置本发明的组合物，使得低蒸气压组分a)包含一缩二丙二醇正 丙醚。
可以配置本发明的组合物，使得低蒸气压组分a)包含二元酯组分。
可以配置本发明的组合物，使得二元酯组分选自由以下各项组成的清 单：戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯。
可以配置本发明的组合物，使得二元酯组分是戊二酸二甲酯和己二酸 二甲酯的混合物。
可以配置本发明的组合物，使得二元酯组分含量为5-85％w/w。
可以配置本发明的组合物，使得至少一种活性成分包含香料。
可以配置本发明的组合物，使得香料为香料油。
可以配置本发明的组合物，使得香料包含选自茶树油、猫薄荷油、百 里香油的组分油。
可以配置本发明的组合物，使得组分油为全部存在的油的一部分。
可以配置本发明的组合物，使得香料油以5-35％w/w存在。
可以配置本发明的组合物，使得其包含：
55-89.5％w/w低蒸气压组分a)；
0,5-5％w/w电阻率改变组分b)；
15-35％w/w香料油；
0-8％w/w表面张力改变组分c)。
可以配置本发明的组合物，使得至少一种活性成分包含空气消毒剂。
可以配置本发明的组合物，使得空气消毒剂以0.05-20％w/w存在。
可以配置本发明的组合物，使得其包含：
70-97.9w/w低蒸气压组分a)；
1-5％w/w电阻率改变组分b)；
0.1-20％w/w空气消毒剂；
1-10％w/w表面张力改变组分c)。
可以配置本发明的组合物，使得组合物还包含粘度改变组分。
本发明的组合物在20℃具有在1×103至1×106Ωm范围内的电阻率和 在20-40mN/m范围内的表面张力。
可以配置本发明的组合物，使得其为静电喷雾组合物。
处理空气的方法使用本发明的组合物。
本发明的喷雾装置容器容纳根据本发明的第一方面的组合物。
可以配置本发明的喷雾装置容器，使得喷雾装置为静电喷雾装置。
本发明的静电喷雾装置包括：所要喷雾的组合物从容器进料至其中的 喷雾电极、容纳有所要喷雾的组合物(根据本发明第一方面的组合物)的 容器、以及在喷雾电极附近的参比电极，使得当横跨所述电极施加电势时， 组合物以飞沫的形式从喷雾电极喷雾。
本发明的用途是上述组合物在静电喷雾装置中的用途。
用于分散活性成分的本发明的方法包括取得根据本发明第一方面的 组合物和将其从静电喷雾装置递送。
本发明的出人意料的方面是：选自(i)在所述组合物(如本文定义的) 中由通式(1)表示的化合物，(例如一缩二丙二醇正丙醚(DPnP))，和(ii) 二元酯中的至少一种化合物，以及任选地与一缩二丙二醇组合使用，这提 供了当喷雾进入空气时，优选当使用静电喷雾装置时适用于空气处理的液 体。尽管在本领域中，二醇醚长久以来被描述为适用于空气的静电喷雾处 理，但是我们发现，这总体上过于简化，因为含有这些溶剂的组合物包含 对于人类健康和环境而言不可接受的VOC量，以及此外具有不可接受的 毒理学轮廓，或此外对于无需使用昂贵的泵送设备便有效地向空气中递送 而言过度粘稠。
本发明的组合物应当在普通操作所预期的整个温度范围内适当地保 持在上述物理性质窗口中(即在电阻率、表面张力和蒸气压方面)。这时 常为室温(比方说在18至25℃之间，例如在20℃)，其因此为最佳的温 度范围。然而，本发明公开的组合物将典型地在从0℃至高于40℃起效， 而无需改性，且常常还在此范围外起效。
本领域的非水性溶剂不适于满足相关的VOC条件，而提供非水性溶 剂的组合物是本发明的目的，连同其它目的一起，其满足相关的VOC条 件，使得根据本发明的组合物的组分包含少于(物质)％w/w的在20℃蒸气 压大于14Pa的物质(此处(物质)％w/w的量根据法规规定的产品目录确 定)，这通过ARB方法310确定。可以在制剂中存在的任何香料油组分可 以在20℃具有小于或等于280Pa的蒸气压。