用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法 描述
本发明涉及一种用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法， 包 括在营养生长期后施加至少一种嗜球果伞素 ( 化合物 A) 至该植物， 所述的嗜球果伞素选 自由唑菌胺酯 (pyraclostrobin)、 肟醚菌胺 (orysastrobin)、 腈嘧菌酯 (azoxystrobin)、 醚 菌 胺 (dimoxystrobin)、 烯 肟 菌 酯 (enestroburin)、 氟 嘧 菌 酯 (fluoxastrobin)、 亚胺 菌 (kresoxim-methyl)、 叉氨苯酰胺 (metominostrobin)、 肟醚菌胺 (orysastrobin)、 啶氧 菌酯 (picoxystrobin)、 pyribencarb、 肟菌酯 (trifloxystrobin)、 2-(2-(6-(3- 氯 -2- 甲 基 - 苯氧基 )-5- 氟 - 嘧啶 -4- 基氧基 )- 苯基 )-2- 甲氧亚氨基 -N- 甲基 - 乙酰胺、 3-15 甲 氧基 -2-(2-(N-(4- 甲氧基 - 苯基 )- 环丙烷 - 羰肟基 (carboximidoyl) 硫烷基甲基 )- 苯 基 )- 丙烯酸甲酯、 甲基 (2- 氯 -5-[1-(3- 甲基苄氧基亚氨基 )- 乙基 ] 苄基 ) 氨基甲酸酯和 2-(2-(3-(2， 6- 二氯苯基 )-1- 甲基 - 亚烯丙基氨氧基甲基 )- 苯基 )-2- 甲氧亚氨基 -N- 甲 基 - 乙酰胺组成的组。
此外， 本发明涉及至少一种嗜球果伞素 ( 化合物 A) 用于增加多年生植物的贮藏 组织中游离氨基酸水平的用途， 所述的嗜球果伞素选自由唑菌胺酯 (pyraclostrobin)、 肟 醚 菌 胺 (orysastrobin)、 腈 嘧 菌 酯 (azoxystrobin)、 醚 菌 胺 (dimoxystrobin)、 烯肟 菌 酯 (enestroburin)、 氟 嘧 菌 酯 (fluoxastrobin)、 亚 胺 菌 (kresoxim-methyl)、 叉氨 苯 酰 胺 (metominostrobin)、 肟 醚 菌 胺 (orysastrobin)、 啶 氧 菌 酯 (picoxystrobin)、 pyribencarb、 肟菌酯 (trifloxystrobin)、 2-(2-(6-(3- 氯 -2- 甲基 - 苯氧基 )-5- 氟 - 嘧 啶 -4- 基氧基 )- 苯基 )-2- 甲氧亚氨基 -N- 甲基 - 乙酰胺、 3-15 甲氧基 -2-(2-(N-(4- 甲氧 基 - 苯基 )- 环丙烷 - 羰肟基硫烷基甲基 )- 苯基 )- 丙烯酸甲酯、 甲基 (2- 氯 -5-[1-(3- 甲 基苄氧基亚氨基 )- 乙基 ] 苄基 ) 氨基甲酸酯和 2-(2-(3-(2， 6- 二氯苯基 )-1- 甲基 - 亚烯 丙基氨氧基甲基 )- 苯基 )-2- 甲氧亚氨基 -N- 甲基 - 乙酰胺组成的组。
此外， 本发明涉及农用化学混合物用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸 水平的用途， 所述农用化学混合物包含如权利要求 14 中定义的至少一种嗜球果伞素 ( 化合 物 A) 和选自由以下化合物组成的组中的至少一种其他活性成分 ( 化合物 B) ：
(i) 羧 酰 胺 类， 其 选 自 氟 吡 菌 酰 胺 (fluopyram)、 啶 酰 菌 胺 (boscalid)、 环 酰 菌 胺 (fenhexamid)、 甲 霜 灵 (metalaxyl)、 烯 酰 吗 啉 (di-methomorph)、 氟吡菌胺 (fluopicolide)(picobenzamid)、 苯 酰 菌 胺 (zoxamide)、 双 炔 酰 菌 胺 (mandipropamid)、 氯 环 丙 酰 胺 (carpropamid)、 N-(3 ′， 4 ′， 5 ′ - 三 氟 联 苯 -2- 基 )-3- 二 氟 甲 基 -1- 甲 基 -1H- 吡 唑 -4- 甲 酰 胺、 N-[2-(4 ′ - 三 氟 甲 基 硫 代 )- 联 苯 基 ]-3- 二 氟 甲 基 -1- 甲 基 -1H- 吡 唑 -4- 甲 酰 胺、 bixafen、 N-[2-(1， 3- 二 甲 基 丁 基 )- 苯 基 ]-1， 3- 二 甲 基 -5- 氟 -1H- 吡唑 -4- 甲酰胺、 sedaxane、 isopyrazam 和吡噻菌胺 (penthiopyrad) ；
(ii) 唑 类，其 选 自 环 唑 醇 (cyproconazole)、醚 唑 (difenoconazole)、氧 唑 菌 (epoxiconazole)、氟 硅 唑 (flusilazole)、喹 唑 菌 酮 (fluquinconazole)、 粉 唑 醇 (flutriafol)、 环 戊 唑 醇 (ipconazole)、 环 戊 唑 菌 (metconazole)、 丙环唑 (propiconazole)、丙 硫 菌 唑 (prothioconazole)、戊 唑 醇 (tebuconazole)、氰 霜 唑(cyazofamid)、 丙氯灵 (prochloraz)、 噻唑菌胺 (ethaboxam) 和咪唑嗪 (triazoxide) ；
(iii) 杂环化合物类， 其选自唑酮菌 (famoxadone)、 氟啶胺 (fluazinam)、 环丙 嘧 啶 (cyprodinil)、 二 甲 嘧 菌 胺 (pyrimethanil)、 丁 苯 吗 啉 (fenpropimorph)、 异丙 定 (iprodione)、 噻 二 唑 素 (acibenzolar-S-methyl)、 丙 氧 喹 啉 (proquinazid)、 喹氧灵 (quinoxyfen)、 拌种咯 (fenpiclonil)、 克菌丹 (captan)、 苯锈啶 (fenpropidin)、 敌菌丹 (captafol) 和敌菌灵 (anilazin) ；
(iv) 氨基甲酸酯类和二硫代氨基甲酸酯类， 其选自代森锰锌 (mancozeb)、 代 森 联 (metiram)、 异 丙 菌 胺 (iprovalicarb)、 代 森 锰 (maneb)、 甲 基 代 森 锌 (propineb)、 flubenthiavalicarb( 苯噻菌胺 (benthiavalicarb)、 ) 和百维灵 (propamocarb) ；
(v) 有 机 氯 化 合 物， 其 选 自 甲 基 托 布 津 (thiophanate methyl)、 百菌清 (chlorothalonil)、 对甲抑菌灵 (tolylfluanid) 和磺菌胺 (flusulfamid) ；
(vi) 无机活性成分， 其选自波尔多组合物 (Bordeaux composition)、 乙酸铜、 氢氧 化铜、 王铜、 碱式硫酸铜和硫。
(vii) 选 自 ametoctradin、 螺茂 胺 (spiroxamine)、 清 菌 脲 (cymoxanil)、环 氟 菌 胺 (cyflufenamid)、霜 霉 灭 (valiphenal)、苯 菌 酮 (metrafenone)、乙 磷 铝 (fosetly-aluminium) 和二噻农 (dithianon) 的多种成分。
氮可以以多种方式贮藏于植物中。 然而， 植物中的主要贮藏形式是无机硝酸盐、 有 机游离氨基酸和蛋白质。 在许多一年生植物中， 硝酸盐是一种重要的贮藏形式， 而蛋白质以 及游离氨基酸似乎是多年生植物如树中优选的氮贮藏形式。
精氨酸、 天冬酰胺和谷氨酰胺在植物中的游离氨基酸池占优势。哪种游离氨基酸 在游离氨基酸总池中占优势主要取决于植物物种。 在新近研究中， 发现与夏季相比， 游离氨 基酸氮的浓度在晚秋较高， 这表明游离氨基酸在氮的冬季贮藏中的中心地位。与游离氨基 酸相反， 可溶性蛋白氮似乎对于氮的冬季贮藏不是重要的， 因为浓度在夏季和秋季之间没 有改变。因此， 可以将游离氨基酸视为氮在多年生植物中的关键贮藏形式。
有趣地， 精氨酸用于氮贮藏， 与氮可用性无关， 这表明精氨酸可以用于贮藏和积 累。许多植物优选精氨酸作为贮藏氮的一种可能形式的一个原因可能是其低 C/N 比， 所述的低 C/N 比使得精氨酸作为尤其在能量受限环境下的有效贮藏化合物 (Nordin 和 1997 ； 9 种北方下层林木植物物种中的氮贮藏形式 (Nitrogen storage forms in nine boreal understorey plant species).Oecologia 110 ： 487-492)。
经常可以在显示广泛贮藏组织如木部和皮部的多年生植物物种中发现氮的贮藏。 地下结构如根和根状茎额外地用于贮藏养分以及用于摄取养分和水。由于贮藏组织的存 在， 多年生植物能够使生长与可能在某些生长条件下受限的当前外部养分供应不联系。许 多研究已经显示氮可获得性的重要性， 尤其氮需求极高时， 在春季萌芽期间的情形就是如 此。
通常， 贮藏氮如游离氨基酸的增加具有优点， 优点是植物发育的各个时期期间， 氮 储备是可用的。与一年生植物相反， 多年生植物寿命长得多 ( 通常多于 1 年直到超过 3000 年 )。 因此， 多年生植物已经发展了允许它们生活很多年并渡过休眠期 ( 如冬季 ) 或某些胁 迫时期而存活的特定结构。可以将这些结构描述为贮藏组织或贮藏器官。常见的实例是鳞 茎、 块茎、 木部、 皮部、 根和根状茎。连同其他结构， 这些结构由植物用于贮藏氮的贮藏。在温带气候， 已经通过几项研究显示在秋季期间的贮藏氮相对于随后春季中植物 发育而言的重要性。 例如发现， 如果当前的氮施加少， 则桃中贮藏氮的水平与随后春季中的 新枝条生长之间存在高度正相关。 因此， 贮藏氮的水平越高， 植物在下一个生长期开始时发 育得越好。
本发明方法中使用的嗜球果伞素类 ( 化合物 A) 已知作为杀真菌剂， 作为具有促进 植物健康活性的化合物和在一些情况下作为杀虫剂 ( 参考， 例如 EP-A 178 826、 EP-A 278 595、 EP-A 253 213、 EP-A 254 426、 EP-A 398 692、 EP-A 477 631、 EP-A 628 540、 EP-A 280 185、 EP-A 350 691、 EP-A 460 575、 EP-A 463 488、 EP-A 382 375、 EP-A 398 692、 WO 93/15046、 WO 95/18789、 WO 95/24396、 WO 95/21153、 WO 95/21154、 WO 96/01256、 WO 97/05103、 WO 97/15552、 WO 97/06133、 WO 01/82701、 WO 03/075663、 WO 04/043150 和 WO 07/104660)。它们的杀虫作用和用于产生它们的方法通常是已知的。
其他活性成分 ( 化合物 B) 以及它们的杀虫作用和用于产生它们的方法通常也是 已知的。
所述的市售化合物可以在 “英国作物保护委员会 (2006)《杀虫剂手册》 第 14 版 (The Pesticide Manual， 14th Edition， British Crop Protection Council(2006))” 连 同其他出版物中找到。 WO 04/1043150 涉及用于在抗草甘膦 (glyphosate) 的豆科植物中增加产量的方 法， 所述方法包括用以协同活性的量包含嗜球果伞素和草甘膦衍生物的混合物处理植物或 种子。
WO 06/1089876 描述了植物保护性活性成分的混合物， 其以协同有效的量包含新 烟碱类和一种或两种选自唑菌胺酯 (pyraclostrobin) 和啶酰菌胺 (boscalid) 中的杀真菌 剂作为活性组分， 并且涉及通过施加所述混合物改善植物健康的方法。
WO 08/059053 涉及通过施加至少一种嗜球果伞素增加植物的干生物量以及增加 其 CO2 螯合作用的方法。该专利公开了嗜球果伞素化合物可以诱导植物对非生物胁迫如极 端温度、 干旱、 极端湿度或辐射的增强耐受性， 并且因此可以改善植物以糖或蛋白质形式贮 存能量的能力。然而， 没有针对嗜球果伞素用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸 ( 如精氨酸 ) 水平的用途给出提示。
US 09/0094712 提供了用于产生并且使用转基因植物的方法和组合物， 其中所述 转基因植物与野生型植物相比显示增加的氮贮藏能力。 所述方法包括诱导单子叶植物衍生 的营养贮藏蛋白 (VSP) 在植物中过量表达。
嗜球果伞素的作用模式是通过阻断线粒体电子传递链的复合体 III(bc1 复合 体 ) 中 的 电 子 传 递， 导 致 这 个 重 要 生 理 过 程 终 止 而 抑 制 线 粒 体 呼 吸 (Ammermann 等 人 2000 ； BAS 500F- 新型广谱嗜球果伞素杀真菌剂 (the new broad spectrum strobilurin fungicide).BCPC Conference， Pests& Diseases， 541-548)。
除 了 它 们 突 出 的 广 泛 杀 真 菌 活 性 外， 从文献中还已知嗜球果伞素能够增加 植 物 的 生 物 量 和 产 量 (Koehle H. 等 人 1997 ； Physiologische Einflüsse des neuen Getreidefungizides Juwel auf die Ertragsbildung.Gesunde Pflanzen 49 ： 267-271)。 产量增加的原因之一归功于催化硝酸盐同化的第一步骤的 NADH- 硝酸盐还原酶 (NR) 活性 短期增加 (Glaab 和 Kaiser 1999 ； 施加杀真菌剂亚胺菌 (kresoxim-methyl) 后叶组织中
增加的硝酸盐还原酶活性 (Increased nitrate reductase activity in leaf tissues after application of the fungicide Kresoxim-methyl).Planta 207 ： 442-448)。 然 而， NR 的激活仅短暂地导致增加的亚硝酸盐水平并且仅在植物氮同化中的第一步骤是限 速步骤的情况下可以因此改善植物生长。当小麦植物用唑菌胺酯以正常用于在田间控制 真菌的比率处理时， 亚硝酸盐和氨在叶上施加后积累。然而， 这种硝酸盐还原增强作用在 单次施加唑菌胺酯后仅持续 3 个晚上， 从而证明嗜球果伞素对 NR 活性的短期影响。另 外， 可以显示与唑菌胺酯处理的植物相比， 对照中蛋白质的相对含量和 C/N 比均没有差 异， 从而表明硝酸盐的额外摄取和还原用于增强的生长而非增加贮藏氮的水平 (Koehle 等人 2001 ； 嗜球果伞素杀真菌剂 F500 对植物的生理学影响 (Physiological effects of the strobilurin fungicide F500 on plants).13th International Reinhardsbrunn Symposium， Friedrichsroda， 德国 )。
总之， 迄今已知的唑菌胺酯对氮代谢的影响限于无机氮同化中的正好第一步骤， 所述第一步骤是强烈氮需求时间期间例如在禾谷类出苗期中的难关。 在关键生长阶段短暂 激活 NR( 尤其当胚珠形成时 ) 可以在紧随施加后的生长期期间在一年生植物中改善产量。 然而， 迄今不存在嗜球果伞素对有机氮转移和贮藏产生任何影响的暗示， 也不存在嗜球果 伞素对多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平产生任何影响的暗示。 与一年生作物不同， 当从土壤摄取并且同化氮的环境条件仍不利时， 多年生植物 在早春再动员并且转移有机氮 ( 如游离氨基酸 )。 这个过程不涉及 NR 的激活。 详见 Tromp 和 Ovaa(1971 ； 苹果的分离的幼枝段中贮藏氮的春季动员 (Spring Mobilization of Storage Nitrogen in Isolated Shoot Sections of Apple).Physiol.Plant.25 ： 16-22)， 他们描述 了春季发育期间树中氮化合物动员的过程以及芽出叶期间总氮、 蛋白质、 可溶性氮的量和 可溶性氨基酸的量的变化。
Millard(1988 ； 草本植物的氮积累和贮藏 (The accumulation and storage of nitrogen by herbaceous plants).Plant， Cell and Environment 11 ： 1-8) 披露， 如果氮 可以从一种组织中动员并且随后重新用于另一种组织的生长或维持， 则它是贮藏的。相对 于一年生植物的繁殖性生长尤其考虑氮积累和贮藏的后果。 此外， 该文献指出， 硝酸盐和蛋 白质是植物中最经常贮藏的氮的形式。
Liácer 等人 (2008 ； 精氨酸和氮贮藏 (Arginine and nitrogen storage).Current opinion in structural biology 18 ： 673-681) 提出， 当氮丰富时， 产氧的原核及真核光合 生物通过削弱对控制生物精氨酸合成的 N- 乙酰谷氨酸激酶 (NAGK) 的反馈抑制而将氮贮存 为精氨酸。
然而， 关于嗜球果伞素对多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的潜在影响和 它们对植物生长的积极影响， 尤其在春天后续生长季节期间， 以上所列出版物保持沉默。
许多植物是在持久的胁迫条件下生长的， 例如在养分贫乏的环境中。 然而， 由于氮 是植物生长所要求的核心元素之一， 持久缺乏最终会导致作物的不良生长和低劣品质。
此外， 在某些环境下如短暂非生物胁迫 ( 例如在较长的干旱时间下 ) 或生物胁迫 ( 例如在病原体侵袭后 ) 或在植物生长期内的某些发育时间 ( 例如在萌芽期间 )， 植物显示 不能通过根摄取轻易满足的增加的氮需求。
克服这种氮缺乏的一种可能是在春季或晚秋施加肥料， 这在一些多年生植物中是
常见做法。在秋季施加肥料可以增加氮向根的分配。然而， 肥料的施加不仅因技术原因， 而 且从经济和生态观点看表现出多种不利。此外， 已知的根摄取氮的效率随土壤中升高的氮 浓度减小。施肥的又一个问题可能是增加氮溶出至水体中， 这是环境担忧的问题。在生长 季节晚期 ( 如在本来需要提高植物中氮水平至适于熬过冬季的水平的秋季 ) 施加肥料时， 这尤其是个问题。对于早春施肥， 此时土壤温度仍未高到足以使植物能够摄取和同化外部 氮或施肥因是潮湿底土而在技术上不可能， 存在相似的问题。
此外， 某些氨基酸如精氨酸的大量存在对于葡萄汁至葡萄酒的最佳发酵过程是必 需的。因过低氨基酸浓度而表现出明显氮缺少的葡萄总是发酵得不够快， 或发酵过程甚至 可能停止。因此， 可能不产生高品质葡萄酒 ( 尤其干型葡萄酒 )。
可以因植物的氮供应的差异而观察到的问题之一是春季中生长期开始时的不均 匀生长起点。 这因而导致多种有害的次级效应， 其基于植物的所产生的不均匀生长模式。 常 见影响可以例如是在大小上差异的植物显示不同的光截获， 其中所述的不同光截获直接导 致不均匀的挂果、 成熟和总体发育。除此之外， 某些额外的技术问题因作业者出现， 如最佳 收获时间点的适宜估计和计划， 因为在收获时， 会存在该时间点之前本应当收获的植物， 同 时其他植物仍没有为收获准备就绪， 从而导致潜在产量的损失和品质下降。 因此， 本发明的目的是提供一种方法， 所述方法解决了上述问题并且特别地应当 增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸的水平， 而没有晚施肥或极早施肥的缺点。
在本上下文中， 本发明的又一个目的是提供一种方法， 所述方法对于春季中早期 发育和生长而言改善多年生植物中氮的可用性和再动员 ( 优化氮效率 )。
本发明的再一个目的是保障某些氨基酸如精氨酸在葡萄藤中的大量存在以确保 最佳发酵过程。
出人意料地， 我们已经发现， 通过用至少一种嗜球果伞素 ( 化合物 A) 处理多年生 植物实现了本发明的目的。
还发现包含至少一种嗜球果伞素 ( 化合物 A) 和至少一种其他活性成分 ( 化合物 B) 的某些混合物能够增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸的水平。
多种优点可以归功于多年生植物的贮藏组织中增加的游离氨基酸水平。 一个优点 是以下事实 ： 贮藏和再利用游离氨基酸形式的氮的能力允许植物在几年内整合氮获得过程 和氮可用性。这使得植物延长氮的停留时间， 这通常对在养分贫乏条件下生长的植物特别 重要， 并且使其利用氮可用性高的短暂时期以渡过氮缺乏的匮乏期。
贮藏组织中 ( 例如在秋季 ) 的大量游离氨基酸的再一个优点是这些氨基酸的下述 用途 ： 支持 ( 在冬季后的 ) 随后春季中芽出叶 ( 萌芽 ) 期间的初始生长， 这使植物在发育上 领先并且增加植物的生长势。 当氮需求极高， 但可能仍未充分建立由根摄取氮， 并且土壤氮 矿化率低时， 从贮藏组织中动员氮并且将其运输至正在生长的植物部分对于成功发育是必 需的。因此， 可以避免上述的问题， 如植物的氮供应差异、 春季中生长期开始时不均匀的生 长起点、 植物的不均匀生长模式、 不同的光截获、 不均匀的挂果、 成熟和总体发育， 关于估计 和计划最佳收获时间点的问题。
此外， 贮藏组织中的游离氨基酸允许植物应答不可预料的事件 ( 例如食草动物食 草 ) 并且促进繁殖。
植物中充足氮储备的以下优点是最明显的， 其中在生长期期间并且在能量依赖性
和光合作用驱动的氮同化过程开始之前收获所述植物的某些植物部分， 例如对芦笋即如 此。 然而， 当本发明的方法应用于芦笋栽培时， 游离氨基酸的水平高到足以在后续年份中支 持强烈的生长， 从而显著地改善植物品质。
在晚季施加本发明的嗜球果伞素类通过增强氮从一年生部分如叶中动员及其转 运至贮藏器官如根中而改善植物内部的氮再循环。 由于从土壤摄取并且同化氮是一个耗能 过程， 故具有更好的充满氮储库的植物具备冬歇期后新生长的优势， 尤其当环境条件欠优 时。
在 本 发 明 的 一 个 实 施 方 案 中， 施加至植物的活性成分属于嗜球果伞素 ( 化 合 物 A) 的 功 能 性 分 类， 所 述 的 嗜 球 果 伞 素 选 自 由 唑 菌 胺 酯 (pyraclostrobin)、 肟醚 菌 胺 (orysastrobin)、 腈 嘧 菌 酯 (azoxystrobin)、 醚 菌 胺 (dimoxystrobin)、 烯肟菌 酯 (enestroburin)、 氟 嘧 菌 酯 (fluoxastrobin)、 亚 胺 菌 (kresoxim-methyl)、 叉氨苯 酰 胺 (metominostrobin)、肟 醚 菌 胺 (orysastrobin)、啶 氧 菌 酯 (picoxystrobin)、 pyribencarb、 肟菌酯 (trifloxystrobin)、 2-(2-(6-(3- 氯 -2- 甲基 - 苯氧基 )-5- 氟 - 嘧 啶 -4- 基氧基 )- 苯基 )-2- 甲氧亚氨基 -N- 甲基 - 乙酰胺、 3-15 甲氧基 -2-(2-(N-(4- 甲氧 基 - 苯基 )- 环丙烷 - 羰肟基硫烷基甲基 )- 苯基 )- 丙烯酸甲酯、 甲基 (2- 氯 -5-[1-(3- 甲 基苄氧基亚氨基 )- 乙基 ] 苄基 ) 氨基甲酸酯和 2-(2-(3-(2， 6- 二氯苯基 )-1- 甲基 - 亚烯 丙基氨氧基甲基 )- 苯基 )-2- 甲氧亚氨基 -N- 甲基 - 乙酰胺组成的组。
在本发明的另一个实施方案中， 施加选自由唑菌胺酯 (pyraclostrobin)、 腈嘧菌 酯 (azoxystrobin)、 亚胺菌 (kresoxim-methyl)、 肟菌酯 (trifloxystrobin) 和啶氧菌酯 (picoxystrobin) 组成的组中的至少一种嗜球果伞素 ( 化合物 A)。
在本发明的一个优选实施方案中， 施加选自由唑菌胺酯 (pyraclostrobin)、 腈嘧 菌酯 (azoxystrobin)、 肟菌酯 (trifloxystrobin) 和啶氧菌酯 (picoxystrobin) 组成的组 中的至少一种嗜球果伞素 ( 化合物 A)。
在 本 发 明 的 一 个 更 优 选 实 施 方 案 中， 施加至植物的活性成分是唑菌胺酯 (pyraclostrobin)。
针对选自嗜球果伞素类 ( 化合物 A) 的化合物和额外包含选自至少一种化合物 (B) 中的活性成分的相应混合物的优选实施方案以及针对它们的优选用途及其使用方法的注 释将各自独立地或优选地在彼此组合情况下加以理解。
本发明额外地涉及用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法， 包 括施加如上所述的至少一种嗜球果伞素 ( 化合物 A) 和选自由以下化合物组成的组中的至 少一种其他活性成分 ( 化合物 B) ：
(i) 羧 酰 胺 类， 其 选 自 氟 吡 菌 酰 胺 (fluopyram)、 啶 酰 菌 胺 (boscalid)、 环 酰 菌 胺 (fenhexamid)、 甲 霜 灵 (metalaxyl)、 烯 酰 吗 啉 (di-methomorph)、 氟吡菌胺 (fluopicolide)(picobenzamid)、 苯 酰 菌 胺 (zoxamide)、 双 炔 酰 菌 胺 (mandipropamid)、 氯 环 丙 酰 胺 (carpropamid)、 N-(3 ′， 4 ′， 5 ′ - 三 氟 联 苯 -2- 基 )-3- 二 氟 甲 基 -1- 甲 基 -1H- 吡 唑 -4- 甲 酰 胺、 N-[2-(4 ′ - 三 氟 甲 基 硫 代 )- 联 苯 基 ]-3- 二 氟 甲 基 -1- 甲 基 -1H- 吡 唑 -4- 甲 酰 胺、 bixafen、 N-[2-(1， 3- 二 甲 基 丁 基 )- 苯 基 ]-1， 3- 二 甲 基 -5- 氟 -1H- 吡唑 -4- 甲酰胺、 sedaxane、 isopyrazam 和吡噻菌胺 (penthiopyrad) ；
(ii) 唑 类，其 选 自 环 唑 醇 (cyproconazole)、10醚 唑 (difenoconazole)、CN 102469791 A说明书7/20 页氧 唑 菌 (epoxiconazole)、氟 硅 唑 (flusilazole)、喹 唑 菌 酮 (fluquinconazole)、 粉 唑 醇 (flutriafol)、 环 戊 唑 醇 (ipconazole)、 环 戊 唑 菌 (metconazole)、 丙环唑 (propiconazole)、丙 硫 菌 唑 (prothioconazole)、戊 唑 醇 (tebuconazole)、氰 霜 唑 (cyazofamid)、 丙氯灵 (prochloraz)、 噻唑菌胺 (ethaboxam) 和咪唑嗪 (triazoxide) ；
(iii) 杂环化合物类， 其选自唑酮菌 (famoxadone)、 氟啶胺 (fluazinam)、 环丙 嘧 啶 (cyprodinil)、 二 甲 嘧 菌 胺 (pyrimethanil)、 丁 苯 吗 啉 (fenpropimorph)、 异丙 定 (iprodione)、 噻 二 唑 素 (acibenzolar-S-methyl)、 丙 氧 喹 啉 (proquinazid)、 喹氧灵 (quinoxyfen)、 拌种咯 (fenpiclonil)、 克菌丹 (captan)、 苯锈啶 (fenpropidin)、 敌菌丹 (captafol) 和敌菌灵 (anilazin) ；
(iv) 氨基甲酸酯类和二硫代氨基甲酸酯类， 其选自代森锰锌 (mancozeb)、 代 森 联 (metiram)、 异 丙 菌 胺 (iprovalicarb)、 代 森 锰 (maneb)、 甲 基 代 森 锌 (propineb)、 flubenthiavalicarb( 苯噻菌胺 (benthiavalicarb)) 和百维灵 (propamocarb) ；
(v) 有 机 氯 化 合 物， 其 选 自 甲 基 托 布 津 (thiophanate methyl)、 百菌清 (chlorothalonil)、 对甲抑菌灵 (tolylfluanid) 和磺菌胺 (flusulfamid) ；
(vi) 无机活性成分， 其选自波尔多组合物 (Bordeaux composition)、 乙酸铜、 氢氧 化铜、 王铜、 碱式硫酸铜和硫。
(vii) 选 自 ametoctradin、 螺茂 胺 (spiroxamine)、 清 菌 脲 (cymoxanil)、环 氟 菌 胺 (cyflufenamid)、霜 霉 灭 (valiphenal)、苯 菌 酮 (metrafenone)、乙 磷 铝 (fosetly-aluminium) 和二噻农 (dithianon) 的多种成分。
在本发明的一个实施方案中， 所述农用化学混合物包含
(1) 至少一种嗜球果伞素 ( 化合物 A) ； 和
(2) 至 少 一 种 额 外 的 活 性 成 分 ( 化 合 物 B)， 其 中 化 合 物 (B) 选 自 由 代 森 联 (metiram)、 啶酰菌胺 (boscalid)、 N-(3′， 4′， 5′ -- 三氟联苯 -2- 基 )-3- 二氟甲基 -1- 甲 基 -1H- 吡唑 -4- 甲酰胺、 氧唑菌 (epoxiconazole)、 醚唑 (difenoconazole)、 苯菌酮 (metrafenone)、 二噻农 (dithianon) 和环戊唑菌 (metconazole) 组成的组。
在本发明的另一个实施方案中， 化合物 (B) 选自由代森联 (metiram)、 啶酰菌胺 (boscalid)、 苯菌酮 (metrafenone) 和二噻农 (dithianon) 组成的组。
在本发明的一个优选实施方案中， 化合物 (B) 是代森联 (metiram) 或啶酰菌胺 (boscalid)。
在本发明的另一个优选实施方案中， 化合物 (B) 是代森联 (metiram)。
在一个实施方案中， 联合或分别地施加包含至少一种化合物 (A) 和至少一种化合 物 (B) 的混合物或接续施加至少一种化合物 (A) 和至少一种化合物 (B) 允许增加游离氨基 酸的水平至超过贮藏水平的水平 ( 浓度 )， 其中通过单独施加单种化合物 ( 协同性混合物 ) 实现所述的贮藏水平。因此， 在本发明方法的一个实施方案中， 包含至少一种化合物 (A) 和 至少一种化合物 (B) 的混合物可以协同地增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸的水 平。
在本发明的术语中， “混合物” 不限于包含至少一种化合物 (A) 和至少一种化合物 (B) 的物理混合物， 而是指化合物 (A) 和化合物 (B) 的任何制备物形式， 对其使用是时间和 地点相关的。在本发明的一个实施方案中， “混合物” 指一种化合物 (A) 和一种化合物 (B)的物理混合物。
在本发明的另一个实施方案中， “混合物” 指分别配制但以时间关系 ( 即同时或依 次地 ) 施加至相同植物的至少一种化合物 (A) 和至少一种化合物 (B)， 依次的施加具有允许 所述多种化合物的联合作用 (combined action) 的时间间隔。
另外， 本发明混合物的单种化合物如套装组合的部分 (parts of a kit) 或双元混 合物的部分可以由使用者在喷雾罐中亲自混合， 或者如果合适， 可以添加其他辅料 ( 桶混 合 )。这也适用于根据本发明使用三元混合物的情况。
优 选 地， 所 有 上 文 提 及 的 混 合 物 包 含 选 自 由 唑 菌 胺 酯 (pyraclostrobin)、 腈 嘧 菌 酯 (azoxystrobin)、亚 胺 菌 (kresoxim-methyl)、肟 菌 酯 (trifloxystrobin) 和 啶 氧 菌 酯 (picoxystrobin) 组 成 的 组 中 的 至 少 一 种 嗜 球 果 伞 素 作 为 化 合 物 (A)。 更 优 选 地， 这 些 混 合 物 包 含 唑 菌 胺 酯 (pyraclostrobin)、 腈 嘧 菌 酯 (azoxystrobin)、 肟 菌 酯 (trifloxystrobin) 作 为 化 合 物 (A)。 最 优 选 地， 这些混合物包含唑菌胺酯 (pyraclostrobin) 作为化合物 (A)。
因而， 就它们在本发明方法中的预期用途而言， 包含一种化合物 (A) 和一种化合 物 (B) 的以下在表 1 中所列的第二混合物是本发明的优选实施方案。
表1
在表 1 的混合物中， 特别优选以下混合物 ： M-1、 M-2、 M-3、 M-4、 M-5、 M-6、 M7 和 M-8。
在这个子集中， 优选以下混合物 ： M-1、 M-2、 M-6 和 M-7。最优选混合物 M1。
在本发明方法的一个优选实施方案中， 施加包含唑菌胺酯 (pyraclostrobin) 作 为化合物 (A) 和代森联 (metiram) 作为化合物 (B) 的农用化学混合物。
上文所述的全部混合物也是本发明的实施方案。
根据本发明待处理的多年生植物通常是具有经济重要性和 / 或人工培育的植物。
所述多年生植物优选地选自由分别处于其天然或基因修饰形式下的农业、 造林和园艺植物 组成的组， 更优选地来自农业植物。
在本发明方法的一个实施方案中， 根据本发明待处理的多年生植物选自由树、 草 本植物、 灌木和鳞茎植物组成的组。
在本发明方法的一个实施方案中， 根据本发明待处理的多年生植物是用于产生水 果如香蕉或葡萄的植物。
在本发明方法的一个实施方案中， 根据本发明待处理的多年生植物是蔬菜如芦 笋。
在本发明方法的另一个优选的实施方案中， 根据本发明待处理的多年生植物是选 自由芦笋、 葡萄藤、 梨果、 香蕉、 苹果、 梨、 李、 桃、 杏、 樱桃、 草莓、 覆盆子、 茶藨子、 黑莓、 醋栗、 橙、 柠檬、 柚、 桔、 坚果树、 油棕、 烟草、 咖啡、 茶、 蛇麻和草坪草组成的组。
在本发明的一个优选实施方案中， 根据本发明待处理的多年生植物选自由芦笋、 葡萄藤、 香蕉、 苹果、 梨、 橙、 柠檬、 油棕、 烟草和咖啡组成的组。
在本发明的一个更优选实施方案中， 根据本发明待处理的多年生植物选自由芦 笋、 葡萄藤和香蕉组成的组。
在本发明的一个甚至更优选的实施方案中， 根据本发明待处理的多年生植物是芦 笋或葡萄藤。
在本发明方法的一个特别优选的实施方案中， 根据本发明待处理的多年生植物是 葡萄藤。
术语 “植物” 将理解为具有经济重要性的植物和 / 或人工培育的植物。它们优选 地选自农业、 造林和园艺 ( 包括观赏 ) 植物。如本文中所用的术语 “植物” 包括植物的全部 部分如正在萌发的种子、 正在出苗的籽苗、 草本植被以及建立的木质植株， 包括全部的地下 部分 ( 如根 ) 和地上部分。
术语 “多年生植物” 将理解为生活多于一年的植物或延续多于两个生长季节， 在每 个季节后复生或连续生长的植物。多年生植物包括广泛类型的植物群， 所述植物群划分成 农业、 造林和园艺 ( 包括观赏 ) 植物。就它们的结构和生长习性而言， 多年生植物以允许它 们例如在有害生长条件如冬季或延长的干旱下经过休眠期存活的特定生长结构如贮藏组 织为特征。尽管多年生植物倾向于在更温暖和更有利的气候下连续生长， 但是它们的生长 限于季节性气候中限定的生长季节。 例如， 在温带地区， 多年生植物可以在当年的温暖时段 生长和繁茂， 而在冬季， 生长强烈地受到限制或缺失。 多年生植物在许多天然生态系统中占 统治地位， 原因在于与一年生植物相比， 它们表现高度竞争性。在不良生长条件下， 这尤其 如此。
术语 “农业植物” 将理解为这样的植物， 其中以商业规模收获或栽培所述植物的一 部分 ( 例如种子、 果实 ) 或全部或所述植物充当饲料、 食物、 纤维 ( 例如棉花、 亚麻 )、 化学加 工 ( 油、 糖 )、 可燃物 ( 例如木材、 生物乙醇、 生物柴油、 生物质 ) 或其他化学化合物的重要来 源。农业植物通常可以是一年生或多年生植物。它们还包括园艺植物， 即在庭园中 ( 并且 不在田间 ) 培育的植物， 如某些水果或蔬菜。通常， 农业植物例如是禾谷类例如小麦、 黑麦、 大麦、 小黑麦、 燕麦、 高粱或稻、 甜菜， 例如糖菜或饲料甜菜 ； 水果， 如仁果、 核果或浆果， 例如 苹果、 梨、 李、 桃、 扁桃、 樱桃、 草莓、 覆盆子、 黑莓或醋栗、 豆科植物， 例如小扁豆、 豌豆、 紫花苜蓿或大豆、 油料植物， 如油菜、 菜籽油菜、 卡诺拉油菜、 亚麻、 芥菜、 橄榄、 向日葵、 椰子、 可 可豆、 蓖麻油植物、 油棕、 花生或大豆、 葫芦科植物， 如南瓜、 黄瓜或甜瓜 ； 纤维植物， 如棉花、 亚麻、 大麻或黄麻 ； 柑橘类水果， 如橙、 柠檬、 柚或桔、 蔬菜， 例如菠菜、 莴苣、 芦笋、 卷心菜、 胡萝卜、 洋葱、 番茄、 马铃薯、 葫芦或红辣椒 ； 月桂植物， 例如鳄梨、 肉桂或樟 ； 能源和原料植 物， 例如玉米、 大豆、 油菜、 卡诺拉油菜 ( 菜籽油菜 )、 甘蔗或油棕、 玉米、 烟草 ； 坚果类、 咖啡、 茶、 香蕉、 葡萄 ( 食用葡萄和葡萄汁用葡萄 )、 蛇麻、 草坪草、 天然橡胶植物或观赏和林业植 物， 例如花卉、 灌木、 阔叶树或常绿植物 ( 例如针叶树 )， 和植物繁殖材料， 如种子， 以及这些 植物的作物材料。就本发明的方法而言， 仅可以处理多年生的那些农业植物。
一般而言， 将术语 “园艺植物” 理解为园艺中或出于观赏原因 ( 例如观赏植物、 蔬 菜和 / 或水果栽培 ) 而通常使用的植物。园艺植物通常可以是一年生或多年生植物。观 赏植物的实例是草坪草、 老鹳草 (geranium)、 天竺葵属植物 (pelargonia)、 碧冬茄属植物 (petunia)、 秋海棠属植物 (begonia) 和倒挂金钟 (fuchsia)， 仅提到了为数众多的观赏植 物中的几种。 蔬菜的实例是马铃薯、 番茄、 辣椒、 葫芦、 黄瓜、 甜瓜、 西瓜、 蒜、 洋葱、 胡萝卜、 卷 心菜、 菜豆、 豌豆和芦笋， 并且更优选地来自番茄、 洋葱、 豌豆和芦笋， 仅提到了为数众多的 蔬菜中的几种。 水果的实例是苹果、 梨、 樱桃、 草莓、 柑橘、 桃、 杏、 越橘， 仅提到了为数众多的 水果中的几种。就本发明的方法而言， 仅可以处理多年生的那些园艺植物。 术语 “造林植物” 将理解为树， 更具体地是造林或工业人工林中所用的树。工业人 工林通常服务于林业产品 ( 如木材、 纸浆、 纸 ) 的商业生产， 充当橡胶树、 圣诞树或用于造园 目的的幼树。树通常是多年生植物。造林植物的实例是针叶树， 如松类， 尤其松属 (Pinus) 物种、 冷杉和云杉、 桉树、 热带树如柚木、 橡胶树、 油棕、 柳树 ( 柳属 (Salix))， 尤其柳属物 种、 杨树 (cottonwood)， 尤其杨属 (Populus) 物种， 山毛榉， 尤其山毛榉属 (Fagus) 物种、 桦 树、 油棕和橡树。就本发明的方法而言， 仅可以处理多年生的那些造林植物。
通常， 术语″植物″也包括已经通过育种、 诱变或基因工程被修饰的植物。
术语 “基因修饰的植物” 将理解为这样的植物， 其中已经利用重组 DNA 技术以如 此方式修饰其遗传物质， 从而在自然环境下不能通过育种、 突变或天然重组轻易地获得该 植物。一般而言， 已经将一个或多个基因整合入基因修饰植物的遗传物质中， 目的在于改 善该植物的某些特征。此类基因修饰也包括， 但不限于蛋白质、 寡肽或多肽的翻译后定 向修饰， 例如通过糖基化或添加聚合物如异戊二烯化、 乙酰化或法尼基化部分或 PEG 部 分。例如作为常规育种或基因工程方法的结果， 已经促使通过育种、 诱变或基因工程而修 饰过的植物耐受于施加特定类型的除草剂， 如羟苯丙酮酸二加氧酶 (HPPD) 抑制剂 ； 乙酰 乳酸合酶 (ALS) 抑制剂， 如磺酰脲 ( 见例如 US 6,222,100、 WO 01/82685、 WO 00/26390、 WO 97/41218、 WO 98/02526、 WO 98/02527、 WO 04/106529、 WO 05/20673、 WO 03/14357、 WO 03/13225、 WO 03/14356、 WO 04/16073) 或咪唑啉酮 ( 见例如 US 6,222,100、 WO 01/82685、 WO 00/026390、 WO 97/41218、 WO 98/002526、 WO 98/02527、 WO 04/106529、 WO 05/20673、 WO 03/014357、 WO 03/13225、 WO 03/14356、 WO 04/16073) ； 烯醇式丙酮酰莽草酸 -3- 磷酸 合酶 (EPSPS) 抑制剂， 如草甘膦 ( 见例如 WO92/00377) ； 谷氨酰胺合成酶 (GS) 抑制剂如草 铵膦 ( 见例如 EP-A242236， EP-A242246) 或苯腈类除草剂 ( 见例如 US5,559,024)。已经通 过常规育种方法 ( 诱变 ) 使得几种栽培植物耐受除草剂， 例如耐受咪唑啉酮类 ( 例如咪草
啶酸 (imazamox)) 的夏季油菜 ( 卡诺拉油菜， BASF SE， 德国 )。基因工程方法已经用来使得栽培植物如大豆、 棉花、 玉米、 甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦， 这些除草剂中的一些是以商标名 ( 耐受草甘膦， Monsanto， 美国 ) 和( 耐受草铵膦， Bayer CropScience， 德国 ) 市售的。另外， 还涵盖这样的 植物， 其中通过使用重组 DNA 技术， 所述植物能够合成一种或多种杀虫蛋白， 尤其已知来 自细菌中芽孢杆菌属、 特别来自苏云金芽孢杆菌 (Bacillus thuringiensis) 的那些杀虫 蛋白， 如 δ- 内毒素， 例如 CryIA(b)、 CryIA(c)、 CryIF、 CryIF(a2)、 CryIIA(b)、 CryIIIA、 CryIIIB(b1) 或 Cry9c ； 营养期杀虫蛋白 (VIP)、 例如 VIP1、 VIP2、 VIP3 或 VIP3A ； 线虫定居 性细菌 ( 例如光杆状菌属 (Photorhabdus) 某些物种或致病杆菌属 (Xenorhabdus) 某些物 种 ) 的杀虫蛋白 ； 动物产生的毒素， 如蝎毒素、 蜘蛛纲动物毒素、 黄蜂毒素或其他的昆虫特 异性神经毒素 ； 真菌产生的毒素， 如链霉菌毒素、 植物凝集素， 如豌豆大麦凝集素 ； 凝集素 (agglutinin) ； 蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、 丝氨酸蛋白酶抑制剂、 patatin、 半胱氨酸 蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂 ； 核糖体失活蛋白 (RIP)、 如蓖麻毒蛋白、 玉蜀黍 -RIP、 相思豆毒蛋白、 软瓜蛋白、 肥皂草毒蛋白或异株泻根毒蛋白 ； 类固醇代谢酶， 如 3- 羟类固醇 氧化酶、 蜕皮甾类 IDP- 葡糖基转移酶、 胆固醇氧化酶、 蜕皮激素抑制剂或 HMG-CoA- 还原酶 ； 离子通道阻滞剂、 如钠通道或钙通道阻滞剂 ； 保幼激素酯酶 ； 利尿激素受体 (helicokinin 受体 ) ； 芪合酶、 联苄合酶、 几丁质酶或葡聚糖酶。在本发明的上下文中， 这些杀虫蛋白或毒 素应当明确地还理解为前毒素、 杂合蛋白、 截短或修饰的蛋白质。 杂合蛋白以蛋白质结构域 的新组合为特征 ( 见， 例如 WO 02/015701)。 此类毒素或能够合成此类毒素的基因修饰植物 的其他实例在例如 EPA 374753、 WO 93/007278、 WO 95/34656、 EP A 427529、 EP A 451878、 WO 03/18810 和 WO 03/52073 中公开。用于产生此类基因修饰植物的方法通常是本领域技 术人员已知的并且在例如上文提到的出版物中描述。基因修饰植物中所含有的这些杀虫 蛋白赋予产生这些蛋白质的植物针对来自节肢动物全部分类群的害虫， 尤其针对甲虫 ( 鞘 翅目 (Coeloptera))、 双翅昆虫目 ( 双翅目 (Diptera) 和蛾 ( 鳞翅目 (Lepidoptera)) 以 及针对线虫 (Nematoda) 的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如在 上文提到的出版物中描述， 并且它们中一些是市售， 如 的玉米栽培品种 )、 ( 产生 Cry9c 毒素的玉米栽培品种 )、 和膦丝菌素 N- 乙酰转移酶 [PAT] 的玉米栽培品种 ) ； 的棉花栽培品种 )、 ( 产生 Cry1Ab 毒素 RW( 产生 Cry34Ab1、 Cry35Ab1 33B( 产生 Cry1Ac 毒素 II( 产 Plus( 产生 Cry1Ab 和 Cry3Bb1 毒素的玉米栽培品种 )、I( 产生 Cry1Ac 毒素的棉花栽培品种 )、生 Cry1Ac 和 Cry2Ab2 毒素的棉花栽培品种 ) ； 种)； 的( 产生 VIP- 毒素的棉花栽培品( 产生 Cry3A 毒素的马铃薯栽培品种 ) ； 来自法国 SyngentaSeeds SAS Bt11( 例如 CB) 和 Bt176( 产生 Cry1Ab 毒素和 PAT 酶的玉米栽培品种 )、 来自法国 SyngentaSeeds SAS 的 MIR604( 产生改良形式 Cry3A 毒素的玉米栽培品种， 参考 WO 03/018810)、 来 自比利时 Monsanto EuropeS.A. 的 MON 863( 产生 Cry3Bb1 毒素的玉米栽培品种 )、 来自比 利时 Monsanto Europe S.A. 的 IPC 531( 产生修饰形式 Cry1Ac 毒素的棉花栽培品种 ) 和 来自比利时 Pioneer Overseas Corporation 的 1507( 产生 Cry1F 毒素和 PAT 酶的玉米栽培品种 )。
另外， 还涵盖这样的植物， 其中通过使用重组 DNA 技术， 所述植物能够合成一 种或多种蛋白质以增加这些植物对细菌病原体、 病毒病原体或真菌病原体的抵抗性或 耐受性。此类蛋白质的实例是所谓的 “病原体相关蛋白” (PR 蛋白， 见， 例如 EP-A 392 225)、 植物疾病抗性基因 ( 例如马铃薯栽培品种， 其表达源自墨西哥野生马铃薯 Solanum bulbocastanum 的对抗致病疫霉 (Phytophthora infestans) 的抗性基因 ) 或 T4- 溶菌酶 ( 例如能够合成这些蛋白质的具有增加的细菌 ( 如梨火疫菌 (Erwinia amylvora)) 抗性的 马铃薯栽培品种 )。用于产生此类基因修饰植物的方法通常是本领域技术人员已知的并且 在例如上文提到的出版物中描述。
另外， 还涵盖这样的植物， 其中通过使用重组 DNA 技术， 所述植物能够合成一种或 多种蛋白质以增加这些植物的生产力 ( 生物量产量、 谷粒产量、 淀粉含量、 含油量、 蛋白质 含量、 游离氨基酸含量 )、 对干旱、 盐度或其他限制生长的环境因素的耐受性或针对害虫和 真菌病原体的、 细菌病原体或病毒性病原体的耐受性。
另外， 还涵盖这样的植物， 其中通过使用重组 DNA 技术， 所述植物含有改良量的物 质含量或新物质含量， 尤其旨在改善人类或动物营养， 例如产生促进健康的长链 ω-3 脂肪 酸或不饱和 ω-9 脂肪酸的油料作物 ( 例如
油菜， DOW Agro Sciences， 加拿大 )。另外， 还涵盖这样的植物， 其中通过使用重组 DNA 技术， 所述植物含有改良量的物 质含量或新物质含量， 尤其旨在改善原料生产， 例如， 产生增加量的支链淀粉的马铃薯 ( 例 如
马铃薯， BASF SE， 德国 )。在本发明的术语中， “混合物″意指至少两种活性成分 ( 例如化合物 A 和化合物 B) 的组合。因此， 混合物可以是二元、 三元或甚至四元混合物。
术语 “至少一种化合物” 将理解为 1、 2、 3 或更多种化合物 ( 例如嗜球果伞素类 )。
术语 “协同地” 意指同时 ( 即联合或分开 ) 施加至少一种化合物 (A) 和至少一种化 合物 (B) 或它们相继施加的纯粹加性效应 ( 在数学意义上 ) 被本发明混合物的施加超越。
术语 “协同地增加游离氨基酸水平的量” 意指以下述量施加本发明的混合物， 其中 所述量以这样的方式增加游离氨基酸的水平， 从而超越同时 ( 即联合或分开 ) 施加至少一 种化合物 (A) 和至少一种化合物 (B) 或相继施加至少一种化合物 (A) 和至少一种化合物 (B) 的纯粹加性效应 ( 在数学意义上 )。
术语 “贮藏氮” 将理解为可以由植物贮藏在某些贮藏组织内的任何形式的有机氮。 多年生植物中有机氮的主要贮藏形式是游离氨基酸和蛋白质。
根据本发明， 贮藏氮以游离氨基酸的形式贮藏在多年生植物的贮藏组织中。
在本发明方法的另一个优选实施方案中， 植物中贮藏的游离氨基酸选自由精氨 酸、 天冬酰胺、 谷氨酰胺、 天冬氨酸、 苏氨酸、 丝氨酸、 谷氨酸、 丙氨酸、 脯氨酸、 甘氨酸、 缬氨 酸、 异亮氨酸、 亮氨酸、 酪氨酸、 苯丙氨酸、 赖氨酸和组氨酸组成的组。
在本发明方法的又一个的优选实施方案中， 贮藏氮作为选自由精氨酸、 天冬酰胺 和谷氨酰胺组成的组中的游离氨基酸贮藏于植物中。
在本发明方法的更优选实施方案中， 贮藏氮以精氨酸的形式贮藏于植物中。
在本发明的术语中， “增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸的水平” 指植物、 植物部分 ( 如贮藏组织或贮藏器官 ) 或其植物细胞中的游离氨基酸浓度相对于相应的对照植物中观察到的游离氨基酸浓度增加至少 5％、 10％、 20％、 30％、 40％、 50％或甚至更多。
根据本发明的一个实施方案， 贮藏氮水平的增加是至少 2 至 10 ％， 优选地 10 至 20％， 更优选地 20 至 40％或甚至 40 至 80％。
在本发明的一个实施方案中， 游离氨基酸浓度增加 15 至 30％。
在本发明的一个优选实施方案中， 贮藏氮作为游离氨基酸贮藏于植物的贮藏组 织中， 其中所述的贮藏组织选自由皮部、 木部 (wood)、 根、 块茎、 鳞茎 (bulb)、 假鳞茎、 茎基 (caudex)、 主根、 球茎、 贮藏下胚轴和根状茎组成的组。
在本发明的另一个优选实施方案中， 贮藏氮贮藏于根或根状茎中。
在本发明的另一个优选实施方案中， 贮藏氮贮藏在地上或地下植物部分 ( 如枝条 或根 ) 的皮部或木部中。
术语 “贮藏组织” 将理解为任何类型的植物组织， 所述植物组织一般是具有贮藏某 些元素或分子如养分、 氨基酸和 / 或水的能力的贮藏器官的部分。贮藏组织可以在地上或 地下存在。尤其地， 植物使用皮部 ( 例如枝皮部 )、 木部、 根、 块茎、 鳞茎 (bulb)、 假鳞茎、 茎 基 (caudex)、 主根、 球茎、 贮藏下胚轴和根状茎作为贮藏组织。
术语 “BBCH 主要生长期” 指扩展的 BBCH 量表， 该量表是全部单子叶和双子叶物种 的物候相似生长期的统一代码体系， 在该体系中将植物的整个发育周期细分为清晰可辨认 和可区别的持续较长时间的发育阶段。BBCH 量表使用一种十进制代码体系， 该体系被分成 主要和次要生长期。缩写 BBCH 源自 ( 德国 ) 联邦农业与林业生物研究中心、 ( 德国 ) 联邦 品种局和化学工业。
术语 “营养生长期” 将理解为植物的非繁殖生长期， 其特征在于节、 节间和叶的植 物生长 (BBCH GS 10 至 49)。该术语用来区分 “生殖性或繁殖生长” (BBCH GS 49 至 89)， 其 以开花、 授粉和种子生长为特征。
术语 “植物生长” 将理解为细胞数目和细胞大小的增加。通过未分化细胞重复细 胞分裂所致的植物生长在称作分生组织的组织中发生并且一般随后是生长， 原因在于细胞 分化过程期间的伸长和膨大。
术语 “营养生长期之后” 将理解为以营养生长结束和生殖或繁殖生长开始为特征 的植物生长阶段。从生理学的观点看， 此时， 植物仍是极活跃的， 将元素和分子 ( 如氮化合 物 ) 从叶 ( 来源 ) 运输至充当汇集池 (sink) 的贮藏组织 ( 或贮藏器官 ) 如根。
术语 “繁殖生长期之后” 将理解为以繁殖生长结束为特征的植物生长阶段。从生 理学的观点看， 果实和种子的熟化和成熟结束， 衰老和休眠缓慢开始。然而， 将元素和分子 ( 如氮化合物 ) 从叶 ( 来源 ) 运输至充当汇集池 (sink) 的贮藏组织 ( 或贮藏器官 )( 如根 ) 的运输过程仍是活跃的。
在本发明的一个实施方案中， 在繁殖生长期期间实施相应的施加。
在本发明的另一个实施方案中， 在繁殖生长期之后实施相应的施加。生长季节的 这个时间施加本发明的化合物或混合物具有多个优点， 如所述施加在例如已经收获水果后 进行的事实。因此， 降低水果对农业化学化合物的暴露。因而， 在本发明的一个优选实施方 案中， 在以开始休眠为特征的 GS 91 后的任何 BBCH 主要生长阶段 (GS) 实施相应的施加。
在营养生长期之后实施包括如上所述的至少一种嗜球果伞素 ( 化合物 A) 或包含 至少一种化合物 (A) 和至少一种化合物 (B) 的农用化学混合物的本发明施加， 优选地将所述施加在植物的营养生长期之后 4 周、 更优选地 6 周实施。
如果本发明的混合物在本发明的方法中使用， 植物优选地用嗜球果伞素 ( 化合物 A) 和至少一种其他活性成分 ( 化合物 B) 同时 ( 一起或分别 ) 或依次地处理。
以允许所施加化合物的联合作用的时间间隔实施依次施加。优选地， 依次施加至 少一种化合物 (A) 和至少一种化合物 (B) 的时间间隔的范围从若干秒直至 3 个月， 优选地， 从若干秒直至 1 个月， 更优选地从若干秒直至 2 周， 甚至更优选地从若干秒直至 3 日并且尤 其从 1 秒直至 24 小时。
本发明的方法优选地作为叶施加法实施。
在一个实施方案中， 在生长季节期间实施多于一次施加并且直至 5 次施加。优选 地， 所述施加实施至少 2 次。
对于根据本发明方法的用途， 施加率是每公顷 0.01 和 2.0kg 活性成分之间， 这取 决于植物物种。
当然， 在使用化合物 (A) 和混合物的情况下， 至少一种化合物 (A) 和至少一种化合 物 (B) 以有效和非植物中毒的量使用。这意味它们以允许获得所希望的效果但对处理的植 物不产生任何植物中毒症状的量使用。
在本发明的方法中， 取决于化合物的类型和想要的效果， 本发明混合物的施加率 是从 0.3g/ha 至 2500g/ha， 优选地从 5g/ha 至 2500g/ha， 更优选地从 20 至 2000g/ha， 尤其 从 20 至 1500g/ha。
化合物 (A) 对化合物 (B) 的重量比是优选地从 200 ∶ 1 至 1 ∶ 200， 更优选地从 100 ∶ 1 至 1 ∶ 100， 更优选地从 50 ∶ 1 至 1 ∶ 50 并且尤其从 20 ∶ 1 至 1 ∶ 20。最优选 的比率是 1 ∶ 10 至 10 ∶ 1。重量比指化合物 (A) 和化合物 (B) 在混合物中的总重量。
在一个实施方案中， 根据本发明方法使用的包含至少一种化合物 (A) 和至少一种 化合物 (B) 的混合物以导致多年生植物的贮藏组织中的游离氨基酸协同增加的量使用。
本发明的化合物可以以不同的晶体形态存在， 其中所述的不同晶体形态的生物学 活性也可以不同。它们同样是本发明的主题。
本发明的化合物、 它们的氮氧化物及盐可以转化成常用类型的农业化学组合物， 例如溶液剂、 乳剂、 混悬剂、 喷粉剂、 粉剂、 糊剂和粒剂。 组合物类型取决于具体的预期目的 ； 在每种情况下， 应当确保本发明化合物的精细和均匀分布。
组合物类型的实例是可以呈水溶性或可湿性的混悬剂 (SC、 OD、 FS)、 可乳化浓缩物 (EC)、 乳剂 (EW、 EO、 ES)、 微乳剂 (ME)、 糊剂、 锭剂、 可湿性粉剂或喷粉剂 (wettable powders or dusts)(WP、 SP、 SS、 WS、 DP、 DS) 或粒剂 (GR、 FG、 GG、 MG) 以及用于处理植物繁殖材料如种 子的凝胶制剂 (GF)。通常， 组合物类型 ( 例如 SC、 OD、 FS、 EC、 WG、 SG、 WP、 SP、 SS、 WS、 GF) 经 稀释使用。组合物类型如 DP、 DS、 GR、 FG、 GG 和 MG 通常不经稀释使用。
所述组合物按已知方式 ( 参考 US 3,060,084、 EP-A 707 445( 对于液态浓缩物 )、 Browning ： ″ Agglomeration ″， Chemical Engineering， 1967 年 12 月 4 日， 147-48， Perry′ s Chemical Engineer′ s Handbook， 第 4 版， McGraw-Hill， New York， 1963， S.8-57 页及以下等、 WO 91/13546、 US4,172,714、 US 4,144,050、 US 3,920,442、 US 5,180,587、 US 5,232,701、 US5,208,030、 GB 2,095,558、 US 3,299,566、 Klingman ： Weed Control as a Science(J.Wiley & Sons， New York， 1961)、 Hance 等人 ： Weed Control Handbook( 第 8版， Blackwell Scientific， Oxford， 1989) 以及 Mollet， H. 和 Grubemann， A. ： Formulation technology(Wiley VCH Verlag， Weinheim， 2001) 制备。
农业化学组合物也可以包含在农业化学组合物中常见的助剂。 所用的助剂分别取 决于具体施加形式和活性物质。合适助剂的实例是溶剂、 固体载体、 分散剂或乳化剂 ( 如其 他增溶剂、 保护性胶体、 表面活性剂、 和黏附剂 )、 有机和无机增稠剂、 杀细菌剂、 抗冻剂、 消 泡剂， 根据需要， 色料和增粘剂或粘合剂 ( 例如用于种子处理制剂 )。
合适的溶剂是水、 有机溶剂， 如中沸点至高沸点的矿物油馏分、 如煤油或柴油、 另 外煤焦油和植物或动物来源的油、 脂族、 环状及芳香烃， 例如甲苯、 二甲苯、 石蜡、 四氢萘、 烷基化萘或其衍生物、 醇类， 如甲醇、 乙醇、 丙醇、 丁醇和环己醇、 二醇类、 酮类， 如环己酮和 γ- 丁内酯、 脂肪酸二甲基酰胺、 脂肪酸和脂肪酸酯， 和强极性溶剂， 例如胺类， 如 N- 甲基吡 咯烷酮。
固体载体是矿物土 (mineral earth) 如硅酸盐、 硅胶、 滑石、 高岭土、 石灰岩、 石灰、 白垩、 红玄武土 (bole)、 黄土、 粘土、 白云石、 硅藻土、 硫酸钙、 硫酸镁、 氧化镁、 研磨的合成材 料、 肥料， 例如硫酸铵、 磷酸铵、 硝酸铵、 尿素， 和植物源产物如谷物粗粉、 树皮粉、 木粉和坚 果壳粉 (nutshell meal)、 纤维素粉以及其他固体载体。
合适的表面活性剂 ( 佐剂、 湿润剂、 增粘剂、 分散剂或乳化剂 ) 是芳族磺酸 ( 如木 质素磺酸 ( 型， Borregard， 挪威 )、 酚磺酸、 萘磺酸 ( 型， Akzo Nobel， 美国 )、 二丁基萘磺酸 ( 型， BASF， 德国 )) 和脂肪酸的碱金属盐、 碱土金属盐和铵盐， 烷基磺酸盐、 烷基芳基磺酸盐、 烷基硫酸盐、 月桂基醚硫酸盐、 脂肪醇硫酸盐和硫 酸化十六、 十七与十八烷酸盐、 硫酸化脂肪醇乙二醇醚， 另外， 萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的 缩合物、 聚氧乙烯辛苯醚、 乙氧基化异辛基酚、 辛基酚、 壬基酚、 烷基苯聚二醇醚、 三丁基苯 基聚二醇醚、 三硬脂基苯基聚二醇醚、 烷基芳基聚醚醇、 醇和脂肪醇 / 环氧乙烷缩合物、 乙 氧基化蓖麻油、 聚氧乙烯烷基醚、 乙氧基化聚氧丙烯、 月桂醇聚二醇醚缩醛、 山梨糖醇酯、 亚 硫酸纸浆素废液和蛋白质、 变性的蛋白质、 多糖 ( 如甲基纤维素 )、 疏水改性淀粉、 聚乙烯 醇( 型， Clariant， 瑞士 )、 聚羧酸 ( 类型， BASF， 德国 )、 聚烷氧化物 (polyalkoxylate)、 聚乙烯胺 ( 物。
类型， BASF， 德国 )、 聚乙烯吡咯烷酮及其共聚增稠剂的实例 ( 即赋予组合物改良流动性即静止条件下高粘度和搅拌期间低 CPKelco， 美 国 )、 23(Rhodia， 法 国 )、 (R.T.Vanderbilt， 美国)或粘度的化合物 ) 是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶 ((Engelhard Corp.， NJ， 美国 )。
可以添加杀细菌剂以保存和稳定该组合物。合适杀细菌剂的实例是那些基于 双氯酚 (dichlorophen) 和苄醇半缩甲醛 ( 来自 ICI 的 RS 和来自 Rohm & Haas 的 酮类和苯并异噻唑啉酮类 ( 来自 ThorChemie 的
或来自 Thor Chemie 的 MBS)。MK) 和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉合适抗冻剂的实例是乙二醇、 丙二醇、 脲和丙三醇。 消泡剂的实例是硅酮乳液 ( 如， 例如21SRE， Wacker， 德国或Rhodia， 法国 )、 长链醇、 脂肪酸、 脂肪酸盐、 氟有机化合物及其混合物。CN 102469791 A
说明书18/20 页合适的色料是低水溶性颜料和水溶性染料。待提到的实例及名称是罗丹明 B、 C.I. 颜料红 112、 C.I. 溶剂红 1、 颜料蓝 15:4、 颜料蓝 15:3、 颜料蓝 15:2、 颜料蓝 15:1、 颜 料蓝 80、 颜料黄 1、 颜料黄 13、 颜料红 112、 颜料红 48:2、 颜料红 48:1、 颜料红 57:1、 颜料红 53:1、 颜料橙 43、 颜料橙 34、 颜料橙 5、 颜料绿 36、 颜料绿 7、 颜料白 6、 颜料棕 25、 碱性紫 10、 碱性紫 49、 酸性红 51、 酸性红 52、 酸性红 14、 酸性蓝 9、 酸性黄 23、 碱性红 10、 碱性红 108。
增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、 聚醋酸乙烯酯、 聚乙烯醇和纤维素醚 ( Shin-Etsu， 日本 )。粉剂、 展着材料和喷粉剂 (dust) 可以通过将化合物 I 和 ( 根据需要 ) 其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨来制备。 粒剂， 例如包衣粒 剂、 浸渍粒剂和均质粒剂， 可以通过将活性物质与固体载体黏合来制备。 固体载体的实例是 矿物土 (mineral earth) 如硅胶、 硅酸盐、 滑石、 高岭土、 镁质粘土、 石灰岩、 石灰、 白垩、 红玄 武土 (bole)、 黄土、 粘土、 白云石、 硅藻土、 硫酸钙、 硫酸镁、 氧化镁、 研磨的合成材料、 肥料例 如硫酸铵、 磷酸铵、 硝酸铵、 尿素， 和植物源产物如谷物粉、 树皮粉、 木粉及坚果壳粉、 纤维素 粉和其他固体载体。
以下是组合物类型的实例 ：
1. 用水稀释的组合物类型
i) 水溶性浓缩物 (SL， LS)
将以重量计 10 份的本发明化合物 I 溶解于以重量计 90 份水或溶解于水溶性溶剂 中。作为备选， 添加湿润剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以这种方式， 获得了 具有以重量计 10％的活性物质含量的组合物。
ii) 可分散浓缩物 (DC)
将以重量计 20 份的本发明化合物 I 溶解于以重量计 70 份的环己酮中， 添加以重 量计 10 份的分散剂 ( 例如聚乙烯吡咯烷酮 )。用水稀释产生分散体。活性物质含量是以重 量计 20％。
iii) 可乳化浓缩物 (EC)
将以重量计 15 份的本发明化合物 I 溶解于以重量计 75 份的二甲苯中， 添加十二 烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物 ( 在每种情况下以重量计 5 份 )。用水稀释产生乳剂。 该组合物具有以重量计 15％的活性物质含量。
iv) 乳剂 (EW、 EO、 ES)
将以重量计 25 份的本发明化合物 I 溶解于以重量计 35 份的二甲苯中， 添加十二 烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物 ( 在每种情况下以重量计 5 份 )。将这种混合物借助乳 化器 (Ultraturrax) 导入以重量计 30 份的水中并且制成均质乳液。 用水稀释产生乳剂。 该 组合物具有以重量计 25％的活性物质含量。
v) 混悬剂 (SC、 OD、 FS)
在搅拌式球磨机中， 磨碎以重量计 20 份的本发明化合物 I， 添加以重量计 10 份的 分散剂、 湿润剂和以重量计 70 份的水或有机溶剂以产生细的活性物质混悬剂。用水稀释产 生该活性物质的稳定混悬剂。该组合物中的活性物质含量是以重量计 20％。
(vi) 水分散性粒剂和水溶性粒剂 (WG， SG)
将以重量计 50 份的本发明化合物 I 细致研磨， 添加以重量计 50 份的分散剂和湿 润剂并且通过技术设备 ( 例如挤出机、 喷雾塔、 流化床 ) 制备为水分散性粒剂或水溶性粒剂。 用水稀释产生活性物质的稳定分散体或溶液剂。 该组合物具有以重量计 50％的活性物 质含量。
vii) 水分散性粉剂和水溶性粉剂 (WP、 SP、 SS、 WS)
将以重量计 75 份的本发明化合物 I 在转子 - 定子磨机中研磨， 添加以重量计 25 份的分散剂、 湿润剂和硅胶。用水稀释产生活性物质的稳定分散体或溶液剂。该组合物的 活性物质含量是以重量计 75％。
viii) 凝胶剂 (GF)
在搅拌式球磨机中， 将以重量计 20 份的本发明化合物 I 磨碎， 添加以重量计 10 份 的分散剂、 以重量计 1 份的胶凝剂、 湿润剂和以重量计 70 份的水或有机溶剂以产生活性物 质的精细混悬剂。用水稀释产生活性物质的稳定混悬剂， 因而获得具有 20％ (w/w) 活性物 质的组合物。
2. 不稀释下施加的组合物类型
ix) 可撒布粉剂 (DP， DS)
将以重量计 5 份的本发明化合物 I 细致研磨并且与以重量计 95 份精细分散的高 岭土密切混合。这产生具有以重量计 5％活性物质含量的可撒布组合物。 x) 粒剂 (GR、 FG、 GG、 MG)
将以重量计 0.5 份的本发明化合物 I 细致研磨并且与以重量计 99.5 份的载体联 合。现有的方法是挤出法、 喷雾干燥法或流化床法。这产生在不稀释下施加的粒剂， 其具有 以重量计 0.5％的活性物质含量。
xi)ULV 溶液剂 (UL)
将以重量计 10 份的本发明组合物溶解于以重量计 90 份的有机溶剂 ( 例如二甲 苯 ) 中。这产生在不稀释下施加的组合物， 其具有以重量计 10％的活性物质含量。
农业化学组合物通常包含以重量计 0.01 和 95％之间、 优选地 0.1 和 90％之间、 最 优选地 0.5 和 90％之间的活性物质。活性物质以 90％至 100％、 优选 95％至 100％的纯度 ( 根据 NMR 谱 ) 使用。
水溶性浓缩物 (LS)、 可流动浓缩物 (FS)、 干法处理用粉剂 (DS)、 浆状处理用水分 散粉剂 (WS)、 水溶性粉剂 (SS)、 乳剂 (ES)、 可乳化浓缩物 (EC) 和凝胶剂 (GF) 通常用于处 理植物繁殖材料 ( 尤其种子 ) 的目的。这些组合物可以在稀释或不稀释下施加至植物繁 殖材料， 尤其种子。2 倍至 10 倍稀释后， 所讨论的组合物产生即用型制品中以重量计 0.01 至 60％、 优选以重量计 0.1 至 40％的活性物质浓度。施药可以在播种之前或期间实施。用 于施加农业化学化合物及其组合物至植物繁殖材料、 尤其种子或用其农业化学化合物及其 组合物处理植物繁殖材料、 尤其种子的方法是本领域已知的， 并且包括繁殖材料的拌药法 (dressing)、 包衣法、 造粒法、 撒粉法、 浸渍法和沟内施药法。在一个优选的实施方案中， 通 过方法分别施加所述化合物或其组合物至植物繁殖材料， 使得不诱导萌发， 例如种子拌药 法、 造粒法、 包衣法或撒粉法。
在一个优选的实施方案中， 混悬剂型 (FS) 组合物用于种子处理。一般而言， FS 组 合物可以包含 1-800g/l 活性物质、 1200g/l 表面活性剂、 0 至 200g/l 防冻剂、 0 至 400g/l 粘 合剂、 0 至 200g/l 颜料和直至 1 升溶剂， 优选地是水。
可以通过喷洒、 喷雾、 撒布、 铺展、 涂刷、 浸渍或倾倒， 原样地或以其组合物的形式，
例如， 以直接可喷洒的溶液剂、 粉剂、 混悬剂、 分散体、 乳剂、 油分散体、 糊剂、 可撒布产品、 展 着材料或粒剂的形式， 使用所述活性物质。 施加形式完全取决于预期目的 ； 意图是在每种情 况下确保最可能地精细分散根据本发明使用的活性物质。
可以通过添加水从乳剂浓缩物、 糊剂或可湿性粉剂 ( 可喷洒粉剂、 油分散体 ) 中制 备水性施加形式。 为制备乳剂、 糊剂或油分散体， 可以借助湿润剂、 增粘剂、 分散剂或乳化剂 在水中均化原样的或溶解于油或溶剂中的所述物质。备选地， 可以制备由活性物质、 湿润 剂、 增粘剂、 分散剂或乳化剂和 ( 如果适宜 ) 溶剂或油组成的浓缩物， 并且此类浓缩物适于 用水稀释。
即用型制品中的活性物质浓度可以在相对宽的范围内变动。通常， 它们是以重量 计从 0.0001 至 10％、 优选从 0.001 至 1％的活性物质。
活性物质也可以成功地用于超低容量法 (ULV) 中， 即可以施加以重量计包含超过 95％活性物质的组合物或甚至在无添加剂的情况下施加所述活性物质。
也可以添加各种类型的油、 湿润剂、 辅料、 除草剂、 杀细菌剂、 其他杀真菌剂和 / 或 杀虫剂至所述活性物质或含有它们的组合物， 甚至， 如果适合， 直至使用前马上添加 ( 桶混 合 )。这些物质可以与本发明的组合物以 1 ∶ 100 至 100 ∶ 1、 优选地 1 ∶ 10 至 10 ∶ 1 的 重量比混合。可以使用的辅料尤其是有机改性的聚硅氧烷， 如 Break Thru S 氧基化物， 如 Atplus Atplus MBA Plurafac LF 和 Genapol 和 Lutensol ON 醇乙氧基化物， 如 Lutensol 醇烷EO/PO 嵌段共聚物， 例如 Pluronie RPE XP
和磺基琥珀酸二辛酯钠， 如 Leophen本发明的组合物也可以与其他活性物质， 例如与除草剂、 杀虫剂、 生长调节物、 杀 真菌剂或与肥料， 作为预混物一起存在， 或如果合适， 直至使用前马上合并 ( 桶混合 )。
以下实施例意图说明本发明， 但不构成对本发明的任何限制。 实施例 实施例 1
作为显示本发明的贮藏组织中游离氨基酸增加的实施例， 在施加包含唑菌胺酯 (pyraclostrobin)( 化合物 A) 和代森联 (metiram)( 化合物 B) 的本发明混合物后， 监测在 巴西生长的葡萄藤植物中游离氨基酸精氨酸的含量。 在冬季期间在作为氮贮藏的持久性贮 藏组织 ( 器官 ) 和部位的枝条皮部以及根中实施分析。将位于 3 个不同地区的每块随机化 试验田 6 份样品在田间位置直接冷冻于液氮中并贮存在 -30℃直至提取和 LC/MS/MS 分析。
出人意料地， 与设定为 100％的种植者标准程序 ( 对照 ) 下培育的植物相比， 根据 本发明方法处理的葡萄藤植物在采样时间含有较高浓度的精氨酸。 枝条皮部中的精氨酸浓 度平均比对照条件下高 18％。在处理的植物的根中， 精氨酸浓度甚至比相应的对照样品中 高 27％。
结果清楚地显示根据本发明处理植物对游离氨基酸如精氨酸的水平产生强烈影 响。虽然处理的植物具有更高的产量， 但是植物明显没有 “衰竭” 。相反， 处理的葡萄藤植物 额外地在持久性木部和根中建立更高的有机氮储备。 这种情况将明显给予根据本发明处理 的植物在后续的春天的生长季节期间的发育先机。
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