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1、10申请公布号CN102458128A43申请公布日20120516CN102458128ACN102458128A21申请号201080025587122申请日2010052561/184,98320090608USA01N57/1020060171申请人住友化学株式会社地址日本东京都72发明人津田尚己ME塞茨74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人徐厚才高旭轶54发明名称杀真菌组合物57摘要杀真菌组合物，其包含甲基立枯磷、聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯脂肪醇醚和水，该制剂在高温具有良好的稳定性。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日20。
2、11120886PCT申请的申请数据PCT/US2010/0360022010052587PCT申请的公布数据WO2010/144243EN2010121651INTCL权利要求书1页说明书7页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书7页1/1页21杀真菌组合物，其包含甲基立枯磷、聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯脂肪醇醚和水。2根据权利要求1所述的杀真菌组合物，其包含30至70重量的甲基立枯磷、03至5重量的聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐、05至5重量的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、01至3重量的聚氧乙烯脂肪醇醚和25至65重量的水。3根据。
3、权利要求1所述的杀真菌组合物，其包含40至55重量的甲基立枯磷、1至5重量的聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐、1至3重量的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、03至15重量的聚氧乙烯脂肪醇醚和35至65重量的水。4根据权利要求1所述的杀真菌组合物，其包含甲基立枯磷、聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚乙烯醇和水。5根据权利要求4所述的杀真菌组合物，其包含40至55重量的甲基立枯磷、1至5重量的聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐、1至3重量的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、03至15重量的聚氧乙烯脂肪醇醚、05至3重量的聚乙烯醇和35至65重量的水。6根据权利要求1、2或3所述的杀。
4、真菌组合物，其中所述聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐为聚氧乙烯三苯乙烯基苯酚磷酸酯盐。权利要求书CN102458128A1/7页3杀真菌组合物0001相关专利申请的交叉引用0002本申请要求2009年6月8日在美国专利商标局提交的美国临时申请NO61/184,983的优先权，其披露内容通过引用整体并入本文。技术领域0003本发明涉及包含甲基立枯磷TOLCLOFOSMETHYL作为活性成分的杀真菌FUNGICIDAL组合物。背景技术0004甲基立枯磷是一种杀真菌的化合物，并记载于BRITISHCROPPROTECTIONCOUNCIL出版的THEPESTICIDEMANUAL第13版，P979980中。
5、。0005市场上已经存在含有甲基立枯磷的水性悬浮液制剂并被应用于作物。对于甲基立枯磷的种子处理应用，由于在贮存过程中制剂中的固体颗粒会凝聚，所以之前的制剂在稳定性方面是不令人满意的。发明内容0006本发明提供一种包含甲基立枯磷作为活性成分的杀真菌组合物，特别地，提供包含甲基立枯磷、聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐POLYOXYETHYLENEPOLYARYLPHENOLPHOSPHATE、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯脂肪醇醚和水的杀真菌组合物。0007根据本发明，所述杀真菌组合物可以提供稳定的悬浮液。具体实施方式0008在本发明中，甲基立枯磷为杀真菌成分，其化学名称为O2，6二氯对甲苯基O，。
6、O二甲基硫代磷酸酯，结构式为00090010其可以从市场上得到，例如它由SUMITOMOCHEMICALCOMPANY，LIMITED提供。0011在本发明杀真菌组合物中甲基立枯磷的含量通常为30至70重量，优选40至55重量。0012所述聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐是一种阴离子表面活性剂，它是聚氧乙烯化的POLYOXYETHYLENATED多芳基苯酚的磷酸酯酸盐PHOSPHATEESTERACIDSALT。典型的例子包括聚氧乙烯三苯乙烯基苯酚磷酸酯盐。该盐的典型的例子是钙、钠、钾、铵和三乙醇胺盐。其中优选使用聚氧乙烯三苯乙烯基苯酚磷酸酯钾POTASSIUMPOLYOXYETHYLENE说明书C。
7、N102458128A2/7页4TRISTYRYLPHENOLPHOSPHATE和聚氧乙烯三苯乙烯基苯酚磷酸酯三乙醇胺盐TRIETHANOLAMINEPOLYOXYETHYLENETRISTYRYLPHENOLPHOSPHATE。这些阴离子表面活性剂可从NORTHFIELD，ILLINOIS的STEPAN公司以商品名“STEPFACTSP”；以及从RHODIAINCORPORATEDOFCRANBURY，NEWJERSEY以商品名“SOPROPHOR”商购得到。0013在本发明杀真菌组合物中聚氧乙烯多芳基苯酚磷酸酯盐的含量通常是03至5重量，优选1至5重量，更优选1至3重量。除非另有说明，否则。
8、所有的重量百分数均是基于100活性来计算的。0014所述聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物也被称为环氧乙烷EO和环氧丙烷PO的嵌段共聚物，并且其为公知的非离子表面活性剂。所述聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物的例子为POXEOY，EOXPOY，POXEOYPOZ和EOXPOYEOZ。其中，优选使用POXEOYPOZ，即00150016和EOXPOYEOZ，即00170018环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物的平均分子量通常在1000至20000的范围。所述嵌段共聚物可以从FLORHAMPARK，NEWJERSEY的BASFCORPORATION以商品名“PLURONIC”；和从STEPAN公司以商品名“STEPFL。
9、OW”商购得到。0019在本发明杀真菌组合物中聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物的含量通常是05至5重量，优选1至3重量，更优选1至2重量。0020所述聚氧乙烯脂肪醇醚为非离子表面活性剂，其是聚烷氧基化的POLYOXYALKYLATED脂肪醇。其也被称为聚氧化烯烷基醚，其典型地由下式表示0021ROEONH，0022其中R是高级例如，C10C22烷基，其能包含一个或多个碳碳双键，换句话说，R可以是烯基，EON是聚氧乙烯和N是2到30。其可以通过将环氧乙烷加成到脂肪醇上来制备。所述聚氧乙烯脂肪醇醚的典型例子包括聚氧乙烯十二烷基醚，聚氧乙烯辛基醚，聚氧乙烯十四烷基醚，聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚。其通。
10、过脂肪醇即C10C22脂肪醇的环氧乙烷加成制备。0023在本发明杀真菌组合物中聚氧乙烯脂肪醇醚的含量通常为01至3重量，优选03至15重量。0024所述杀真菌组合物任选包含聚乙烯醇。当使用聚乙烯醇时，聚乙烯醇在本发明的杀真菌组合物中的含量一般为05至3重量，优选1至2重量。可用于本发明的PVA的一个典型的例子是CELVOL203，为DALLAS，TEXAS的CELANESECORPORATION的产品。该材料还可以作为24的水溶液得到，称为CELVOL24203。0025此外，所述杀真菌组合物任选包含制剂助剂，如增稠剂，防冻剂，消泡剂，防腐剂，说明书CN102458128A3/7页5着色剂，等。
11、等。0026增稠剂的例子包括黄原酸胶，刺槐豆胶，硅酸镁铝，羧甲基纤维素和膨润土。当所述杀真菌组合物包括增稠剂时，增稠剂在本发明的杀真菌组合物中的含量一般是007至1重量。本发明的杀真菌组合物优选包含007至024重量的黄原酸胶和012至04重量的硅酸镁铝。0027防冻剂的例子包括乙二醇，丙二醇和甘油。当所述杀真菌组合物包括防冻剂时，在本发明的杀真菌组合物中防冻剂的含量一般为2至10重量。本发明的杀真菌组合物优选包括3至8重量的丙二醇。0028消泡剂的典型例子是硅酮乳液和炔二醇ACETYLENICDIOLS。当所述杀真菌组合物包括消泡剂时，在本发明的杀真菌组合物中消泡剂的含量一般为001至05重。
12、量，基于由制造商提供的商业消泡产品。0029防腐剂的例子包括异噻唑啉酮防腐剂和苯并咪唑防腐剂。当所述杀真菌组合物包括防腐剂时，在本发明的杀真菌组合物中防腐剂的含量一般为001至05重量，基于由制造商提供的商业防腐剂产品。0030着色剂如蒽醌染料，重氮染料和颜料，常常添加到所述制剂中或在种子处理期间添加到最终施加混合物。当所述杀真菌组合物包括着色剂时，在本发明的杀真菌组合物中着色剂的含量一般为001至05重量。0031本发明的杀真菌组合物中水的含量一般是25至65重量，优选35至65重量，更优选40至60重量。0032本发明的杀真菌组合物被用于种子处理。在种子处理中，用所述杀真菌组合物处理种子，。
13、块茎TUBER，种用块茎SEEDTUBERS，鳞茎BULBS，植物插条PLANTCUTTING等等。在下文中，术语“种子”包括块茎，种用块茎，鳞茎，植物插条等等以及种子。所述种子的例子包括玉米，小麦，大麦，黑麦，水稻，高粱和草TURF；和双子叶植物，如棉花，甜菜，花生，马铃薯，向日葵，大豆，苜蓿，油菜CANOLA和其他蔬菜。此外，甲基立枯磷将被应用于转基因植物TRANSGENICPLANTS包括燕麦；甘蔗；烟草；茄科蔬菜如茄子，西红柿，青椒GREENPEPPER和辣椒PEPPER；葫芦目蔬菜CUCURBITALESVEGETABLES如黄瓜，南瓜PUMPKIN，西葫芦ZUCCHINI，西瓜，甜。
14、瓜和南瓜SQUASH；十字花科植物如萝卜，芜菁TURNIP，辣根，大头菜，大白菜，卷心菜，芥菜，青花BROCCOLI和菜花；菊科蔬菜，例如牛蒡，茼蒿CROWNDAISY，菊芋和莴苣LETTUCE；百合科蔬菜，例如葱LEEK，洋葱，大蒜和芦笋；伞形科蔬菜如胡萝卜，欧芹PARSLEY，芹菜和欧防风；藜科蔬菜如菠菜和牛皮菜CHARD；唇形科蔬菜LAMIACEAVEGETABLES如紫苏，薄荷和罗勒；草莓；红薯；山药；芋头；花例如矮牵牛，牵牛花，康乃馨，菊花和玫瑰；观叶植物；草；果树如仁果类如苹果，梨，日本梨，木瓜和榅桲，核果如桃，李子，油桃，日本杏JAPANESEAPRICOT，樱桃，杏和梅子PRU。
15、NE，柑橘例如萨摩橘SATSUMAORANGE，橙，柠檬，酸橙和柚子，坚果如栗子，核桃，榛子，杏仁，开心果，腰果和澳洲坚果，浆果BERRIES例如蓝莓BLUEBERRY，酸果蔓CRANBERRY，黑莓和树莓；葡萄；柿子；橄榄；枇杷；香蕉；咖啡树；棕榈；椰子树；其他树如茶树，桑树，观花树，和道旁树如水曲柳ASH，桦树，山茱萸，桉树，银杏，丁香，枫树，橡树，杨树，紫荆，台湾香枫，梧桐，JAPANESEZERKOVA，日本罗汉柏，冷杉，铁杉，杜松，松树，云杉，紫杉。说明书CN102458128A4/7页60033可以通过将本发明的液体杀真菌组合物喷到种子上来实施施用。种子可用本发明的固体杀真菌组合物。
16、包覆。此外，种子可用本发明的杀真菌组合物的水稀释液浸泡。该稀释液中甲基立枯磷的浓度一般为003至3重量活性成分AI。施用剂量一般为20G至50GAI每1KG种子。0034此外，本发明的杀真菌剂组合物可以用于土壤施用或叶施用。0035施用剂量一般为每公顷003G至14G甲基立枯磷，尽管其可随目标杂草类型、天气条件等而变化。所述的杀真菌组合物的稀释液也可以用于使用直升机、飞机或无线电操控的直升机的空中施用。所述的杀真菌组合物可以用含有铺展剂SPREADINGAGENT的水稀释。所述铺展剂的例子包括AGRIDEXHELENACHEMICALCORPORATION的商品名称，DYNAMICHELENA。
17、CHEMICALCORPORATION的商品名称，INDUCEHELENACHEMICALCORPORATION的商品名称和SILWETL77NIHONUNICAR制造。0036本发明控制的植物病害的例子包括由植物病原真菌PHYTOPATHOGENICFUNGI尤其是子囊菌ASCOMYCETES，半知菌DEUTEROMYCETES，卵菌OOMYCETES和担子菌BASIDIOMYCETES类别引起的病害，例如水稻上的稻瘟病菌MAGNAPORTHEGRISEA，水稻胡麻斑病菌COCHLIOBOLUSMIYABEANUS，立枯丝核菌RHIZOCTONIASOLANI和水稻恶苗病菌GIBBERELL。
18、AFUJIKUROI；小麦和大麦上的白粉菌ERYSIPHEGRAMINIS，禾谷镰刀菌FUSARIUMGRAMINEARUM，燕麦镰刀菌FAVENACERUM，黄色镰刀菌FCULMORUM，雪腐镰刀菌MICRODOCHIUMNIVALE，条形柄锈菌PUCCINIASTRIIFORMIS，禾柄锈菌PGRAMINIS，小麦叶锈病菌PRECONDITA，大麦柄锈菌PHORDEI，TYPHULASP，MICRONECTRIELLANIVALIS，小麦散黑粉病菌USTILAGOTRITICI，裸黑粉菌UNUDA，小麦网腥黑穗病菌TILLETIACARIES，小麦基腐病菌PSEUDOCERCOSPOREL。
19、LAHERPOTRICHOIDES，黑麦喙孢RHYNCHOSPORIUMSECALIS，小麦壳针孢SEPTORIATRITICI，小麦颖枯病病菌LEPTOSPHAERIANODORUM和PYRENOPHORATERES；柑橘上的柑橘间座壳菌DIAPORTHECITRI，柑橘痂囊腔菌ELSINOEFAWCETTI，指状青霉菌PENICILLIUMDIGITATUM，柑橘青霉菌PITALICUM，PHYTOPHTHORAPARASITICA和柑橘褐腐疫霉PHYTOPHTHORACITROPHTHORA；苹果上的苹果链核盘菌MONILINIAMALI，苹果黑腐皮壳菌VALSACERATOSPERMA。
20、，白叉丝单囊壳PODOSPHAERALEUCOTRICHA，苹果斑点落叶病菌ALTERNARIAALTERNATAAPPLEPATHOTYPE，苹果黑星病菌VENTURIAINAEQUALIS，尖孢炭疽菌COLLETOTRICHUMACUTATUM和PHYTOPHTORACACTORUM；梨上的梨黑星菌VENTURIANASHICOLA，梨黑星菌VPIRINA，梨黑斑病菌ALTERNARIAALTERNATAJAPANESEPEARPATHOTYPE，梨胶锈菌GYMNOSPORANGIUMHARAEANUM和PHYTOPHTORACACTORUM；桃上的桃褐腐菌MONILINIAFRUCTIC。
21、OLA，疮痂病CLADOSPORIUMCARPOPHILUM和拟茎点霉PHOMOPSISSP；葡萄上的痂囊腔菌ELSINOEAMPELINA，炭疽病菌GLOMERELLACINGULATA，葡萄白粉病菌UNCINULANECATOR，葡萄层锈菌PHAKOPSORAAMPELOPSIDIS，葡萄球座菌GUIGNARDIABIDWELLII和葡萄生轴霜霉PLASMOPARAVITICOLA；柿子上的柿盘孢子菌GLOEOSPORIUMKAKI，角斑病菌CERCOSPORAKAKI和柿叶球腔菌MYCOSPHAERELLANAWAE；葫芦目蔬菜上的黄瓜炭疽病菌COLLETOTRICHUMLAGENARI。
22、UM，黄瓜白粉病菌SPHAEROTHECAFULIGINEA，蔓枯病菌MYCOSPHAERELLAMELONIS，尖孢镰刀菌FUSARIUMOXYSPORUM，古巴假说明书CN102458128A5/7页7霜霉PSEUDOPERONOSPORACUBENSIS和疫霉菌PHYTOPHTHORASP；西红柿上的早疫病菌ALTERNARIASOLANI，番茄叶霉菌CLADOSPORIUMFULVUM和致病疫霉PHYTOPHTHORAINFESTANS；茄子上的褐纹拟茎点霉PHOMOPSISVEXANS和二孢白粉菌ERYSIPHECICHORACEARUM；十字花科蔬菜上的ALTERNARIAJAPO。
23、NICA，芜青白斑病菌CERCOSPORELLABRASSICAE，甘蓝根肿菌PLASMODIOPHORABRASSICAE和寄生霜霉PERONOSPORAPARASITICA；葱上的葱柄锈菌PUCCINIAALLII和葱霜霉PERONOSPORADESTRUCTOR；大豆上的大豆紫斑病菌CERCOSPORAKIKUCHII，大豆黑豆病菌ELSINOEGLYCINES，DIAPORTHEPHASEOLORUMVARSOJAE，大豆锈病菌PHAKOPSORAPACHYRHIZI和大豆疫霉PHYTOPHTHORASOJAE；菜豆上的COLLETOTRICHUMLINDEMTHIANUM；花生上的花。
24、生叶斑病菌CERCOSPORAPERSONATA，花生褐斑病菌CERCOSPORAARACHIDICOLA和花生白绢病菌SCLEROTIUMROLFSII；豌豆上的豌豆白粉菌ERYSIPHEPISI；马铃薯上的早疫病菌ALTERNARIASOLANI，致病疫霉PHYTOPHTHORAINFESTANS，粉腐病菌PHYTOPHTHORAERYTHROSEPTICA和SPONGOSPORASUBTERRANEANFSPSUBTERRANEAN；草莓上的白粉病菌SPHAEROTHECAHUMULI和炭疽病菌GLOMERELLACINGULATA；茶树上的茶网饼病菌EXOBASIDIUMRETICUL。
25、ATUM，白星病菌ELSINOELEUCOSPILA，拟盘多毛孢菌PESTALOTIOPSISSP和COLLETOTRICHUMTHEAESINENSIS；烟草上的长柄链格孢ALTERNARIALONGIPES，二孢白粉菌ERYSIPHECICHORACEARUM，烟草刺盘孢COLLETOTRICHUMTABACUM，烟草霜霉病菌PERONOSPORATABACINA和烟草疫霉菌PHYTOPHTHORANICOTIANAE；甜菜上的甜菜生尾孢CERCOSPORABETICOLA，THANATEPHORUSCUCUMERIS，THANATEPHORUSCUCUMERIS和APHANIDERMAT。
26、UMCOCHLIOIDES；玫瑰上的蔷薇双壳菌DIPLOCARPONROSAE，白粉菌SPHAEROTHECAPANNOSA和玫瑰霜霉病菌PERONOSPORASPARSA；菊花和菊科植物上的莴苣盘霜霉BREMIALACTUCAE，野菊壳针孢SEPTORIACHRYSANTHEMIINDICI和堀柄锈菌PUCCINIAHORIANA；萝卜上的芸苔生链格孢ALTERNARIABRASSICICOLA；草坪上的核盘菌SCLEROTINIAHOMEOCARPA和立枯丝核菌RHIZOCTONIASOLANI；香蕉上的香蕉黑条叶斑病菌MYCOSPHAERELLAFIJIENSIS和香蕉生球腔菌MYCOS。
27、PHAERELLAMUSICOLA；向日葵上的向日葵霜霉病菌PLASMOPARAHALSTEDII；和由腐霉菌PYTHIUMSPP如瓜果腐霉PYTHIUMAPHANIDERMATUM，PYTHIUMDEBARIANUM，禾生腐霉PYTHIUMGRAMINICOLA，畸雌腐霉PYTHIUMIRREGULARE，终极腐霉PYTHIUMULTIMUM，灰霉病菌BOTRYTISCINEREA，菌核病菌SCLEROTINIASCLEROTIORUM，曲霉属ASPERGILLUSSPP，青霉属PENICILLIUMSPP，镰刀菌FUSARIUMSPP，赤霉属GIBBERELLASPP，木霉属TRICODE。
28、RMASPP，串珠霉属THIELAVIOPSISSPP，根霉属RHIZOPUSSPP，毛霉属MUCORSPP，CORTICIUMSPP，PHOMASPP，丝核菌属RHIZOCTONIASPP，色二孢属DIPLODIASPP，POLYMIXASPP和油壶菌属OLPIDIUMSPP引起的作物上的各种病害。0037实施例0038下面，参考实施例更详细地解释本发明。0039制剂实施例14和参考实施例0040混合表1中描述的成分以得到每一个制剂。0041表1说明书CN102458128A6/7页8004200430044CELVOL24203是CELANESECORP生产的聚乙烯醇的商品名，以24水溶液。
29、提供。0045STEPFACTSPPEK和STEPFACTSPPEN是STEPANCORP生产的聚氧乙烯三苯乙烯基苯酚磷酸酯酸盐的商品名。0046KELZANCC和VANGELB是KELCOCORP生产的增稠剂的商品名。所述材料通常在加入到制剂之前在水中水合。KELZAN溶解于水中制备成24溶液。VANGELB在高剪切下混合到水中30MIN以水合该粘土，形成4分散体。0047SURFYNOL104PG是AIRPRODUCTSCORP制造的消泡剂的商品名，以50的在丙二醇中的溶液形式提供。0048LEGENDMK是ROHMANDHAASCOMPANY制造的防腐剂的商品名。0049测试实施例0050制备的制剂在54贮存两周2W。之后，用MASTERSIZER2000来自MALVERNINSTRUMENTSINCORPORATED的激光粒度分析仪，测定样品。结果在下表中给出。0051表2说明书CN102458128A7/7页900520053结果显示，在本发明制剂中固体颗粒的凝聚是缓慢的，因此，本发明的制剂在高温例如54具有良好的制剂稳定性。说明书CN102458128A。