农药水性悬浮剂组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200980111200.1

申请日:

2009.03.31

公开号:

CN101980598A

公开日:

2011.02.23

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):A01N 25/04申请日:20090331|||公开

IPC分类号:

A01N25/04; A01N25/30; A01N43/40; A01N43/50; A01N43/653; A01P3/00

主分类号:

A01N25/04

申请人:

石原产业株式会社

发明人:

石原由章; 新铜猛

地址:

日本大阪府

优先权:

2008.03.31 JP 2008-090141

专利代理机构:

北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277

代理人:

刘新宇;李茂家

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内容摘要

当为了获得活性提高和制剂的目的,将有机硅酮系表面活性剂添加至含水难溶性农药有效成分化合物的农药水性悬浮剂组合物中时,出现以下问题:(1)该组合物的粘度增加;(2)在喷雾液制备时易于产生由于有机硅酮系表面活性剂导致的大量泡沫;等等。因此,该组合物的计量和喷雾液的制备是困难的。本发明提供一种农药水性悬浮剂组合物,其包括(a)水难溶性农药有效成分化合物、(b)有机硅酮系表面活性剂、(c)减粘剂、(d)消泡剂、(e)pH调整剂和(f)分散剂,所述农药水性悬浮剂组合物抑制粘度的增加,容易计量,在用水稀释时几乎不产生泡沫以及容易制备喷雾液。

权利要求书

1: 一种农药水性悬浮剂组合物, 其包含 (a) 水难溶性农药的有效成分化合物、 (b) 有机 硅酮系表面活性剂、 (c) 减粘剂、 (d) 消泡剂、 (e)pH 调整剂和 (f) 分散剂。
2: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其中 (a) 所述水难溶性农药有效成分化合物与 (b) 所述有机硅酮系表面活性剂的共混比为 1 ∶ 5,000-100 ∶ 1, 以重量计。
3: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其中 (a) 所述水难溶性农药有效成分化合物为水难 溶性杀菌剂有效成分化合物。
4: 根据权利要求 3 所述的组合物, 其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为氰霜 唑。
5: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其中 (c) 所述减粘剂为二元醇或聚氧乙烯苯乙烯基 苯基醚阴离子表面活性剂。
6: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其中 (d) 所述消泡剂的有效成分为聚二甲基硅氧烷。
7: 根据权利要求 1 所述的组合物, 其中所述组合物通过 (e) 所述 pH 调整剂调节为 pH6-8, 从而稳定 (b) 所述有机硅酮系表面活性剂。
8: 根据权利要求 5 所述的组合物, 其中 (c) 所述减粘剂为丙二醇或聚氧乙烯三苯乙烯 基苯基醚磷酸酯的钾盐。
9: 一种减少农药水性悬浮剂组合物粘度的方法, 所述农药水性悬浮剂组合物包含 (a) 水难溶性农药有效成分化合物、 (b) 有机硅酮系表面活性剂、 (d) 消泡剂、 (e)pH 调整剂和 (f) 分散剂, 所述方法包含使用 (c) 减粘剂。
10: 一种在减少农药水性悬浮剂组合物用水稀释时的起泡性的方法, 所述农药水性悬 浮剂组合物包含 (a) 水难溶性农药有效成分化合物、 (b) 有机硅酮系表面活性剂、 (c) 减粘 剂、 (e)pH 调整剂和 (f) 分散剂, 所述方法包含使用 (d) 消泡剂。

说明书


农药水性悬浮剂组合物

    技术领域 本发明涉及制造农药的技术, 更具体地, 本发明涉及包含水难溶性农药作为有效 成分化合物的农药水性悬浮剂组合物。
     背景技术 专利文献 1 公开了一种具有增强效力的有害生物控制用组合物, 其包含包括氰霜 唑 (cyazofamid) 作为有效成分 (a) 和硅酮 (silicone) 系表面活性剂作为提高活性的成分 (c) 的咪唑系化合物。 此外, 它公开了该组合物能够与各种助剂如消泡剂、 稳定剂、 分散剂和 增稠剂共混, 然后将其制成各种形状的制剂。 此外, 它公开了该组合物的水性悬浮剂制剂与 其水分散液的情况同样能够应用于有害生物。然而, 专利文献 1 未公开将减粘剂用作各种 助剂。
     此外, 专利文献 1 例举有机硅酮系表面活性剂, 如聚亚烷基氧改性的聚甲基硅氧 烷非离子表面活性剂, 作为硅酮系表面活性剂。然而, 专利文献 1 未公开由于组合物中硅酮 系表面活性剂而导致大量泡沫的产生及其控制方法。
     专利文献 2 公开了一种用于农作物保护的低泡水制剂。该制剂的特征在于水溶性 农药和硅酮消泡剂的组合。然而, 专利文献 2 未公开水难溶性农药有效成分和硅酮消泡剂 的组合。
     专利文献 1 : WO 98/48628
     专利文献 2 : WO 2005/117580
     发明内容 发明要解决的问题
     当为了获得活性提高和制剂的目的, 将有机硅酮系表面活性剂添加至含水难溶性 农药有效成分化合物的农药水性悬浮剂组合物时, 出现以下问题 : (1) 该组合物的粘度增 加; (2) 在喷雾液制备时易于产生由于有机硅酮系表面活性剂导致的大量泡沫 ; 等等。因 此, 难以计量该组合物和制备该喷雾液。
     用于解决问题的方案
     作为为了解决前述问题而广泛深入研究的结果, 本发明人发现了减粘剂与消泡剂 一起使用能够提供稳定的组合物, 与已知组合物相比该组合物抑制组合物粘度的增加和在 用水稀释时泡沫的产生, 并且能够容易地将该组合物喷洒至农作物上, 并完成了本发明。
     即, 本发明涉及一种农药水性悬浮剂组合物, 其包含 (a) 水难溶性农药有效成分 化合物、 (b) 有机硅酮系表面活性剂、 (c) 减粘剂、 (d) 消泡剂、 (e)pH 调整剂和 (f) 分散剂 ; 本发明涉及一种通过使用 (c) 减粘剂而减少农药水性悬浮剂组合物粘度的方法, 所述农药 水性悬浮剂组合物包含 (a) 水难溶性农药有效成分化合物、 (b) 有机硅酮系表面活性剂、 (d) 消泡剂、 (e)pH 调整剂和 (f) 分散剂 ; 还涉及一种通过使用 (d) 消泡剂而减少农药水性 悬浮剂组合物在用水稀释时的起泡性的方法, 所述农药水性悬浮剂组合物包含 (a) 水难溶
     性农药有效成分化合物、 (b) 有机硅酮系表面活性剂、 (c) 减粘剂、 (e)pH 调整剂和 (f) 分散 剂。
     发明的效果
     本发明提供农药水性悬浮剂组合物, 其抑制粘度的增加, 容易计量, 在用水稀释时 几乎不产生泡沫以及容易制备喷雾液。 具体实施方式
     关 于 本 发 明 的 农 药 水 性 悬 浮 剂 组 合 物 中 (a) 水 难 溶 性 农 药 有 效 成 分 化 合 物, 杀菌剂有效成分 ( 通用名称 ; 包 括 申 请 中 的 那 些, 或 日 本 植 物 保 护 协 会 (Japan Plant Protection Association) 的 试 验 代 码 ) 的 实 例 包 括 咪 唑 系 化 合 物, 如苯菌灵 (benomyl)、 甲 基 硫 菌 灵 (thiophanate-methyl)、 多 菌 灵 (carbendazim)、 噻唑苯并咪 唑、 麦穗宁和氰霜唑 ; 吡啶胺系化合物, 如氟啶胺 (fluazinam) ; 氨基甲酸苯酯化合物, 如 乙 霉 威 (diethofencarb) ; 二 羧 酰 亚 胺 系 化 合 物, 如 腐 霉 利 (procymidone)、 异菌脲 (iprodione) 和乙烯菌核利 (vinclozolin) ; 吡咯系化合物, 如烯唑醇 (diniconazole)、 氟 环 唑 (epoxiconazole)、 戊 唑 醇 (tebuconazole)、 恶 醚 唑 (difenoconazole)、 环唑 醇 (cyproconazole)、 氟 硅 唑 (flusilazole)、 三 唑 酮 (triadimefon) 和 烯 丙 苯 噻 唑 (probenazole) ; 酰基丙氨酸系化合物, 如甲霜灵 (metalaxyl) ; 羧酰胺系化合物, 如灭锈 胺 (mepronil) 和 氟 酰 胺 (flutolanil) ; 酰 胺 系 化 合 物, 如 双 氯 氰 菌 胺 (diclocymet) ; 苯 胺 基 嘧 啶 系 化 合 物, 如 嘧 菌 胺 (mepanipyrim)、 嘧 霉 胺 (pyrimethanil) 和 嘧 菌 环 胺 (cyprodinil) ; 吡咯氰系化合物, 如咯菌腈 (fludioxonil) 和拌种咯 (fenpiclonil) ; 抗 菌素, 如多氧菌素 ; 甲氧基丙烯酸酯系 (Strobilurin) 化合物, 如嘧菌酯 (azoxystrobin)、 醚 菌 酯 (kresoxim-methyl) 和 苯 氧 菌 胺 (metominofen) ; 有 机 氯 化 合 物, 如四氯苯酞 (fthalide) 和 百 菌 清 (chlorothalonil) ; 二 硫 代 氨 基 甲 酸 盐 系 化 合 物, 如代森锰锌 (mancozeb) 和福美双 (thiram) ; N- 卤代硫烷基 (N-halogenothioalkyl) 系化合物, 如克 菌丹 (captan) 和灭菌丹 (folpet) ; 无机铜, 如 8- 羟基喹啉铜和碱性氯化铜 ; 肉桂酸化合 物, 如烯酰吗啉 (dimethomorph) 和氟吗啉 (flumorph) ; 和噁唑烷酮化合物, 如恶唑菌酮 (famoxadone) ; 吲唑磺菌胺 (amisulbrom) ; 等等。这些中, 鉴于本发明组合物性能的发挥, 尤其优选氰霜唑、 氟啶胺和吲唑磺菌胺, 和最优选氰霜唑。
     此 外, 本 发 明 的 农 药 水 性 悬 浮 剂 组 合 物 中 (a) 水 难 溶 性 农 药 有 效 成 分 化 合 物不限定为杀菌剂, 还包括杀虫剂和除草剂。杀虫剂有效成分的实例包括二甲基亚 硝 胺 (dimethylvinphos)、 乙 酰 甲 胺 磷 (acephate)、 水 杨 硫 磷 (salithion)、 恶虫威 (bendiocarb)、 抗 蚜 威 (pirimicarb)、 灭 多 威 (methomyl)、 杀 线 威 (oxamyl)、 硫双灭多 威 (thiodicarb)、 杀虫磺 (bensultap)、 杀虫环 (thiocyclam)、 除虫脲 (diflubenzuron)、 伏 虫 隆 (teflubenzuron)、 定 虫 隆 (chlorfluazuron)、 噻 嗪 酮 (buprofezin)、 噻螨酮 (hexythiazox)、 烯啶虫胺 (nitenpyram)、 可尼丁 (clothianidin)、 四螨嗪 (clofentezine) 和 达 螨 酮 (pyridaben) 等。 除 草 剂 有 效 成 分 的 实 例 包 括 西 草 净 (simetryn)、 杀草隆 (daimuron)、 敌 稗 (propanil)、 苯 噻 草 胺 (mefenacet)、 四 唑 酰 草 胺 (fentrazamide)、 乙 氧 苯 草 胺 (etobenzanid)、 灭 草 灵 (swep)、 恶 嗪 草 酮 (oxaziclomefone)、 恶草酮 (oxadiazon)、 苄草唑 (pyrazolate)、 氨基丙氟灵 (prodiamine)、 苯酮唑 (cafenstrole)、环戊噁草酮 (pentoxazone)、 稗草胺 (clomeprop)、 环酯草醚 (pyriftalid)、 苯并双环酮 (benzobicyclone) 和溴丁酰草胺 (bromobutide) 等。
     本发明的农药水性悬浮剂组合物中 (b) 有机硅酮系表面活性剂的实例包括 聚 亚 烷 基 改 性 的 聚 甲 基 硅 氧 烷 非 离 子 表 面 活 性 剂, 如 Makupika( 商 品 名, 由 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. 制造 )、 KF-644( 商品名, 由 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 制造 )、 SILWETL-77( 商品名, 由 Momentive Performance Materials 制造 )、 SILWET 408( 商品名, 由 Momentive Performance Materials 制造 ) 和 SLIPPA( 商品名, 由 INTERAGRO 制造 ) 等。 当有机硅酮系表面活性剂使用时, 能够增强喷雾液在树叶上的扩展性。
     当将上述 (b) 有机硅酮系表面活性剂添加至农药水性悬浮剂组合物时, 组合物的 粘度取决于其共混重量比而增加, 从而导致加工的障碍, 如喷雾时的计量。为防止此问题, 将 (c) 减粘剂用于本发明的农药水性悬浮剂组合物。(c) 减粘剂的实例包括二元醇和聚氧 乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活性剂。 二元醇的实例包括烷撑二醇, 如乙二醇和丙二醇。 这些中, 优选使用丙二醇。 此外, 二元醇也具有作为防冻剂的作用。 二元醇使用量为 2-50% 和优选 5-30%, 以组合物中的重量%计。
     此外, 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯苯乙烯基 苯基醚磷酸酯的盐, 如聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐和聚氧乙烯三苯乙烯基苯 基醚磷酸酯的三乙醇胺盐 ; 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯的盐, 如聚氧乙烯三苯乙烯基 苯基醚硫酸酯的钠盐和聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚硫酸酯的钠盐 ; 聚氧乙烯苯乙烯基苯基 醚硫酸酯的铵盐, 如聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸酯的铵盐和聚氧乙烯二苯乙烯基苯基 醚硫酸酯的铵盐 ; 等等。 这些中, 优选聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯的盐, 最重要的是, 更 优选使用聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐。 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面 活性剂也具有作为分散剂的作用。 聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活性剂的使用量为 0.5-10%, 和优选 2-6%, 以组合物中的重量%计。
     当本发明的农药水性悬浮剂组合物用水稀释时, 由于 (b) 有机硅酮系表面活性剂 存在会产生大量泡沫, 从而导致喷雾液制备中的障碍。为解决此问题, 优选将 (d) 消泡剂添 加至该组合物, 以致该组合物变得抑制产生泡沫。 (d) 消泡剂的实例包括含聚二甲基硅氧烷 作为有效成分的硅酮消泡剂, 如 Rhodorsil Antifoam( 注册商标 )416( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )、 Rhodorsil Antifoam( 注册商标 )481( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制 造 )、 Rhodorsil Antifoam( 注册商标 )432( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )、 KM 72( 商 品名, 由 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 制造 )、 KM 75( 商品名, 由 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 制造 ) 和 Anti-mousse( 商品名, 注册商标 ; BELCHIM CROP PROTECTION) 等。此处 提及的硅酮消泡剂包括含二氧化硅的消泡剂。消泡剂的使用量为 0.3-10, 和优选 1-8, 以相 对于制剂的重量比计。
     本发明的农药水性悬浮剂组合物中 (e)pH 调整剂的实例包括缓冲液, 如磷酸盐缓 冲液、 克拉克 - 鲁布斯 (Clark-Lubs) 缓冲液、 咪唑 - 盐酸缓冲液、 凡罗纳 (veronal) 缓冲液、 伯瑞坦 - 罗比森 (Britton-Robinson) 缓冲液和卡莫第 (Carmody) 缓冲液 ; 酸, 如无机酸和 有机酸 ; 盐, 如无机酸或有机酸的碱金属盐、 无机酸或有机酸的碱土金属盐和无机酸或有机 酸的铵盐 ; 和碱, 如碱金属或碱土金属的氢氧化物。 关于组合物中 (b) 有机硅酮系表面活性 剂, 仅在中性区域保持它的稳定性, 因此, 将组合物中 pH 用 (e)pH 调整剂调整为 6-8 的范围内。 能够用于本发明的农药水性悬浮剂组合物的 (f) 分散剂的实例包括阴离子表面 活性剂, 如萘硫酸盐、 萘磺酸的盐 - 甲醛缩合物、 烷基萘硫酸盐、 烷基萘磺酸的盐 - 甲醛缩合 物、 苯酚硫酸盐、 苯酚磺酸的盐 - 甲醛缩合物、 木素硫酸盐、 聚羧酸盐、 聚氧乙烯烷基醚硫酸 酯的盐、 聚氧乙烯烷芳基醚硫酸盐、 聚氧乙烯烷基醚磷酸盐和聚氧乙烯烷芳基醚磷酸酯的 盐; 非离子表面活性剂, 如氧化烯嵌段聚合物, 聚氧乙烯烷基醚、 聚氧乙烯烷芳基醚、 聚氧乙 烯苯乙烯基芳基醚、 聚乙二醇烷基醚、 聚氧乙烯氢化蓖麻油、 聚氧乙烯蓖麻油 ; 等等。
     在 本 发 明 的 农 药 水 性 悬 浮 剂 组 合 物 中, (a) 水 难 溶 性 农 药 有 效 成 分 化 合 物 与 (b) 有 机 硅 酮 系 表 面 活 性 剂 适 当 的 共 混 比 通 常 为 1 ∶ 5,000-100 ∶ 1, 优选 0.05 ∶ 99.95-90 ∶ 10, 和更优选 0.2 ∶ 99.8-80 ∶ 20 重量。
     如果需要, 除了各个组分 (a)-(f) 之外, 可以将效力增强组分添加至本发明的 农药水性悬浮剂组合物中。在此情况下, 可以预期作为农药的更优良的作用。能够施 用的效力增强组分的实例包括乙氧化脂族胺, 如 Frigate( 商品名, 由 ISK Biosciences Europe S.A. 制造 )、 Genamin T-150( 商品名, 由 Clariant 制造 )、 Genamin T-200( 商品 名, 由 Clariant 制造 )、 Sorpol 7553( 商品名, 由 Toho Chemical Industry Co., Ltd. 制 造 )、 Sorpol 7409( 商品名, 由 Toho Chemical Industry Co., Ltd. 制造 )、 New Kalgen D-3615T( 商 品 名, 由 Takemoto Oil and Fat Co., Ltd. 制 造 )、 Ethomeen T-25( 商 品 名 )、 Sorpol 7721( 商品名, 由 Toho Chemical Industry Co., Ltd. 制造 )、 New Kalgen
     D-3605( 商品名, 由 Takemoto Oil and Fat Co., Ltd. 制造 )、 Sorpol 7376( 商品名, 由 Toho Chemical Industry Co., Ltd. 制造 )、 New Kalgen D-3110( 商品名, 由 Takemoto Oil and Fat Co., Ltd. 制造 ) 和 EthomeenC-12( 商品名 ) ; 聚氧乙烯烷基醚, 如 ATLOX MBA 11/8( 商 品名, 由 Uniqema 制造 )、 Synperonic 91/6( 商品名, 由 Uniqema 制造 )、 Noigen TDS-70( 商 品名, 由 Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. 制造 ) ; 烷基磺化琥珀酸盐, 如 New Kalgen EP-70G( 商品名, 由 Takemoto Oil and Fat Co., Ltd. 制造 )、 AGNIQUE EHS70WE( 由 cognis 制造 ) 和 Lankropol 4500( 二辛基磺化琥珀酸盐的商品名, 由 Lion Akzo Co., Ltd. 制造 ) ; 烷基多苷, 如 AGNIQUE PG8105-G( 商品名, 由 cognis 制造 )、 AGNIQUE PG 264-G( 商品名, 由 cognis 制造 )、 AG6202( 商品名, 由 Lion Akzo Co., Ltd. 制造 ) ; 等等。
     以下描述本发明的优选实施方案。
     (1) 一种农药水性悬浮剂组合物, 其包含 (a) 水难溶性农药有效成分化合物、 (b) 有机硅酮系表面活性剂、 (c) 减粘剂、 (d) 消泡剂、 (e)pH 调整剂和 (f) 分散剂。
     (2) 根据 (1) 中所述的组合物, 其中 (a) 所述水难溶性农药有效成分化合物与 (b) 所述有机硅酮系表面活性剂的共混比为 1 ∶ 5,000-100 ∶ 1, 以重量计。
     (3) 根据 (1) 中所述的组合物, 其中 (a) 所述水难溶性农药有效成分化合物为水难 溶性杀菌剂有效成分化合物。
     (4) 根据 (3) 中所述的组合物, 其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为选自 由氰霜唑、 氟啶胺和吲唑磺菌胺组成的组中的至少一种成分。
     (5) 根据 (3) 中所述的组合物, 其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为氰霜 唑。
     (6) 根据 (3) 中所述的组合物, 其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为氟啶胺。
     (7) 根据 (3) 中所述的组合物, 其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为吲唑磺菌胺。 (8) 根据 (1) 中所述的组合物, 其中 (c) 所述减粘剂为二元醇或聚氧乙烯苯乙烯基 苯基醚阴离子表面活性剂。
     (9) 根据 (1) 中所述的组合物, 其中 (d) 所述消泡剂的有效成分为聚二甲基硅氧 烷。
     (10) 根据 (1) 中所述的组合物, 其中所述组合物通过 (e) 所述 pH 调整剂调节为 pH6-8, 从而稳定 (b) 所述有机硅酮系表面活性剂。
     (11) 根据 (8) 中所述的组合物, 其中 (c) 所述减粘剂为丙二醇或聚氧乙烯三苯乙 烯基苯基醚磷酸酯的钾盐。
     (12) 一种减少农药水性悬浮剂组合物粘度的方法, 所述农药水性悬浮剂组合物包 含 (a) 水难溶性农药有效成分化合物、 (b) 有机硅酮系表面活性剂、 (d) 消泡剂、 (e)pH 调整 剂和 (f) 分散剂, 所述方法包含使用 (c) 减粘剂。
     (13) 一种减少农药水性悬浮剂组合物在用水稀释时的起泡性的方法, 所述农药水 性悬浮剂组合物包含 (a) 水难溶性农药有效成分化合物、 (b) 有机硅酮系表面活性剂、 (c) 减粘剂、 (e)pH 调整剂和 (f) 分散剂, 所述方法包含使用 (d) 消泡剂。
     实施例
     现在, 以下描述根据本发明的实施例, 但不应当认为本发明限定于此。
     实施例 1
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 96.6% ) 25.0 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET 408( 商品名, 由 Momentive Performance Materials 制造 ) 9.0 重量份
     (3)(c) 减粘剂 : 聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐 Soprophor FLK/70( 商 品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )
     2.2 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.0 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 ) 0.9 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.2M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     51.7 重量份
     (7)(f) 分散剂 : 烷基萘磺酸钠 - 甲醛缩合物 (Supragil MNS/25( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )) 2.2 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(7) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到 0.4μm, 然后将组分 (2) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     实施例 2
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 93.3% ) 18.9 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名, 由 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 制造 ) 13.4 重量份
     (3)(c) 减粘剂 : 丙二醇 17.8 重量份
     (4)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.1 重量份
     (5)(d) 消 泡 剂 : Anti-mousse( 商 品 名, 由 BELCHIM CROP PROTECTION 制 造 ) 2.7 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     43.5 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 3.6 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径 达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     实施例 3
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 93.3% ) 17.3 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 16.4 重量份
     (3)(c) 减粘剂 : 丙二醇 16.4 重量份
     (4)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.1 重量份 (5)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 2.5 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     44.0 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 3.3 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径 达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     实施例 4
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 93.3% ) 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 13.9 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 4.6 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     52.7 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径 达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     实施例 5
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 93.3% ) 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 13.9 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor
     FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.9 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     56.4 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(7) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     实施例 6
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 93.3% ) 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET L-77( 商品名, 由 Momentive Performance Materials 制造 ) 9.3 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 2.8 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     59.1 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径 达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     实施例 7
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 96.6% ) 36.3 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET 408( 商品名 )
     4.3 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 2.2 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 15.1 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.4 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.2M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     36.9 重量份
     (7)(f) 分散剂 : 烷基萘磺酸钠 - 甲醛缩合物 (Supragil MNS/90( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )) 2.2 重量份
     (8) 效力增强组分 : 二辛基磺化琥珀酸钠 (NK EP-70G( 商品名, 由 Takemoto Oil and Fat Co., Ltd. 制造 )) 2.6 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(7) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到 0.5μm, 然后将组分 (2) 和 (8) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。9101980598 A CN 101980603
     说明书24.8 重量份 9.0 重量份 9.0 重量份 0.9 重量份8/18 页比较例 1 (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 97.3% ) (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) (3)(c) 减粘剂 : 丙二醇 (4)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) (5)(e)pH 调整剂 : 0.2M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)52.7 重量份
     (6)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 3.6 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (5) 和 (6) 和 0.1 重量份组分 (4) 混合, 接着湿法粉碎直至 氰霜唑的平均粒径达到 0.5μm, 然后将组分 (2) 和残留的 0.8 重量份组分 (4) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     比较例 2
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 93.3% ) 18.9 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名, 由 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 制造 ) 13.4 重量份 (3)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.1 重量份
     (4)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 2.7 重量份
     (5)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     61.3 重量份
     (6)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 3.6 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (5) 和 (6) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (4) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     比较例 3
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 93.3% ) 17.3 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 16.4 重量份
     (3)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.1 重量份
     (4)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 2.5 重量份
     (5)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     60.4 重量份
     (6)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 3.3 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (5) 和 (6) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (4) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     比较例 4
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 93.3% ) 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 13.9 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor
     FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     57.3 重量份
     (6)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(6) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     比较例 5
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 93.3% ) 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET L-77( 商品名 )
     9.3 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份 (5)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     61.9 重量份
     (6)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(6) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     比较例 6
     (1)(a) 有效成分 : 氰霜唑 ( 纯度 : 96.6% ) 36.3 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET 408( 商品名 )
     4.3 重量份
     (3)(c) 减粘剂 : 丙二醇 15.1 重量份
     (4)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.4 重量份
     (5)(e)pH 调整剂 : 0.2M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     37.9 重量份
     (6)(f) 分散剂 : 烷基萘磺酸钠 - 甲醛缩合物 (Supragil MNS/90( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )) 3.4 重量份
     (7) 效力增强组分 : 二辛基磺化琥珀酸钠 (NK EP-70G( 商品名 ))
     2.6 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(6) 混合, 接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到 0.8μm, 然后将组分 (2) 和 (7) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     试验例 1( 粘度试验 )
     (1) 试验方法 :
     将前述实施例 1-3 和 7 和比较例 1-3 和 6 中获得的各水性悬浮剂组合物填充至 30-mL 玻璃制瓶中, 盖上盖子之后, 将玻璃制瓶浸渍于 20℃下的恒温水浴中。30 分钟后, 取
     出该玻璃制瓶, 并使用 B- 型粘度计测量水性悬浮剂组合物的粘度。结果示于表 1 中。
     (2) 粘度测量条件 :
     转子 : No.3
     转子的转数 : 60rpm
     转子的旋转时间 : 60 秒
     从表 1 中示出的结果可知晓当丙二醇用作为本发明中的减粘剂的二元醇时, 抑制 水性悬浮剂组合物粘度的增加。另外, 从表 1 中示出的结果可知晓当聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐用作为本发明中的减粘剂的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活 性剂时, 也抑制水性悬浮剂组合物粘度的增加。
     试验例 2( 起泡性试验例 )
     制备实施例 4-6 和比较例 4-5 中的各水性悬浮剂组合物的水性分散液, 以使有机 硅酮系表面活性剂的浓度为 500ppm。 在具有 250mL 体积带有磨口塞的量筒中, 装入 10mL 水 性分散液, 并添加 100mL 水, 接着将塞子放置于量筒上。其后, 将量筒一分钟内颠倒 30 次然 后允许其静置。1 分钟后, 测量泡沫的体积。结果示于表 2 中。
     表2
     成分种类 (a) (b) (b) (c) (c) (d) (d) (e) (f) (f) 成分 氰霜唑 KF-644 SILWET L-77 Soprophor FLK/70 丙二醇 Rhodorsil Antifoam 432 Anti-mousse 0.1M 磷酸盐缓冲液 Supragil MNS/25 Supragil MNS/90 实施例 4 15.7 13.9 1.9 9.3 4.6 52.7 1.9 实施例 5 15.7 13.9 1.9 9.3 0.9 56.4 1.9 比较例 4 15.7 13.9 1.9 9.3 57.3 1.9 实施例 6 15.7 9.3 1.9 9.3 2.8 59.1 1.9 比较例 5 15.7 9.3 1.9 9.3 61.9 1.9 -泡沫体积 (mL)1626501338从表 2 中示出的结果可知晓当本发明中使用硅酮消泡剂时, 显著抑制水性悬浮剂 组合物的水性分散液的起泡性。
     接下来, 以下将描述除上述实施例以外在一些制剂中的本发明组合物的实例作为 制剂例, 但本发明不应当解释为本发明限定于包括共混重量比和剂型等的实施例或制剂 例。
     制剂例 1
     (1)(a) 有效成分 : 氟啶胺 ( 纯度 : 97.7% ) 25.0 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET 408( 商品名, 由 Momentive Performance Materials 制造 ) 9.0 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 ))
     2.2 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.0 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 ) ) 0.9 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.2M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     51.7 重量份
     (7)(f) 分散剂 : 烷基萘磺酸钠 - 甲醛缩合物 (Supragil MNS/25( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )) 2.2 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(7) 混合, 接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径达到 1.0μm, 然后将组分 (2) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 2
     (1)(a) 有效成分 : 氟啶胺 ( 纯度 : 97.7% ) 18.9 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名, 由 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 制造 ) 13.4 重量份
     (3)(c) 减粘剂 : 丙二醇 17.8 重量份
     (4)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 )0.1 重量份
     (5)(d) 消 泡 剂 : Anti-mousse( 商 品 名, 由 BELCHIM CROP PROTECTION 制 造 ) 2.7 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     43.5 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 3.6 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径 达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 3
     (1)(a) 有效成分 : 氟啶胺 ( 纯度 : 97.7% ) 17.3 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 16.4 重量份
     (3)(c) 减粘剂 : 丙二醇 16.4 重量份
     (4)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.1 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 2.5 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     44.0 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 3.3 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径 达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 4
     (1)(a) 有效成分 : 氟啶胺 15.7 重量份(2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 13.9 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 4.6 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     52.7 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径 达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 5
     (1)(a) 有效成分 : 氟啶胺 ( 纯度 : 97.7% ) 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 13.9 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份 (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.9 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     56.4 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(7) 混合, 接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 6
     (1)(a) 有效成分 : 氟啶胺 ( 纯度 : 97.7% ) 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET L-77( 商品名, 由 Momentive Performance Materials 制造 ) 9.3 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 2.8 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     59.1 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径 达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 7
     (1)(a) 有效成分 : 氟啶胺 ( 纯度 : 97.7% ) 36.3 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET 408( 商品名 )
     4.3 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 2.2 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 15.1 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.4 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.2M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     36.9 重量份
     (7)(f) 分散剂 : 烷基萘磺酸钠 - 甲醛缩合物 (Supragil MNS/90( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )) 2.2 重量份
     (8) 效力增强组分 : 二辛基磺化琥珀酸钠 (NK EP-70G( 商品名, 由 Takemoto Oil and Fat Co., Ltd. 制造 )) 2.6 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(7) 混合, 接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径达到 1.0μm, 然后将组分 (2) 和 (8) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 8
     (1)(a) 有效成分 : 吲唑磺菌胺 25.0 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET 408( 商品名, 由 Momentive Performance Materials 制造 ) 9.0 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 ))
     2.2 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.0 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 ) 0.9 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.2M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     51.7 重量份
     (7)(f) 分散剂 : 烷基萘磺酸钠 - 甲醛缩合物 (Supragil MNS/25( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )) 2.2 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(7) 混合, 接着湿法粉碎直至吲唑磺菌胺的平均粒径达到 0.4μm, 然后将组分 (2) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 9
     (1)(a) 有效成分 : 吲唑磺菌胺 18.9 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名, 由 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 制造 ) 13.4 重量份
     (3)(c) 减粘剂 : 丙二醇 17.8 重量份
     (4)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.1 重量份
     (5)(d) 消 泡 剂 : Anti-mousse( 商 品 名, 由 BELCHIM CROP PROTECTION 制 造 ) 2.7 重量份(6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     43.5 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 3.6 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至吲唑磺菌胺的平均 粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 10
     (1)(a) 有效成分 : 吲唑磺菌胺 17.3 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 16.4 重量份
     (3)(c) 减粘剂 : 丙二醇 16.4 重量份
     (4)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.1 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 2.5 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     44.0 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 3.3 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至吲唑磺菌胺的平均 粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 11
     (1)(a) 有效成分 : 吲唑磺菌胺 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 13.9 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 4.6 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     52.7 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至吲唑磺菌胺的平均 粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 12
     (1)(a) 有效成分 : 吲唑磺菌胺 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : KF-644( 商品名 ) 13.9 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.9 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)56.4 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1) 和 (3)-(7) 混合, 接着湿法粉碎直至吲唑磺菌胺的平均粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 13
     (1)(a) 有效成分 : 吲唑磺菌胺 15.7 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET L-77( 商品名, 由 Momentive Performance Materials 制造 ) 9.3 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 1.9 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 9.3 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Anti-mousse( 商品名 ) 2.8 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.1M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     59.1 重量份
     (7)(f) 分 散 剂 : 烷 基 萘 磺 酸 钠 - 甲 醛 缩 合 物 (Supragil MNS/25( 商 品 名 )) 1.9 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)、 (4)、 (6) 和 (7) 混合, 接着湿法粉碎直至吲唑磺菌胺的平均 粒径达到 0.7μm, 然后将组分 (2) 和 (5) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     制剂例 14
     (1)(a) 有效成分 : 吲唑磺菌胺 36.3 重量份
     (2)(b) 有机硅酮系表面活性剂 : SILWET 408( 商品名 )
     4.3 重量份
     (3)(c) 减 粘 剂 : 聚 氧 乙 烯 三 苯 乙 烯 基 苯 基 醚 磷 酸 酯 的 钾 盐 (Soprophor FLK/70( 商品名 )) 2.2 重量份
     (4)(c) 减粘剂 : 丙二醇 15.1 重量份
     (5)(d) 消泡剂 : Rhodorsil Antifoam 432( 商品名 ) 0.4 重量份
     (6)(e)pH 调整剂 : 0.2M 磷酸盐缓冲液 (Na2HPO4-NaH2PO4)
     36.9 重量份
     (7)(f) 分散剂 : 烷基萘磺酸钠 - 甲醛缩合物 (Supragil MNS/90( 商品名, 由 Rhodia Nicca Ltd. 制造 )) 2.2 重量份
     (8) 效力增强组分 : 二辛基磺化琥珀酸钠 (NK EP-70G( 商品名, 由 Takemoto Oil and Fat Co., Ltd. 制造 )) 2.6 重量份
     将前述组分 (1)、 (3)-(7) 混合, 接着湿法粉碎直至吲唑磺菌胺的平均粒径达到 0.5μm, 然后将组分 (2) 和 (8) 添加至其中, 接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。
     虽然已参照其具体实施方案具体描述本发明, 但对于本领域技术人员显而易见的 是在不脱离其精神和范围内, 可在其中进行各种变化和改进。本申请基于 2008 年 3 月 31 日提交的日本专利申请 2008-090141, 在此将其整体内容引入以作参考。 此处引用的所有参 考以其整体引入。产业上的可利用性
     本发明提供农药水性悬浮剂组合物, 其抑制粘度的增加, 容易计量, 在用水稀释时 几乎不产生泡沫以及容易制备喷雾液。20

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资源描述

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1、10申请公布号CN101980598A43申请公布日20110223CN101980598ACN101980598A21申请号200980111200122申请日20090331200809014120080331JPA01N25/04200601A01N25/30200601A01N43/40200601A01N43/50200601A01N43/653200601A01P3/0020060171申请人石原产业株式会社地址日本大阪府72发明人石原由章新铜猛74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称农药水性悬浮剂组合物57摘要当为了获得活性提高。

2、和制剂的目的,将有机硅酮系表面活性剂添加至含水难溶性农药有效成分化合物的农药水性悬浮剂组合物中时,出现以下问题1该组合物的粘度增加;2在喷雾液制备时易于产生由于有机硅酮系表面活性剂导致的大量泡沫;等等。因此,该组合物的计量和喷雾液的制备是困难的。本发明提供一种农药水性悬浮剂组合物,其包括A水难溶性农药有效成分化合物、B有机硅酮系表面活性剂、C减粘剂、D消泡剂、EPH调整剂和F分散剂,所述农药水性悬浮剂组合物抑制粘度的增加,容易计量,在用水稀释时几乎不产生泡沫以及容易制备喷雾液。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010092886PCT申请的申请数据PCT/JP2009/0570382。

3、009033187PCT申请的公布数据WO2009/123346EN2009100851INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书18页CN101980603A1/1页21一种农药水性悬浮剂组合物,其包含A水难溶性农药的有效成分化合物、B有机硅酮系表面活性剂、C减粘剂、D消泡剂、EPH调整剂和F分散剂。2根据权利要求1所述的组合物,其中A所述水难溶性农药有效成分化合物与B所述有机硅酮系表面活性剂的共混比为15,0001001,以重量计。3根据权利要求1所述的组合物,其中A所述水难溶性农药有效成分化合物为水难溶性杀菌剂有效成分化合物。4根据权利要求3所述的组合。

4、物,其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为氰霜唑。5根据权利要求1所述的组合物,其中C所述减粘剂为二元醇或聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活性剂。6根据权利要求1所述的组合物,其中D所述消泡剂的有效成分为聚二甲基硅氧烷。7根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物通过E所述PH调整剂调节为PH68,从而稳定B所述有机硅酮系表面活性剂。8根据权利要求5所述的组合物,其中C所述减粘剂为丙二醇或聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐。9一种减少农药水性悬浮剂组合物粘度的方法,所述农药水性悬浮剂组合物包含A水难溶性农药有效成分化合物、B有机硅酮系表面活性剂、D消泡剂、EPH调整剂和F分散剂,所述方法包含。

5、使用C减粘剂。10一种在减少农药水性悬浮剂组合物用水稀释时的起泡性的方法,所述农药水性悬浮剂组合物包含A水难溶性农药有效成分化合物、B有机硅酮系表面活性剂、C减粘剂、EPH调整剂和F分散剂,所述方法包含使用D消泡剂。权利要求书CN101980598ACN101980603A1/18页3农药水性悬浮剂组合物技术领域0001本发明涉及制造农药的技术,更具体地,本发明涉及包含水难溶性农药作为有效成分化合物的农药水性悬浮剂组合物。背景技术0002专利文献1公开了一种具有增强效力的有害生物控制用组合物,其包含包括氰霜唑CYAZOFAMID作为有效成分A和硅酮SILICONE系表面活性剂作为提高活性的成分。

6、C的咪唑系化合物。此外,它公开了该组合物能够与各种助剂如消泡剂、稳定剂、分散剂和增稠剂共混,然后将其制成各种形状的制剂。此外,它公开了该组合物的水性悬浮剂制剂与其水分散液的情况同样能够应用于有害生物。然而,专利文献1未公开将减粘剂用作各种助剂。0003此外,专利文献1例举有机硅酮系表面活性剂,如聚亚烷基氧改性的聚甲基硅氧烷非离子表面活性剂,作为硅酮系表面活性剂。然而,专利文献1未公开由于组合物中硅酮系表面活性剂而导致大量泡沫的产生及其控制方法。0004专利文献2公开了一种用于农作物保护的低泡水制剂。该制剂的特征在于水溶性农药和硅酮消泡剂的组合。然而,专利文献2未公开水难溶性农药有效成分和硅酮消。

7、泡剂的组合。0005专利文献1WO98/486280006专利文献2WO2005/117580发明内容0007发明要解决的问题0008当为了获得活性提高和制剂的目的,将有机硅酮系表面活性剂添加至含水难溶性农药有效成分化合物的农药水性悬浮剂组合物时,出现以下问题1该组合物的粘度增加;2在喷雾液制备时易于产生由于有机硅酮系表面活性剂导致的大量泡沫;等等。因此,难以计量该组合物和制备该喷雾液。0009用于解决问题的方案0010作为为了解决前述问题而广泛深入研究的结果,本发明人发现了减粘剂与消泡剂一起使用能够提供稳定的组合物,与已知组合物相比该组合物抑制组合物粘度的增加和在用水稀释时泡沫的产生,并且能。

8、够容易地将该组合物喷洒至农作物上,并完成了本发明。0011即,本发明涉及一种农药水性悬浮剂组合物,其包含A水难溶性农药有效成分化合物、B有机硅酮系表面活性剂、C减粘剂、D消泡剂、EPH调整剂和F分散剂;本发明涉及一种通过使用C减粘剂而减少农药水性悬浮剂组合物粘度的方法,所述农药水性悬浮剂组合物包含A水难溶性农药有效成分化合物、B有机硅酮系表面活性剂、D消泡剂、EPH调整剂和F分散剂;还涉及一种通过使用D消泡剂而减少农药水性悬浮剂组合物在用水稀释时的起泡性的方法,所述农药水性悬浮剂组合物包含A水难溶说明书CN101980598ACN101980603A2/18页4性农药有效成分化合物、B有机硅酮。

9、系表面活性剂、C减粘剂、EPH调整剂和F分散剂。0012发明的效果0013本发明提供农药水性悬浮剂组合物,其抑制粘度的增加,容易计量,在用水稀释时几乎不产生泡沫以及容易制备喷雾液。具体实施方式0014关于本发明的农药水性悬浮剂组合物中A水难溶性农药有效成分化合物,杀菌剂有效成分通用名称;包括申请中的那些,或日本植物保护协会JAPANPLANTPROTECTIONASSOCIATION的试验代码的实例包括咪唑系化合物,如苯菌灵BENOMYL、甲基硫菌灵THIOPHANATEMETHYL、多菌灵CARBENDAZIM、噻唑苯并咪唑、麦穗宁和氰霜唑;吡啶胺系化合物,如氟啶胺FLUAZINAM;氨基甲。

10、酸苯酯化合物,如乙霉威DIETHOFENCARB;二羧酰亚胺系化合物,如腐霉利PROCYMIDONE、异菌脲IPRODIONE和乙烯菌核利VINCLOZOLIN;吡咯系化合物,如烯唑醇DINICONAZOLE、氟环唑EPOXICONAZOLE、戊唑醇TEBUCONAZOLE、恶醚唑DIFENOCONAZOLE、环唑醇CYPROCONAZOLE、氟硅唑FLUSILAZOLE、三唑酮TRIADIMEFON和烯丙苯噻唑PROBENAZOLE;酰基丙氨酸系化合物,如甲霜灵METALAXYL;羧酰胺系化合物,如灭锈胺MEPRONIL和氟酰胺FLUTOLANIL;酰胺系化合物,如双氯氰菌胺DICLOCYM。

11、ET;苯胺基嘧啶系化合物,如嘧菌胺MEPANIPYRIM、嘧霉胺PYRIMETHANIL和嘧菌环胺CYPRODINIL;吡咯氰系化合物,如咯菌腈FLUDIOXONIL和拌种咯FENPICLONIL;抗菌素,如多氧菌素;甲氧基丙烯酸酯系STROBILURIN化合物,如嘧菌酯AZOXYSTROBIN、醚菌酯KRESOXIMMETHYL和苯氧菌胺METOMINOFEN;有机氯化合物,如四氯苯酞FTHALIDE和百菌清CHLOROTHALONIL;二硫代氨基甲酸盐系化合物,如代森锰锌MANCOZEB和福美双THIRAM;N卤代硫烷基NHALOGENOTHIOALKYL系化合物,如克菌丹CAPTAN和灭。

12、菌丹FOLPET;无机铜,如8羟基喹啉铜和碱性氯化铜;肉桂酸化合物,如烯酰吗啉DIMETHOMORPH和氟吗啉FLUMORPH;和噁唑烷酮化合物,如恶唑菌酮FAMOXADONE;吲唑磺菌胺AMISULBROM;等等。这些中,鉴于本发明组合物性能的发挥,尤其优选氰霜唑、氟啶胺和吲唑磺菌胺,和最优选氰霜唑。0015此外,本发明的农药水性悬浮剂组合物中A水难溶性农药有效成分化合物不限定为杀菌剂,还包括杀虫剂和除草剂。杀虫剂有效成分的实例包括二甲基亚硝胺DIMETHYLVINPHOS、乙酰甲胺磷ACEPHATE、水杨硫磷SALITHION、恶虫威BENDIOCARB、抗蚜威PIRIMICARB、灭多威。

13、METHOMYL、杀线威OXAMYL、硫双灭多威THIODICARB、杀虫磺BENSULTAP、杀虫环THIOCYCLAM、除虫脲DIFLUBENZURON、伏虫隆TEFLUBENZURON、定虫隆CHLORFLUAZURON、噻嗪酮BUPROFEZIN、噻螨酮HEXYTHIAZOX、烯啶虫胺NITENPYRAM、可尼丁CLOTHIANIDIN、四螨嗪CLOFENTEZINE和达螨酮PYRIDABEN等。除草剂有效成分的实例包括西草净SIMETRYN、杀草隆DAIMURON、敌稗PROPANIL、苯噻草胺MEFENACET、四唑酰草胺FENTRAZAMIDE、乙氧苯草胺ETOBENZANID、。

14、灭草灵SWEP、恶嗪草酮OXAZICLOMEFONE、恶草酮OXADIAZON、苄草唑PYRAZOLATE、氨基丙氟灵PRODIAMINE、苯酮唑CAFENSTROLE、说明书CN101980598ACN101980603A3/18页5环戊噁草酮PENTOXAZONE、稗草胺CLOMEPROP、环酯草醚PYRIFTALID、苯并双环酮BENZOBICYCLONE和溴丁酰草胺BROMOBUTIDE等。0016本发明的农药水性悬浮剂组合物中B有机硅酮系表面活性剂的实例包括聚亚烷基改性的聚甲基硅氧烷非离子表面活性剂,如MAKUPIKA商品名,由ISHIHARASANGYOKAISHA,LTD制造、K。

15、F644商品名,由SHINETSUCHEMICALCO,LTD制造、SILWETL77商品名,由MOMENTIVEPERFORMANCEMATERIALS制造、SILWET408商品名,由MOMENTIVEPERFORMANCEMATERIALS制造和SLIPPA商品名,由INTERAGRO制造等。当有机硅酮系表面活性剂使用时,能够增强喷雾液在树叶上的扩展性。0017当将上述B有机硅酮系表面活性剂添加至农药水性悬浮剂组合物时,组合物的粘度取决于其共混重量比而增加,从而导致加工的障碍,如喷雾时的计量。为防止此问题,将C减粘剂用于本发明的农药水性悬浮剂组合物。C减粘剂的实例包括二元醇和聚氧乙烯苯乙。

16、烯基苯基醚阴离子表面活性剂。二元醇的实例包括烷撑二醇,如乙二醇和丙二醇。这些中,优选使用丙二醇。此外,二元醇也具有作为防冻剂的作用。二元醇使用量为250和优选530,以组合物中的重量计。0018此外,聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯的盐,如聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的三乙醇胺盐;聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯的盐,如聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸酯的钠盐和聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚硫酸酯的钠盐;聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸酯的铵盐,如聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸酯的铵盐和聚氧乙烯二苯乙烯基苯基醚硫酸酯的铵盐;等等。这。

17、些中,优选聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸酯的盐,最重要的是,更优选使用聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐。聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活性剂也具有作为分散剂的作用。聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活性剂的使用量为0510,和优选26,以组合物中的重量计。0019当本发明的农药水性悬浮剂组合物用水稀释时,由于B有机硅酮系表面活性剂存在会产生大量泡沫,从而导致喷雾液制备中的障碍。为解决此问题,优选将D消泡剂添加至该组合物,以致该组合物变得抑制产生泡沫。D消泡剂的实例包括含聚二甲基硅氧烷作为有效成分的硅酮消泡剂,如RHODORSILANTIFOAM注册商标416商品名,由RHODIANICCALT。

18、D制造、RHODORSILANTIFOAM注册商标481商品名,由RHODIANICCALTD制造、RHODORSILANTIFOAM注册商标432商品名,由RHODIANICCALTD制造、KM72商品名,由SHINETSUCHEMICALCO,LTD制造、KM75商品名,由SHINETSUCHEMICALCO,LTD制造和ANTIMOUSSE商品名,注册商标;BELCHIMCROPPROTECTION等。此处提及的硅酮消泡剂包括含二氧化硅的消泡剂。消泡剂的使用量为0310,和优选18,以相对于制剂的重量比计。0020本发明的农药水性悬浮剂组合物中EPH调整剂的实例包括缓冲液,如磷酸盐缓冲液。

19、、克拉克鲁布斯CLARKLUBS缓冲液、咪唑盐酸缓冲液、凡罗纳VERONAL缓冲液、伯瑞坦罗比森BRITTONROBINSON缓冲液和卡莫第CARMODY缓冲液;酸,如无机酸和有机酸;盐,如无机酸或有机酸的碱金属盐、无机酸或有机酸的碱土金属盐和无机酸或有机酸的铵盐;和碱,如碱金属或碱土金属的氢氧化物。关于组合物中B有机硅酮系表面活性剂,仅在中性区域保持它的稳定性,因此,将组合物中PH用EPH调整剂调整为68的范围说明书CN101980598ACN101980603A4/18页6内。0021能够用于本发明的农药水性悬浮剂组合物的F分散剂的实例包括阴离子表面活性剂,如萘硫酸盐、萘磺酸的盐甲醛缩合物。

20、、烷基萘硫酸盐、烷基萘磺酸的盐甲醛缩合物、苯酚硫酸盐、苯酚磺酸的盐甲醛缩合物、木素硫酸盐、聚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐和聚氧乙烯烷芳基醚磷酸酯的盐;非离子表面活性剂,如氧化烯嵌段聚合物,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚乙二醇烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油;等等。0022在本发明的农药水性悬浮剂组合物中,A水难溶性农药有效成分化合物与B有机硅酮系表面活性剂适当的共混比通常为15,0001001,优选00599959010,和更优选029988020重量。0023如果需要,除了各个组分AF之外,可以将效力增。

21、强组分添加至本发明的农药水性悬浮剂组合物中。在此情况下,可以预期作为农药的更优良的作用。能够施用的效力增强组分的实例包括乙氧化脂族胺,如FRIGATE商品名,由ISKBIOSCIENCESEUROPESA制造、GENAMINT150商品名,由CLARIANT制造、GENAMINT200商品名,由CLARIANT制造、SORPOL7553商品名,由TOHOCHEMICALINDUSTRYCO,LTD制造、SORPOL7409商品名,由TOHOCHEMICALINDUSTRYCO,LTD制造、NEWKALGEND3615T商品名,由TAKEMOTOOILANDFATCO,LTD制造、ETHOMEE。

22、NT25商品名、SORPOL7721商品名,由TOHOCHEMICALINDUSTRYCO,LTD制造、NEWKALGEND3605商品名,由TAKEMOTOOILANDFATCO,LTD制造、SORPOL7376商品名,由TOHOCHEMICALINDUSTRYCO,LTD制造、NEWKALGEND3110商品名,由TAKEMOTOOILANDFATCO,LTD制造和ETHOMEENC12商品名;聚氧乙烯烷基醚,如ATLOXMBA11/8商品名,由UNIQEMA制造、SYNPERONIC91/6商品名,由UNIQEMA制造、NOIGENTDS70商品名,由DAIICHIKOGYOSEIYAK。

23、UCO,LTD制造;烷基磺化琥珀酸盐,如NEWKALGENEP70G商品名,由TAKEMOTOOILANDFATCO,LTD制造、AGNIQUEEHS70WE由COGNIS制造和LANKROPOL4500二辛基磺化琥珀酸盐的商品名,由LIONAKZOCO,LTD制造;烷基多苷,如AGNIQUEPG8105G商品名,由COGNIS制造、AGNIQUEPG264G商品名,由COGNIS制造、AG6202商品名,由LIONAKZOCO,LTD制造;等等。0024以下描述本发明的优选实施方案。00251一种农药水性悬浮剂组合物,其包含A水难溶性农药有效成分化合物、B有机硅酮系表面活性剂、C减粘剂、D消。

24、泡剂、EPH调整剂和F分散剂。00262根据1中所述的组合物,其中A所述水难溶性农药有效成分化合物与B所述有机硅酮系表面活性剂的共混比为15,0001001,以重量计。00273根据1中所述的组合物,其中A所述水难溶性农药有效成分化合物为水难溶性杀菌剂有效成分化合物。00284根据3中所述的组合物,其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为选自由氰霜唑、氟啶胺和吲唑磺菌胺组成的组中的至少一种成分。00295根据3中所述的组合物,其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为氰霜唑。00306根据3中所述的组合物,其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为氟啶说明书CN101980598ACN101980603。

25、A5/18页7胺。00317根据3中所述的组合物,其中所述水难溶性杀菌剂有效成分化合物为吲唑磺菌胺。00328根据1中所述的组合物,其中C所述减粘剂为二元醇或聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活性剂。00339根据1中所述的组合物,其中D所述消泡剂的有效成分为聚二甲基硅氧烷。003410根据1中所述的组合物,其中所述组合物通过E所述PH调整剂调节为PH68,从而稳定B所述有机硅酮系表面活性剂。003511根据8中所述的组合物,其中C所述减粘剂为丙二醇或聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐。003612一种减少农药水性悬浮剂组合物粘度的方法,所述农药水性悬浮剂组合物包含A水难溶性农药有效成分化合物。

26、、B有机硅酮系表面活性剂、D消泡剂、EPH调整剂和F分散剂,所述方法包含使用C减粘剂。003713一种减少农药水性悬浮剂组合物在用水稀释时的起泡性的方法,所述农药水性悬浮剂组合物包含A水难溶性农药有效成分化合物、B有机硅酮系表面活性剂、C减粘剂、EPH调整剂和F分散剂,所述方法包含使用D消泡剂。0038实施例0039现在,以下描述根据本发明的实施例,但不应当认为本发明限定于此。0040实施例100411A有效成分氰霜唑纯度966250重量份00422B有机硅酮系表面活性剂SILWET408商品名,由MOMENTIVEPERFORMANCEMATERIALS制造90重量份00433C减粘剂聚氧乙。

27、烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOPROPHORFLK/70商品名,由RHODIANICCALTD制造004422重量份00454C减粘剂丙二醇90重量份00465D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名,由RHODIANICCALTD制造09重量份00476EPH调整剂02M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40048517重量份00497F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名,由RHODIANICCALTD制造22重量份0050将前述组分1和37混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到04M,然后将组分2添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合。

28、物。0051实施例200521A有效成分氰霜唑纯度933189重量份00532B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名,由SHINETSUCHEMICALCO,LTD制造134重量份说明书CN101980598ACN101980603A6/18页800543C减粘剂丙二醇178重量份00554D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名01重量份00565D消泡剂ANTIMOUSSE商品名,由BELCHIMCROPPROTECTION制造27重量份00576EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40058435重量份00597F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAG。

29、ILMNS/25商品名36重量份0060将前述组分1、3、4、6和7混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到07M,然后将组分2和5添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0061实施例300621A有效成分氰霜唑纯度933173重量份00632B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名164重量份00643C减粘剂丙二醇164重量份00654D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名01重量份00665D消泡剂ANTIMOUSSE商品名25重量份00676EPH调整剂01M磷酸盐缓冲NA2HPO4NAH2PO40068440重量份00697F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPR。

30、AGILMNS/25商品名33重量份0070将前述组分1、3、4、6和7混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到07M,然后将组分2和5添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0071实施例400721A有效成分氰霜唑纯度933157重量份00732B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名139重量份00743C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOPROPHORFLK/70商品名19重量份00754C减粘剂丙二醇93重量份00765D消泡剂ANTIMOUSSE商品名46重量份00776EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40078527重量份00797F分散剂。

31、烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名19重量份0080将前述组分1、3、4、6和7混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到07M,然后将组分2和5添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0081实施例500821A有效成分氰霜唑纯度933157重量份00832B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名139重量份00843C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOPROPHOR说明书CN101980598ACN101980603A7/18页9FLK/70商品名19重量份00854C减粘剂丙二醇93重量份00865D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名。

32、09重量份00876EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40088564重量份00897F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名19重量份0090将前述组分1和37混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到07M,然后将组分2添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0091实施例600921A有效成分氰霜唑纯度933157重量份00932B有机硅酮系表面活性剂SILWETL77商品名,由MOMENTIVEPERFORMANCEMATERIALS制造93重量份00943C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOPROPHORFLK/70商品名。

33、19重量份00954C减粘剂丙二醇93重量份00965D消泡剂ANTIMOUSSE商品名28重量份00976EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40098591重量份00997F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名19重量份0100将前述组分1、3、4、6和7混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到07M,然后将组分2和5添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0101实施例701021A有效成分氰霜唑纯度966363重量份01032B有机硅酮系表面活性剂SILWET408商品名010443重量份01053C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸。

34、酯的钾盐SOPROPHORFLK/70商品名22重量份01064C减粘剂丙二醇151重量份01075D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名04重量份01086EPH调整剂02M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40109369重量份01107F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/90商品名,由RHODIANICCALTD制造22重量份01118效力增强组分二辛基磺化琥珀酸钠NKEP70G商品名,由TAKEMOTOOILANDFATCO,LTD制造26重量份0112将前述组分1和37混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到05M,然后将组分2和8添加至其中,。

35、接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。说明书CN101980598ACN101980603A8/18页100113比较例101141A有效成分氰霜唑纯度973248重量份01152B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名90重量份01163C减粘剂丙二醇90重量份01174D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名09重量份01185EPH调整剂02M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40119527重量份01206F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名36重量份0121将前述组分1、3、5和6和01重量份组分4混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到05M。

36、,然后将组分2和残留的08重量份组分4添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0122比较例201231A有效成分氰霜唑纯度933189重量份01242B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名,由SHINETSUCHEMICALCO,LTD制造134重量份01253D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名01重量份01264D消泡剂ANTIMOUSSE商品名27重量份01275EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40128613重量份01296F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名36重量份0130将前述组分1、3、5和6混合,接着。

37、湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到07M,然后将组分2和4添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0131比较例301321A有效成分氰霜唑纯度933173重量份01332B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名164重量份01343D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名01重量份01354D消泡剂ANTIMOUSSE商品名25重量份01365EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40137604重量份01386F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名33重量份0139将前述组分1、3、5和6混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到0。

38、7M,然后将组分2和4添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0140比较例401411A有效成分氰霜唑纯度933157重量份01422B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名139重量份01433C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOPROPHOR说明书CN101980598ACN101980603A9/18页11FLK/70商品名19重量份01444C减粘剂丙二醇93重量份01455EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40146573重量份01476F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名19重量份0148将前述组分1和36混合,接着。

39、湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到07M,然后将组分2添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0149比较例501501A有效成分氰霜唑纯度933157重量份01512B有机硅酮系表面活性剂SILWETL77商品名015293重量份01533C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOPROPHORFLK/70商品名19重量份01544C减粘剂丙二醇93重量份01555EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40156619重量份01576F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名19重量份0158将前述组分1和36混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均。

40、粒径达到07M,然后将组分2添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0159比较例601601A有效成分氰霜唑纯度966363重量份01612B有机硅酮系表面活性剂SILWET408商品名016243重量份01633C减粘剂丙二醇151重量份01644D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名04重量份01655EPH调整剂02M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40166379重量份01676F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/90商品名,由RHODIANICCALTD制造34重量份01687效力增强组分二辛基磺化琥珀酸钠NKEP70G商品名016926。

41、重量份0170将前述组分1和36混合,接着湿法粉碎直至氰霜唑的平均粒径达到08M,然后将组分2和7添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0171试验例1粘度试验01721试验方法0173将前述实施例13和7和比较例13和6中获得的各水性悬浮剂组合物填充至30ML玻璃制瓶中,盖上盖子之后,将玻璃制瓶浸渍于20下的恒温水浴中。30分钟后,取说明书CN101980598ACN101980603A10/18页12出该玻璃制瓶,并使用B型粘度计测量水性悬浮剂组合物的粘度。结果示于表1中。01742粘度测量条件0175转子NO30176转子的转数60RPM0177转子的旋转时间60秒说明书CN101。

42、980598ACN101980603A11/18页1301780179从表1中示出的结果可知晓当丙二醇用作为本发明中的减粘剂的二元醇时,抑制水性悬浮剂组合物粘度的增加。另外,从表1中示出的结果可知晓当聚氧乙烯三苯乙烯基说明书CN101980598ACN101980603A12/18页14苯基醚磷酸酯的钾盐用作为本发明中的减粘剂的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚阴离子表面活性剂时,也抑制水性悬浮剂组合物粘度的增加。0180试验例2起泡性试验例0181制备实施例46和比较例45中的各水性悬浮剂组合物的水性分散液,以使有机硅酮系表面活性剂的浓度为500PPM。在具有250ML体积带有磨口塞的量筒中,装入10M。

43、L水性分散液,并添加100ML水,接着将塞子放置于量筒上。其后,将量筒一分钟内颠倒30次然后允许其静置。1分钟后,测量泡沫的体积。结果示于表2中。0182表20183成分种类成分实施例4实施例5比较例4实施例6比较例5A氰霜唑157157157157157BKF644139139139BSILWETL779393CSOPROPHORFLK/701919191919C丙二醇9393939393DRHODORSILANTIFOAM43209DANTIMOUSSE4628E01M磷酸盐缓冲液527564573591619FSUPRAGILMNS/251919191919FSUPRAGILMNS/90。

44、泡沫体积ML16265013380184从表2中示出的结果可知晓当本发明中使用硅酮消泡剂时,显著抑制水性悬浮剂组合物的水性分散液的起泡性。0185接下来,以下将描述除上述实施例以外在一些制剂中的本发明组合物的实例作为制剂例,但本发明不应当解释为本发明限定于包括共混重量比和剂型等的实施例或制剂例。0186制剂例101871A有效成分氟啶胺纯度977250重量份01882B有机硅酮系表面活性剂SILWET408商品名,由MOMENTIVEPERFORMANCEMATERIALS制造90重量份01893C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOPROPHORFLK/70商品名,由RHODIAN。

45、ICCALTD制造说明书CN101980598ACN101980603A13/18页15019022重量份01914C减粘剂丙二醇90重量份01925D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名,由RHODIANICCALTD制造09重量份01936EPH调整剂02M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40194517重量份01957F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名,由RHODIANICCALTD制造22重量份0196将前述组分1和37混合,接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径达到10M,然后将组分2添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0197制。

46、剂例201981A有效成分氟啶胺纯度977189重量份01992B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名,由SHINETSUCHEMICALCO,LTD制造134重量份02003C减粘剂丙二醇178重量份02014D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名020201重量份02035D消泡剂ANTIMOUSSE商品名,由BELCHIMCROPPROTECTION制造27重量份02046EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40205435重量份02067F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名36重量份0207将前述组分1、3、4、6和7混合。

47、,接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径达到07M,然后将组分2和5添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0208制剂例302091A有效成分氟啶胺纯度977173重量份02102B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名164重量份02113C减粘剂丙二醇164重量份02124D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名01重量份02135D消泡剂ANTIMOUSSE商品名25重量份02146EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40215440重量份02167F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名33重量份0217将前述组分1、3、4、6和。

48、7混合,接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径达到07M,然后将组分2和5添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0218制剂例402191A有效成分氟啶胺157重量份说明书CN101980598ACN101980603A14/18页1602202B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名139重量份02213C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOPROPHORFLK/70商品名19重量份02224C减粘剂丙二醇93重量份02235D消泡剂ANTIMOUSSE商品名46重量份02246EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40225527重量份02267F分散剂烷基萘磺酸。

49、钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名19重量份0227将前述组分1、3、4、6和7混合,接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径达到07M,然后将组分2和5添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0228制剂例502291A有效成分氟啶胺纯度977157重量份02302B有机硅酮系表面活性剂KF644商品名139重量份02313C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOPROPHORFLK/70商品名19重量份02324C减粘剂丙二醇93重量份02335D消泡剂RHODORSILANTIFOAM432商品名09重量份02346EPH调整剂01M磷酸盐缓冲液NA2HPO4NAH2PO40235564重量份02367F分散剂烷基萘磺酸钠甲醛缩合物SUPRAGILMNS/25商品名19重量份0237将前述组分1和37混合,接着湿法粉碎直至氟啶胺的平均粒径达到07M,然后将组分2添加至其中,接着搅拌以获得水性悬浮剂组合物。0238制剂例602391A有效成分氟啶胺纯度977157重量份02402B有机硅酮系表面活性剂SILWETL77商品名,由MOMENTIVEPERFORMANCEMATERIALS制造93重量份02413C减粘剂聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯的钾盐SOP。

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