一种含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物 【技术领域】
本发明属于农药技术领域， 涉及一种含有丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物。技术背景 卵菌是目前农业生产中的一类发生较严重的植物病原， 其具有世代短， 产孢量大， 潜育期短， 在侵染次数多， 对寄主植物破坏性强， 流行速度快等特点。 可造成多种植物病害， 如霜霉病， 疫病等。给农业带来极为严重的经济损失。
丁吡吗啉是国内为数不多的拥有我国自主知识产权的新农药之一， 其作用机理为 通过改变细胞壁的通透性， 导致细胞内原生质渗漏， 同时抑制菌丝体蛋白质合成， 从而抑制 菌丝体生长。丁吡吗啉对卵菌目真菌具有优异的防效， 杀菌谱广， 可用于防治黄瓜霜霉、 番 茄晚疫及辣椒疫病等多种作物病害， 对立枯病、 瓜灰霉病也有优良的效果。
丁 吡 吗 啉 (Pyrimorph)，分 子 式 ： C22H25N2C1O2，化 学 名 称 ： (E)-3-(2- 氯 吡 啶 -4- 基 )-3-(4- 叔丁基苯基 )- 丙烯酰吗啉。结构式为 ：
异菌脲 (iprodione)， 分子式 ： C13H13Cl2N3O3 化学名称 ： 3-(3， 5- 二氯苯基 )-N- 异丙 基 -2， 4- 二氧代咪唑啉 -1- 羧酰胺。
异菌脲是广谱性接触杀菌剂， 对葡萄孢属、 链孢霉属、 核盘菌属、 小菌核属等菌具 有较好的杀菌效果。 其作用机理为抑制蛋白激酶， 控制许多细胞功能的细胞内信号， 包括碳 水化合物结合进入真菌细胞组分的干扰作用。 因此， 它既可抑制真菌孢子萌发及产生， 也可 抑制菌丝生长。 即对病原菌生活史中的各发育阶段均有影响。 可通过根部吸收起治疗作用。
不管是丁吡吗啉、 异菌脲还是其他高效杀菌剂， 长期单独使用， 容易使病害产生抗 药性， 导致用药量加大、 防效降低、 持效期缩短的问题， 不利于环境可持续发展。 而若要新开 发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌， 则需筛选 1 万～ 1.5 万个化合物， 耗资 1 ～ 1.5 亿美元， 开发周期为 6 ～ 10 年。 而不同作用机理的有效成分进行复配， 是延缓病害产生 抗药性常用的方法， 并根据实际生产应用中的效果， 来判断此复配是增效作用还是拮抗作 用。 复配作用较明显的配方， 可以明显提高防效， 大大降低农药的用药量， 还可扩大杀菌谱， 提高杀菌效率。
丁吡吗啉与异菌脲作用机理不同， 相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且
有关丁吡吗啉与异菌脲的复配， 目前在国内外尚未见相关报道。 发明内容 本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度， 使用成本 低、 防效好的杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现 ：
一种含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物， 其中丁吡吗啉与异菌脲重量比为 1 ～ 50 ∶ 80 ～ 1。
所述的含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物， 其中丁吡吗啉与异菌脲的重量比为 5 ～ 40 ∶ 60 ～ 5。
所述的含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物， 其中丁吡吗啉与异菌脲的重量比为 5 ～ 20 ∶ 40 ～ 5。
所述的含丁吡吗啉联的杀菌组合物， 其中有效活性成分含量占总重量的 1 ～ 90％， 优选为 10 ～ 80％。
所述的含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法， 加 入相应助剂及填料， 可以制成可湿性粉剂、 水分散粒剂或悬浮剂。
所述的助剂有分散剂、 湿润剂、 崩解剂、 粘结剂、 消泡剂、 抗冻剂、 增稠剂。
所述的分散剂选自聚羧酸盐、 木质素磺酸盐、 烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸 盐、 烷基苯磺酸钙盐、 萘磺酸甲醛缩合物钠盐、 烷基酚聚氧乙烯嘧、 脂肪胺聚氧乙烯嘧、 脂肪 酸聚氧乙烯酯、 酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。
所述的湿润剂选自 ： 十二烷基硫酸钠、 十二烷基苯磺酸钠、 拉开粉 BX、 润湿渗透剂 F、 皂角粉、 蚕沙、 无患子粉中的一种或多种。
所述的粘结剂选自 ： 硅藻土、 淀粉、 PVA、 羧甲基 ( 乙基 ) 纤维素中的一种或多种。
所述的抗冻剂选自 ： 乙二醇、 丙二醇、 丙三醇、 聚乙二醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自 ： 硅油、 硅酮类化合物、 C10-20 饱和脂肪酸类化合物、 C8-10 脂 肪醇类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自 ： 黄原酸胶、 聚乙烯醇、 聚乙二醇中的一种或多种。
所述的崩解剂选自 ： 膨润土、 尿素、 硫酸铵、 氯化铝、 葡萄糖中的一种或多种。 #
所述的乳化剂选自 ： 农乳 500 ( 烷基苯磺酸钙 )、 600# 磷酸酯 ( 苯基酚聚氧乙基 醚磷酸酯 )、 农乳 400#( 苄基二甲基酚聚氧乙基醚 )、 农乳 600#( 苯基酚聚氧乙基醚 )、 农乳 # # 700 ( 烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚 )、 农乳 1600 ( 苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚 )、 环氧乙 烷 - 环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。
所述的填料选自 ： 高岭土、 硅藻土、 膨润土、 凹凸棒土、 白炭黑、 淀粉、 轻质碳酸钙中 的一种或多种。
本发明的组合物主要用于防治卵菌目病害如霜霉病、 疫病等。
本发明的有益效果 ： (1) 本发明组合物有效活性成分丁吡吗啉与异菌脲属于两种 不同作用机理的杀菌剂， 两者相互混配不会产生抵触 ； (2) 本发明组合物在给定的范围内 有表现出很好的增效作用， 防效明显高于单剂， 用药量小 ； (3) 本发明不使用有机溶剂， 不 易产生药害， 便于运输及储藏 ； (4) 本发明组合物用于防止卵菌病害， 如霜霉病、 疫病、 白锈
病、 根腐病、 茎腐病、 绵腐病、 果腐病等， 对蔬菜及果树的霜霉病、 疫病有特效。 具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明， 但本发明并不局限于此。以下实施例中 的百分比均为重量百分比。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一 ： 丁 吡吗啉与异菌脲复配对番茄早疫病室内毒力测定
经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后， 每个药剂按有效成分含量分别设 7 个剂 量处理， 设清水对照。 参照 《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》 进行， 采用菌丝生长速率法 测定药剂对番茄早疫病的毒力。72h 后用十字交叉法测量菌落直径， 计算各处理净生长量、 菌丝生长抑制率。
净生长量 (mm) ＝测量菌落直径 -5
将菌丝生长抑制率换算成机率值 (y)， 药液浓度 (μg/mL) 转换成对数值 (x)， 以 最小二乘法求得毒力回归方程 (y ＝ a+bx)， 并由此计算出每种药剂的 EC50 值。同时根据 Wadley 法计算两药剂不同配比联合增效比值 (SR)， SR ＜ 0.5 为拮抗作用， 0.5 ≤ SR ≤ 1.5 为相加作用， SR ＞ 1.5 为增效作用。计算公式如下 ：
其中 ： a、 b 分别为丁吡吗啉和异菌脲在组合中所占的比例 A 为丁吡吗啉 B 为异菌脲 试验结果如下表所示 ： 表 1 丁吡吗啉、 异菌脲及其复配对番茄早疫病的毒力测定结果分析表由表 1 可知， 丁吡吗啉、 异菌脲对番茄早疫病的 EC50 分别为 1.07mg/L 和 2.56mg/ L。丁吡吗啉与异菌脲配比在 8 ∶ 1 ～ 1 ∶ 12 范围内混配均表现出明显的增效作用， 其中 当丁吡吗啉与异菌脲重量比为 1 ∶ 2 时增效比值 SR 最大， 增效作用最为明显。
实施应用例二 实施配方例
实施例 1 60％丁吡吗啉·异菌脲可湿性粉剂
丁吡吗啉 20％、 异菌脲 40％、 木质素磺酸盐 5％、 十二烷基硫酸钠 3％、 皂角粉 2％、 白炭黑 10％、 高岭土 20％， 混合物进行气流粉碎， 制得 60％丁吡吗啉·异菌脲可湿性粉剂。
实施例 2 50％丁吡吗啉·异菌脲可湿性粉剂
丁吡吗啉 10％、 异菌脲 40％、 聚羧酸盐 5％、 十二烷基苯磺酸钠 3％、 白炭黑 10％、 膨润土 32％， 混合物进行气流粉碎， 制得 50％丁吡吗啉·异菌脲可湿性粉剂。
实施例 3 40％丁吡吗啉·异菌脲可湿性粉剂
丁吡吗啉 30％、 异菌脲 10％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 5％、 拉开粉 BX 3％、 白炭黑 12％、 硅藻土 40％， 混合物进行气流粉碎， 制得 40％丁吡吗啉·异菌脲可湿性粉剂。
实施例 4 80％丁吡吗啉·异菌脲水分散粒剂
丁吡吗啉 20％、 异菌脲 60％、 烷基苯磺酸钙盐 3％、 木质素磺酸盐 3％、 十二烷基硫 酸钠 4％、 淀粉 10％， 混合制得 80％丁吡吗啉·异菌脲水分散粒剂。
实施例 5 60％丁吡吗啉·异菌脲水分散粒剂
丁吡吗啉 40％、 异菌脲 20％、 聚羧酸盐 3％、 脂肪酸聚氧乙烯酯 3％、 十二烷基硫酸 钠 4％、 淀粉 10％、 膨润土 20％， 混合制得 60％丁吡吗啉·异菌脲水分散粒剂。
实施例 6 45％丁吡吗啉·异菌脲水分散粒剂
丁吡吗啉 40％、 异菌脲 5％、 烷基酚聚氧乙烯嘧 5％、 十二烷基苯磺酸盐 3％、 淀粉 15％、 硫酸铵 10％、 膨润土 22％， 混合制得 45％丁吡吗啉·异菌脲水分散粒剂。
实施例 7 45％丁吡吗啉·异菌脲悬浮剂
丁吡吗啉 5％、 异菌脲 40％、 脂肪酸聚氧乙烯酯 5％、 聚丙烯酸钠 2％、 十二烷基苯 磺酸 4％、 硅油 0.1％、 聚乙烯醇 0.3％、 苯基酚聚氧乙基醚 2％， 去离子水加至 100％， 混合制 得 45％丁吡吗啉·异菌脲悬浮剂。
实施例 8 39％丁吡吗啉·异菌脲悬浮剂
丁吡吗啉 3 ％、 异菌脲 36 ％、 木质素磺酸钠 4 ％、 无患子粉 5 ％、 硅酮类化合物
0.1％、 黄原酸胶 0.2％、 乙二醇 2％、 烷基苯磺酸钙 2％， 去离子水加至 100％， 混合制得 39％ 丁吡吗啉·异菌脲悬浮剂。
实施例 9 25％丁吡吗啉·异菌脲悬浮剂
丁吡吗啉 20％、 异菌脲 5％、 聚羧酸盐 2％、 拉开粉 BX 2％、 C10-20 饱和脂肪酸类 化合物 0.1％、 聚乙二醇 3％、 苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚 1％， 去离子水加至 100％， 混合 制得 25％丁吡吗啉·异菌脲悬浮剂。
实施例应用三 含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验
本实验安排在陕西省户县郊区， 试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、 提供， 对照药剂 50％异菌脲可湿性粉剂 ( 市购 )、 20％丁吡吗啉悬浮剂 ( 市购 )。
药前调查黄瓜霜霉病病情， 于病情初期第一次施药， 每 7 天施药一次， 共施药 2 次。 第二次施药后 7 天、 14 天分别调查黄瓜霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示 ：
表 2 含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验
由表 2 可以看出， 丁吡吗啉与异菌脲复配后能有效防治黄瓜霜霉病， 防治效果均 优于对照药剂， 持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 防效达 90％以上。
实施应用例四 ： 含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物防治番茄早疫病药效试验
本实验安排在陕西省西安市蓝田县， 试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研 发、 提供， 对照药剂 50％异菌脲可湿性粉剂 ( 市购 )、 20％丁吡吗啉悬浮剂 ( 市购 )。
药前调查番茄早疫病病情基数， 于发病初期施药， 每 7 天施药一次， 共施药 2 次， 第 二次施药后 7 天、 14 天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示 ：
表 3 含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物防治番茄早疫病药效试验
由表 3 可以看出， 丁吡吗啉与异菌脲复配后能有效防治番茄早疫病发生， 防治效 果均优于对照药剂， 在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 防效达 90％以上。
实施应用例五 ： 含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物防治辣椒疫病药效试验
本实验安排在云南省砚山县， 试验药剂由陕西汤普森生物科技有限公司研发、 提 供， 对照药剂 50％异菌脲可湿性粉剂 ( 市购 )、 20％丁吡吗啉悬浮剂 ( 市购 )。
药前调查辣椒疫病病情基数、 总叶数、 病叶数及病叶级数， 于发病初期施药， 每7 天施药一次， 共施药 2 次， 第二次施药后 7 天、 14 天分别调查病情指数并计算防效。实验结 果如下所示 ：
表 4 含丁吡吗啉与异菌脲的杀菌组合物防治辣椒疫病药效试验
由表 4 可以看出， 丁吡吗啉与异菌脲复配后能有效防治辣椒疫病发生， 防治效果 均优于对照药剂， 在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响， 防效达 90％以上。
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