丙烯酸及其水溶性衍生物的聚合方法 本发明涉及丙烯酸或其水溶性衍生物的聚合物或共聚物的制备方法。更具体地说，本发明涉及采用特种聚合引发剂、在短时间内高效率地制备丙烯酸或其水溶性衍生物的聚合物或共聚物的方法。
如聚丙烯酸或其盐、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮等的水溶性乙烯基聚合物和共聚物由于它们的用途而受到人们的关注。例如.聚丙烯酸盐和共聚合的丙烯酸盐广泛用作增稠剂、絮凝剂、一次性尿布中大量使用的高吸水性树脂等，丙烯酰胺聚合物广泛用作絮凝剂、增稠剂、造纸工业中的产率改进剂、废料油的流度调节剂等。用于此目的的这些水溶性聚合物和共聚物通过作为单体的丙烯酸、丙烯酰胺或它们的衍生物的聚合或共聚合而制得，它以水溶液或水与不溶于水的有机溶剂中的悬浮液的形式进行聚合，采用氧化剂(如过氧化物)与还原剂组合的氧化—还原聚合引发剂，过氧化物聚合引发剂如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸钾等，偶氮聚合引发剂如2，2’—偶氮二(2—脒基丙烷)二盐酸盐，等等。
但是，这些已知聚合方法具有各种问题。例如，在使用氧化—还原聚合引发剂和过氧化物聚合引发剂时，由于使用的过氧化物通常在受冲击、受热等情况下不稳定，在过氧化物地贮存期间或在聚合时，有着火、爆炸等危险。另外，用于工业生产时，也产生了许多问题，例如，由于诱导期长，需要很长时间来聚合，由于它们易于自诱导分解，反应时难于控制温度，等等。此外，根据使用上述聚合引发剂的聚合方法，由于得到的聚合物的分子量小，用作絮凝剂时不能达到足够的絮凝效果。
另一方面，在使用如2，2’—偶氮二(2—脒基丙烷)二盐酸盐的偶氮聚合引发剂的方法中，与过氧化物不同，由于引发剂是严格的初级分解、没有自诱导分解，该方法具有易于控制温度的优点，但仍存在这样的问题—容易发生所谓的“死端(dead—end)”现象，即，在优选的聚合条件下，由于聚合引发剂在聚合过程中疲消耗掉而使聚合反应终止。
作为偶氮聚合引发剂，例如，JP—A62—172007和61—223009(E.P.196588)、美国专利NO.4 528 347和4 644 042(＝JP—A 61—60707)公开了使用2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)来引发单烯丙基胺(CH2＝CHCH2NH2)的聚合，该单体实际上是烯丙基化合物，苏联专利SU 927 802公开了采用该引发剂的水不溶性丙烯腈的聚合。没有光有技术公开这种偶氮引发剂用于如丙烯酸、丙烯酰胺等的酸性或中性水溶性乙烯基化合物的聚合。
本发明的目的是提供一种可在短时间内高效率地制备丙烯酸或其水溶性衍生物的聚合物或共聚物的方法，它克服了使用氧化—还原聚合引发剂和过氧化物聚合引发剂时带来的爆炸危险、聚合时自诱导分解等问题，同时克服了使用如2，2’—偶氮二(2—脒基丙烷)二盐酸盐的偶氮聚合引发剂时导致“死端”现象等问题。本发明的另一目的是提供用于该方法中的水溶性聚合引发剂。
本发明提供一种制备丙烯酸或其水溶性衍生物的聚合物或共聚物的方法，它包括，使用2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的无机酸盐或有机酸盐或无机酸盐与有机酸盐的混合物作聚合引发剂来聚合丙烯酸或其水溶性衍生物。
本发明还提供2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的无机酸盐或有机酸盐，它由2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)与25℃下的pKa为4.25或更小的酸反应而得到。
图1表示在实施例1和对比例3中得到的转化率—聚合时间曲线图。
图2表示在实施例2，3和4和对比例4中得到的转化率—聚合时间曲线图。
图3表示在实施例5和6和对比例5和6中得到的转化率—聚合时间曲线图。
本申请发明人研究了用于制备丙烯酸及其水溶性衍生物的聚合物和共聚物的偶氮聚合引发剂，该引发剂没有爆炸危险、在聚合时不会自诱导分解，与使用2，2’—偶氮二(2—脒基丙烷)二盐酸盐不同，不会导致死端现象，从而完成了本发明。
用于本发明中的聚合引发剂是2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的无机或有机酸盐。
例如，在水中使偶氮二异丁腈(AIBN)与羟胺反应(苏联专利NO.301329公开)、或者以乙醇作溶剂使AIBN与羟胺反应(波兰专利NO.104742公开)，可制得2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)。此外，在20℃—40℃，在二甲基亚砜(DMSO)、N—甲基—2—吡咯烷酮(NMP)、或者以DMSO或NMP为主要成分的溶剂中，使AIBN与1—3当量的羟胺反应4—8小时，也可以制得2，2’—偶氮二(2—甲基—丙酰胺肟)(本发明人开发)。
在10℃—40℃，在如甲醇、乙醇、异丙醇等的低级醇溶剂或水中，使2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)与1—3当量的无机酸或有机酸(优选在25℃下的pKa为4.25或更小的酸)反应1—10小时，可以制得2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的无机或有机酸盐。使用25℃下pKa大于4.25的酸(如乙酸)时，不能得到希望的2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的盐。
无机酸可以使用盐酸、硫酸、磷酸等。有机酸可以使用：有机磺酸，如甲磺酸、对甲苯磺酸等；羧酸，如三氟乙酸、草酸、琥珀酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙醇酸、丙二酸等。这些酸可单独或混合使用。
在有些情况下，2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的无机或有机酸盐可以由2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)与酸的混合物的水溶液代替。在此对酸没有什么特别限制，只要它能提高2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的水溶性即可。酸的优选示例为；如盐酸、硫酸、磷酸等的无机酸；如甲磺酸、对甲苯磺酸的有机磺酸；如乙酸、三氟乙酸、草酸、琥珀酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙醇酸、丙二酸等的羧酸。这些酸可单独或混合使用。在聚合体系中，向2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)中加入酸(优选0.5—50、更优选1—20当量)，与使用2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的无机或有机酸盐的效果基本相同。当待聚合的单体本身为酸性时，如聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、2—丙烯酰氨基—2—甲基丙磺酸等时，不需另外向反应体系中加入酸。
被聚合的单体可以使用丙烯酸及其水溶性衍生物，这些衍生物例如有：丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N—羟甲基丙烯酰胺，N—羟甲基甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸，2—丙烯酰氨基—2—甲基丙磺酸，以及它们的盐，如碱金属(Na、K、Li)盐或铵盐；丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、N—二甲氨丙基丙烯酰胺、N—二甲氨丙基甲基丙烯酰胺，或它们的酸加合盐，所述酸为如HCl、H2SO4等的无机酸或者如乙酸、对甲苯磺酸等的有机酸，或者它们的季铵盐。这些单体可单独使用(制备均聚物)或混合使用(制备共聚物)。其中，优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
可以使用一种或多种可与上述单体共聚合的共聚单体，如N，N’—亚甲基二丙烯酰胺、N，N’—亚甲基二甲基丙烯酰胺、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，以及油溶性单体，如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等，它们的用量应不足以不利地影响聚合反应。
在聚合反应溶液中，对如丙烯酸或其水溶性衍生物的单体的浓度没有特别限制，只要可以进行聚合反应即可。考虑到聚合时的放热和温度控制。以及得到的聚合物的分离，该浓度优选5％—80％W/W(重量/重量)、更优选10％—50％W/W。
当进行聚合反应时，聚合引发剂的用量应足够(即，催化量的)。量太少时聚合反应太慢。而量太大时，转化率变低或者难于控制温度。一般情况下，基于单体或单体混合物的重量，2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的无机或有机酸盐的用量为0.001％—5％wt、优选为0.01％—2％wt。
聚合反应可以在低于水的沸点的温度下进行3—10小时，反应温度通常为30℃—80℃、优选为50°—70℃。聚合时间可根据如聚合温度、待聚合的单体种类、聚合引发剂浓度等反应条件而变化。
聚合方法可优选采用反相悬浮聚合、水溶液聚合等。
例如，可根据常规方法，将单体或单体混合物(如丙烯酸、其水溶性衍生物，以及如需要，其它共聚单体)放入溶剂(如水、水与水溶性有机溶剂的混合溶剂)中，并在催化量的2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的无机或有机酸盐、或者催化量的2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)与酸的混合物的存在下，在氮气流中使单体或单体混合物聚合。水溶性有机溶剂可以使用：水溶性醇，如甲醇、乙醇等；水溶性环状醚，如四氢呋喃(THF)、二噁烷等；丙酮，二甲基亚砜(DMSO)，等等。
得到的聚合物或共聚物可用常规方法分离。
参照下列实施例，将更详细地说明本发明。
参考实施例1
向100ml二甲基亚砜(DMSO)中，加入32.8g偶氮二异丁腈(AIBN)和31.7g的50％羟胺水溶液，并在30℃、搅拌下反应8小时。使之静置过夜后，向反应溶液中加入115ml水。过滤出析出的晶体，依次用水、乙醇洗涤，干燥，得到44.6g白色2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)(产率：97.0％)。用高效液相色谱(HPLC)[仪器：600型，Waters Co.Ltd.制造；柱：Wakosil，商品名，Wako PureChemical Industries，Ltd.制造，5C1 8，直径4.6mm，长150mm；洗脱剂：将0.005M四丁基氢氧化铵、0.005M的1—辛烷磺酸钠、860ml纯水和140ml乙腈混合并溶解，随后用磷酸将pH调至4.0；洗脱剂流速：1.0ml/min.]分析制得的2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)。2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的含量为99.1％。
参考实施例2
用100ml N—甲基—2—吡咯烷酮(NMP)代替DMSO，重复参考实施例1的操作，得到43.4g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)(产率：94.4％)。HPLC分析发现2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的含量为98.1％。
合成实施例1
2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二盐酸盐的合成
向450ml甲醇中加入90.1g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，随后加入37.2g氯化氢气体溶于50ml甲醇中得到的溶液，在室温、搅拌下反应2小时。反应后蒸去甲醇，残余物用水—丙酮提纯，得到104.2g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二盐酸盐(产率87.8％)，其熔点(m.p.)为139℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-1：1660(C＝N-)
1HNMR δ ppm(D2O)：1.46(12H，s，CH3)
UV(H2O)：λmax 365nm(ε＝23.8)
合成实施例2
2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二琥珀酸盐的合成
向50ml乙醇中，加入4.7g琥珀酸[pKa＝4.207(pk1)(25℃)]和2.3g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在30℃反应3.5小时。反应后过滤出析出的晶体，用10ml乙醇洗净并干燥，得到3.46g2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二琥珀酸盐(产率：74.3％)，其m.p.为126.5℃(分解)。
IR(KBr)υcm-1：1710(C＝O)，1640(C＝N-)
1HNMR δ ppm(D2O)：1.47(12H，s，CH3)，
2.59(8H，s，CH2)
Uv(H2O)：λmax 365 nm(ε＝26.6)
合成实施例3
2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二柠檬酸盐的合成
向60ml异丙醇中，加入7.7g柠檬酸[pKa＝3.128，(pk1)(25℃)]和2.3g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在25℃搅拌反应6.5小时。反应后，过滤出析出的晶体，用10ml乙醇洗涤，并干燥，得到5.43g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二柠檬酸盐(产率：88％)，其m.p.为122.5℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-1：1720(C＝O)，1640(C＝N-)
1HNMR δ ppm(D2O)：1.52(12H，s，CH3)，
2.75-2.95(8H，dx2，CH2)
UV(H2O)：λmax 365 nm(ε＝26.7)
合成实施例4
2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二草酸盐的合成
向30ml甲醇中，加入2g草酸[pKa＝1.271(25℃)]和2.3g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在30℃搅拌反应1.5小时。反应后，过滤出析出的晶体，用10ml甲醇洗涤，并干燥，得到3.75g2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二草酸盐(产率：91.5％)，其m.p.为146.5℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-1：1700(C＝O)，1625(C＝N-)
1HNMR δ ppm(D2O)：1.5 3(12H，s，CH3)
UV(H2O)：λmax 366 nm(ε＝23.9)
合成实施例5
2，2’—偶氧二(2—甲基丙酰胺肟)单酒石酸盐的合成
向50ml乙醇中，加入6.0g酒石酸[pKa＝3.831，(pk1)(25℃)]和2.3g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在30℃搅拌反应5小时。反应后，过滤出析出的晶体，用10ml乙醇洗涤，并干燥，得到2.96g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)单酒石酸盐(产率：77.9％)，其m.p.为122℃(分解)。
IR(KBr)u cm-1：1710(C＝O)，16 60(C＝N-)
1HNMR δ ppm(D2O)：1.49(12H，s，CH3)，
4.45(2H，s，CH)
Uv(H2O)：λmax 365 nm(ε＝27.6)
合成实施例6
2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二苹果酸盐的合成
向50ml乙醇中，加入5.36g苹果酸[pKa＝3.40，(pk1)(25℃)]和2.3g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在30℃搅拌反应4小时。反应后，过滤出析出的晶体，用10ml乙醇洗涤，并干燥，得到4.21g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二苹果酸盐(产率：84.6％)，其m.p.为116℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-1：1710(C＝O)，1650(C＝N-)
1HNMRδppm(D2O)：1.50(12H，s，CH3)，
2.65-2.89(4H，m，CH2)，
4.41-4.46(2H，m，CH)
UV(H2O)：λmax 365 nm(ε＝27.6)
合成实施例7
2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二对甲苯磺酸盐的合成
向100ml乙醇中，加入19g对甲苯磺酸[pKa＝1.7(25℃)]和11.5g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在25℃搅拌反应6.5小时。反应后，减压蒸去乙醇。残余物用300ml丙酮洗涤，并干燥，得到26.8g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二对甲苯磺酸盐(产率：93.2％)，其m.p.为130℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-1：1210(-SO3H)，1460(C6H4)，
1670(C＝N-)
1HNMR δ ppm(D2O)：1.41(1 2H，s，CH3)，
2.27(6H，s，φ-CH3)，
7.11(4H，d，Ar-H(o-))，
7.49(4H，d，Ar-H(m-))
UV(H2O)：λmax 365 nm(e＝23.7)
合成实施例8
2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二甲磺酸盐的合成
向125ml乙醇中，加入9.6g(0.1摩尔)甲磺酸和11.5g(0.05摩尔)2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在20—25℃搅拌反应4小时。反应后，过滤出析出的晶体，用乙醇洗涤，然后用丙酮洗涤，并减压干燥，得到19.4g白色2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二甲磺酸盐(产率：91.8％)，其m.p.为135℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-1：1709(C＝O)，1647(C＝N-)
1HNMR δ ppm(D2O)：1.55(12H，s，C-CH3)，
2.49(6H，s，S-CH3)
UV(H2O)：λmax 365 nm(ε＝24.1)
合成实施例9
2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二乙醇酸盐的合成
向125ml乙醇中，加入7.6g(0.1摩尔)乙醇酸[pKa＝3.831(25℃)]和11.5g(0.05摩尔)2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在20℃搅拌反应4小时。反应后，过滤出析出的晶体，用乙醇洗涤，然后用丙酮洗涤，并减压干燥，得到16.6g白色2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二乙醇酸盐(产率：86.8％)，其m.p.为125℃(分解)。
IR(KBr)υ cm-1：1716(C＝O)，1664(C＝N-)
1HNMR δ ppm(D2O)：1.34(12H，s，CH3)，
3.99(4H，s，CH2)
UV(H2O)：λmax 365 nm(ε＝31.1)
对比实施例1和2
向125ml乙醇中，加入6.0g(0.1摩尔)乙酸[pKa＝4.756(25℃)]或7.2g(0.1摩尔)丙烯酸[pKa＝4.26(25℃)]和11.5g(0.05摩尔)2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在20℃搅拌反应4小时。反应以后进行同合成实施例1—9一样的后处理，得到白色粉末。两种情况下得到的化合物都是2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)(游离态)，没有分离出它的盐。
实施例1
向380g去离子水中加入20g丙烯酰胺和0.01g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二盐酸盐，并在50℃、在氮气氛中进行聚合。
表1给出了结果。
在图1中，用转化率—聚合时间曲线(—○—)示出了表1的结果。
对比例3
用0.01g 2，2’—偶氮二(2—脒基丙烷)二盐酸盐(V—50，商品名，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)代替2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二盐酸盐，重复实施例1的操作。
表1给出了结果。
在图1中，用转化率—聚合时间曲线(—●—)示出了表1的结果。
表1 聚合时间(小时) 0.5 1.0 1.5 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0实施例1 26.0 43.5 54.4 66.7 78.5 83.5 82.7 87.6对比例3 14.9 33.3 47.4 53.8 66.2 67.9 68.1 68.0
在表1中，所列数值为单位时间的转化率(％)。
从表1结果及图1可明显看出，V—50用作聚合引发剂时，聚合反应开始3小时后观察到死端现象(即，聚合饱和)。相反，根据本发明方法，不会发生死端现象，丙烯酰胺可在短时间内有效地聚合。
实施例2
向380g去离子水中，加入20g丙烯酰胺、0.01g 2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)和0.0052g乙酸，并在50℃、氮气氛中进行聚合。
表2给出了结果。
在图2中，用转化率—聚合时间曲线(—○—)示出表2的结果。
实施例3
使用0.05g乙酸代替0.0052g乙酸，重复实施例2的操作。
表2给出了结果。
在图2中，用转化率—聚合时间曲线(—△—)示出了表2的结果。
实施例4
使用0.0052g硫酸代替乙酸，重复实施例2的操作。
表2给出了结果。
在图2中，用转化率—聚合时间曲线(—□—)示出了表2的结果。
对比例4
重复实施例2的操作，但没有使用乙酸。
表2给出了结果。
在图2中，用转化率—聚合时间曲线(—●—)示出表2的结果。
表2 聚合时(小时) 0.5 1.0 1.5 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0实施例2 25.8 44.7 57.9 67.5 75.8 82.4 84.6 85.4实施例3 36.4 59.4 72.2 80.4 83.8 89.4 93.3 93.1实施例4 36.1 59.3 69.5 75.6 83.9 88.9 90.2 91.4对比例4 0 0 1.9 3.8 5.2 5.8 6.5 7.8
在表2中，所列数值为单位时间的转化率(％)。
从表2结果和图2可明显看出，当2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)与酸一起使用时，如同实施例1的情况一样，丙烯酰胺可在短时间内有效地聚合。
实施例5
向360g去离子水中，加入40g丙烯酸和0.0085g(3.7×10-5摩尔)2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，并在50℃、氮气氛中进行聚合。
表3给出了结果。
在图3中，用转化率—聚合时间曲线(—○—)示出了表3的结果。
实施例6
使用0.0112g(3.7×10-5摩尔)2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二盐酸盐代替0.0085g(3.7×10-5摩尔)2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，重复实施例5的操作。
表3给出了结果。
在图3中，用转化率—聚合时间曲线(—△—)示出了表3的结果。
对比例5
使用0.01g(3.7×10-5摩尔)V—50代替2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，重复实施例5的操作。
表3给出了结果。
在图3中，用转化率—聚合时间曲线(—●—)示出了表3的结果。
对比例6
使用0.01g(3.7×10-5摩尔)过硫酸钾代替0.0085g(3.7×105摩尔)2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)，重复实施例5的操作。
表3给出了结果。
在图3中，用转化率—聚合时间曲线(—□—)示出了表3的结果。
表3 聚合时(小时) 0.5 1.0 1.5 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 实施例5 32.5 50.0 61.5 69.0 78.3 84.1 87.6 89.2 实施例6 28.9 47.1 57.6 66.3 75.2 82.4 86.8 88.0 对比例5 22.4 40.1 52.0 59.9 71.2 77.3 81.1 83.9 对比例6 7.7 16.0 21.6 27.4 37.4 46.1 52.5 59.6
在表3中，所列数值为单位时间的转化率(％)。
从表3和图3可清楚看出，与使用V—50和过硫酸钾作聚合引发剂的情况相比，本发明方法可以使丙烯酸在短时间内有效地聚合。
实施例7
向380g去离子水中，加入20g丙烯酰胺和3.7×10-5摩尔2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二琥珀酸盐，并在50℃、氮气氛中进行聚合。
表4给出了结果。
实施例8—14
用表4所示的2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的各种盐代替2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)二琥珀酸盐，重复实施例7的操作。
表4给出了结果。
表4 聚合时间(小时)实施例序号盐的种类0.5 1.0 1.5 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7二琥珀酸盐24.8 48.9 63.5 70.0 78.9 83.6 86.1 89.4 8二柠檬酸盐25.4 47.5 64.5 75.2 80.5 84.5 87.4 90.3 9二草酸盐26.1 49.1 64.0 71.3 82.4 85.9 89.9 93.6 10单酒石酸盐21.5 42.8 56.0 63.3 73.9 76.8 81.1 84.8 11二苹果酸盐29.7 50.7 62.5 69.7 79.3 84.5 87.3 89.7 12二对甲苯磺酸盐17.8 40.4 51.2 60.1 65.8 69.3 72.4 72.6 13二甲磺酸盐25.6 46.9 63.7 72.6 79.1 83.3 86.4 88.8 14二乙醇酸盐22.4 44.3 60.0 66.2 78.6 80.4 82.9 85.3
在表4中，所列数值为单位时间的转化率(％)。
从表4结果可明显看出，使用2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)的各种盐，可以使丙烯酰胺在短时间内有效地聚合。
如上所述，使用2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)无机或有机酸盐作引发剂，或者使用2，2’—偶氮二(2—甲基丙酰胺肟)与无机酸或有机酸的混合物作引发剂，可以使丙烯酸或其水溶性衍生物在短时间内有效地聚合或共聚合。此外，根据本发明方法，由于酰胺肟基可以被引入聚合物的端基，得到的聚合物可用作金属螯合剂。