复合颗粒其制备方法及化妆品组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010608730.1

申请日:

20100622

公开号:

CN102028636A

公开日:

20110427

当前法律状态:

有效性:

有效

法律详情:

IPC分类号:

A61K8/89,A61K8/895,A61K8/90,A61Q1/02,A61Q1/12,A61Q5/12,A61Q15/00,A61Q17/04,A61Q19/00

主分类号:

A61K8/89,A61K8/895,A61K8/90,A61Q1/02,A61Q1/12,A61Q5/12,A61Q15/00,A61Q17/04,A61Q19/00

申请人:

信越化学工业株式会社

发明人:

井口良范,稻场隆一

地址:

日本东京

优先权:

2009-147553

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

代理人:

任宗华

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内容摘要

由核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体形成的复合颗粒。

权利要求书

1.复合颗粒,包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体。 2.根据权利要求1的复合颗粒,其中核心颗粒是无机颗粒、有机颗粒或者复合的无机-有机颗粒。 3.根据权利要求1的复合颗粒,其中有机硅弹性体通过有机硅树脂粘结剂附着在核心颗粒的表面。 4.根据权利要求3的复合颗粒,其中其是通过加入酸性物质或者碱性物质和选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷的化合物和它们的部分缩合产品到具有分散在其中的核心颗粒和有机硅弹性体的混合的水分散体中,并且使该化合物进行水解缩合反应,由此使得该有机硅弹性体附着在核心颗粒的表面而获得的。 5.根据权利要求4的复合颗粒,其中混合的水分散体进一步包含表面活性剂。 6.制备包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体的复合颗粒的方法,该方法包括步骤:添加酸性物质或者碱性物质和选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产品的化合物到具有分散在其中的核心颗粒和有机硅弹性体的混合的水分散体中;并且使该化合物进行水解缩合反应。 7.根据权利要求6的方法,其中混合的水分散体进一步包含表面活性剂。 8.包含根据权利要求1的复合颗粒的化妆品组合物。

说明书



技术领域

本发明涉及包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体的复合颗粒,其制备方法,和包含复合颗粒的化妆品组合物。

背景技术

彩妆化妆品组合物例如粉底是掩饰例如皱纹、毛孔和粗糙纹理的问题皮肤结构和例如瑕疵和雀斑的皮肤色调问题,并且给皮肤带来光滑和美丽的外观。近年来,考虑非人工天然光洁的感觉(裸露皮肤感觉)是重要的。当化妆品组合物是无非天然光泽(光亮),其化妆品膜的均匀的吸附力极好,并且具有高透明度时,该化妆品组合物被评估为提供一种天然光洁的感觉。众多的新物质和新技术按照惯例已建议提供天然光洁的感觉同时保留上述的彩妆化妆品的效果。特别对用于掩饰问题纹理而言,这里已知的是其中混合有各种漫反射性粉末的化妆品。在JP-A6-128122中(专利文献1)提议的是皱纹掩饰,多层化妆品的制造,其中将用于第一层的包含粘性物质的美容粉底霜与用于第二层的包含漫射和反射光的粉末的美容修饰剂组合使用。在该皱纹掩饰、多层化妆品中,例如使用通过用丙烯酸类聚合物包衣滑石颗粒而获得的光漫反射性类型的复合粉末。

然而该化妆品组合物伴随着缺点,当化妆品膜长时间保持在皮肤上时,粉末和粘性物质由于粘性物质与皮脂的混合,而超越适当的混合范围,导致其效果降低的问题。PCT专利公开No.WO 92/03119(专利文献2)文献公开了由例如天然云母等的片状物质和在该片状物质表面包衣的球形细颗粒状硅石组成的片状细粉。由于这一片状细粉末使用对于光具有高表面漫反射效果的球形细颗粒,该片状细粉用作化妆品添加剂被描述为产生技术效果是“可减少云母基材其棱角的光泽,焦点柔和效果例如使细小皱纹较少被关注得以显示,并且更进一步的,化妆品在光滑感和触觉在使用时获得长足的改善。”

然而对于片状细粉末的非常好的光滑感,在其中混合有片状细粉末的化妆品组合物具有缺点,其倾向于在施用时形成褶皱,很难被均匀施用,并且不能获得天然的光洁性。而且,细颗粒状硅石用作包衣材料减少了复合粉末和皮肤之间的接触面积。因此,化妆品组合物伴随另外的缺点,该细粒硅石减少对皮肤的附着,造成复合粉末容易因物理影响例如通过衣服的摩擦从皮肤脱落,和化妆品效果保持力降低。更进一步的,任何降低细粒硅石在片状细粉末中的比例以希望改善复合粉末对于皮肤的附着的尝试而导致的缺点为使得其效果由于结构问题而不能充分获得。

类似于先前技术和预期消除结构问题或者产生天然的光洁感的其它技术包括一种化妆品组合物,该化妆品组合物包含通过用包含有色颜料的二氧化钛包衣作为核的片状惰性颜料和更进一步的用光散射粉末包衣该包衣的核获得的核-壳结构的颜料(JP-A 8-188723;专利文献3),通过用无机金属氢氧化物,例如氢氧化铝来包衣粘土矿物的表面获得混入化妆品组合物的复合粉末中的技术(JP-A 9-20609,专利文献4;JP-A 2002-146238,专利文献5),包含具有在具有折光率1.6-1.7的粉末表面上包衣的高折光率金属氧化物层,例如硫酸钡的层和一种或者多种在首先提及的层上包衣的选自氧化铁黄、氧化铁黑和氧化铁红的物质的层的粉末的化妆品组合物(JP-A 2003-40737,专利文献6),通过在化妆品组合物中混合由硅溶胶和氧化锌结合获得的二氧化硅-氧化锌复合物质得到的化妆品组合物(日本专利No.3702072,专利文献7)。

这些复合粉末每个显示由于其光散射影响的缘故的一定程度的焦点柔和效果。然而当注意到在每个化妆品组合物的使用时的感觉时,化妆品组合物由于复合粉末其自身的硬度在柔软性、湿度和光滑性方面不是完全满意的,因为复合粉末是由无机金属氧化物或者无机金属氢氧化物所组成。另一方面,为了改善此化妆品粉末在使用上的感觉这一目的,特别的,赋予如自由流动感和光滑性、可涂抹性、粘合性等等使用上的感觉,JP-A 2002-69329(专利文献8)建议通过用聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物,有机硅基的弹性体或者聚烯烃基的弹性体包衣鳞状元机颗粒的表面获得颗粒,并且公开了能够获得软的和湿润的感觉。

然而,没有针对用这样的有机硅基弹性体包衣的颗粒列举具体的实例。在更进一步的文献中,对于具有有机硅弹性体包衣在颗粒表面的颗粒和其制备方法提出了建议。在JP-A 8-3451(专利文献9)中的建议是混合具有反应活性官能基团的有机硅弹性体和硅石来粉碎它们的方法。然而,该方法伴随着缺陷,因为硅石颗粒作为核心颗粒被粉碎,不能够获得具有初始形状和颗粒大小的颗粒。换言之,不能获得特定形状形式例如球形,板形或者棒形颗粒,并且颗粒尺寸很难被控制。JP-A 3-294357(专利文献10)建议了用可固化为有机硅弹性体的可固化的有机硅组合物与核心颗粒混合,和然后固化该有机硅组合物的方法。然而,得到的颗粒其中包含多核颗粒。JP-A 2-232263(专利文献11)建议在水中乳化和分散作为核心颗粒的硅石颗粒和能固化为有机硅弹性体的可固化的有机硅组合物的混合物并且然后固化该有机硅组合物的方法,和JP-A 3-281536(专利文献12)建议在水中乳化和分散硅石颗粒的水分散体和能固化为有机硅弹性体的可固化有机硅组合物的混合物并且然后固化有机硅组合物的方法。然而这些方法形成其中包含多核心颗粒的颗粒或者其中不包含核心颗粒的颗粒。

发明内容

如上所述,迄今为止所建议的技术难于获得能够在化妆品组合物使用时同时赋予天然光洁感觉和愉悦感觉的粉末。因此,本发明的一个目的是提供复合颗粒,其具有良好的可涂抹性、柔软性、粘合性和混合条件并且在皮肤构造修复效果上是优秀的,并且还提供制备这样的复合颗粒的方法和包含该复合颗粒的化妆品组合物。

本发明人已经潜心研究以实现上述的目的。作为结果,已经发现通过使具有光散射效果的有机硅弹性体附着在核心颗粒的表面,获得能够从视觉上改善减少皮肤构造问题的效果,提供自由流动效果和有机硅弹性体在使用时固有的湿润感觉,确保良好的可涂抹性、柔软性、粘合性和混合状态,以及赋予皮肤构造修复效果的复合颗粒。在其中混合有该复合颗粒的化妆品组合物也具有相同的效果。本发明是以上述发现为基础。在本发明中,当有机硅弹性体与核心颗粒附着时,通过使用有机硅树脂作为粘结剂,上述效果更突出。

因此,本发明提供下列的复合颗粒和制备此复合颗粒的方法,和包含该复合颗粒的化妆品组合物:

[1]复合颗粒,包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体。

[2]如上述在[1]中描述的复合颗粒,其中核心颗粒是无机颗粒、有机颗粒或者复合的无机-有机颗粒。

[3]如上述在[1]中描述的复合颗粒,其中有机硅弹性体通过有机硅树脂粘结剂附着在核心颗粒表面。

[4]如上述在[3]中描述的复合颗粒,其是通过加入酸性物质或者碱性物质和选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产品的化合物到混合的具有分散在其中的核心颗粒和有机硅弹性体的水分散体中,并且使化合物进行水解缩合反应,由此使得有机硅弹性体附着在核心颗粒的表面而获得的。

[5]如上述在[4]中描述的复合颗粒,其中混合的水分散体进一步包含表面活性剂。

[6]制备包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体的复合颗粒的方法,该方法包括步骤:添加酸性物质或者碱性物质和选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷和其部分缩合产物的化合物至混合的具有分散其中的核心颗粒和有机硅弹性体的水分散体中;以及使该化合物进行水解缩合反应。

[7]如上述在[6]中描述的方法,其中混合的水分散体进一步包含表面活性剂。

[8]包含如上述在[1]-[5]中任意之一描述的复合颗粒的化妆品组合物。

依照本发明,能够提供具有良好的可涂抹性,柔软性,粘合性和混合状态并且在皮肤构造修复效果方面优秀的复合颗粒,和制备此复合颗粒的方法以及包含该复合颗粒的化妆品组合物。

附图说明

图1是实施例1中获得的复合颗粒的电子显微镜照片。

图2是实施例2中获得的复合颗粒的电子显微镜照片。

具体实施方式

下面为本发明的详细说明,次序为I.复合颗粒,II.制备复合颗粒的方法,和III.包含该复合颗粒的化妆品组合物。

I.复合颗粒

依照本发明的复合颗粒包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体,并且优选是具有通过有机硅树脂粘结剂附着在核心颗粒上的有机硅弹性体的颗粒。

[核心颗粒]

核心颗粒包括无机颗粒、有机颗粒、或者复合的有机-无机颗粒,这些无机颗粒,有机颗粒和复合的有机-无机颗粒能够单独使用或者按需要结合使用。任何具有尤其可用于化妆品的任何颗粒大小的核心颗粒是适用的。进一步的,该核心颗粒可具有任何几何形状,只要该核心颗粒通常可用于化妆品中,并且可以是任何形状例如球形、多面体、纺锤体、针状或者板状。此外,核心颗粒可以是无孔的或者多孔的。

平均粒子尺寸可以优选为0.5-50微米的范围,更优选为1-30微米。颗粒尺寸小于0.5微米可能导致使用时感觉不够,例如自由流动性和光滑性以及易涂抹性产生的效果;而当颗粒尺寸大于50微米时,可能导致粗糙的感觉。值得注意的是通过根据相应的形状适当选择显微镜方法、光散射法、激光衍射法、液相沉积法或者电阻法来测量各平均粒子尺寸。

无机颗粒包括氧化钛、云母钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、解理的滑石(cleaved talc)、云母、高岭土、绢云母、云母石、合成云母、金云母石、锂云母、黑云母、氧化锂云母、硅酸、二氧化硅、水合二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、金属钨酸盐、羟基磷灰石、蛭石、“HIGILITE”、膨润土、蒙脱土、锂蒙脱石、沸石、陶瓷、二代磷酸钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼、玻璃等颗粒。

无机颜料也能用作无机颗粒。具体例子包括无机红色颜料,如氧化铁、氢氧化铁和钛酸铁;无机棕色颜料,如γ-氧化铁;无机黄色颜料,例如氧化铁黄和赭石;无机黑色颜料,例如氧化铁黑和炭黑;无机紫色颜料,例如锰紫和钴紫;无机绿色颜料,例如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴和钛酸钴;无机蓝色颜料,例如普鲁士蓝和群青;着色颜料,例如焦油基色淀和天然彩色色淀;珠光颜料,例如用氧化钛包衣的云母,用氧化钛、氯氧化铋包衣的云母,用氧化钛包衣的氯氧化铋,用氧化钛包衣的滑石,鱼鳞类,和用氧化钛包衣的着色云母;和金属粉末颜料,例如铝粉、铜粉和不锈钢粉。

有机颗粒包括聚酰胺、聚丙烯酸-丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、乙烯基树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、苯基胍胺、聚甲基苯基胍胺、四氟乙烯,聚甲基丙酸甲酯例如聚甲基丙酸甲酯、纤维素、丝、尼龙、酚醛树脂、环氧树脂、聚碳酸酯等的颗粒。

也可以使用表面活性剂金属盐(金属皂)的颗粒。具体例子包括硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙和鲸蜡基磷酸锌钠。

还可以使用有机颜料。具体例子包括焦油色料,例如红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号和橙色207号;和天然色料,如胭脂红酸、虫漆酸、红花素、巴西红木素和藏花素。

复合的无机-有机颗粒可以是通过常规方法用有机颗粒包衣在化妆品中通常可使用的无机颗粒的表面而获得的复合颗粒。

可以用金属皂、硅烷、有机硅、有机硅树脂、含氟化合物、氨基酸、氧化铁、氧化钛、氧化铁和氧化钛、或者氢氧化铝表面处理核心颗粒。特别地,当采用与用于化妆品的其它颗粒相比较能表现出相对高的光散射效果的颗粒时,与有机硅弹性体的光散射效果结合,通过复合颗粒的表面或者复合颗粒内部的光散射并且减少皮嵴和皮肤沟纹之间光亮度的差异,有可能进一步改进构造问题例如皱纹的遮蔽效果。颗粒的例子包括硫酸钡、氧化铝、用氧化铁处理的硫酸钡、用氧化钛处理的硫酸钡、用氧化铁和氧化钛处理的硫酸钡、用氢氧化铝处理的云母、氧化钛、氧化铁等。从薄而均匀、柔软和平滑可涂抹性的观点出发,云母、绢云母、滑石、解理滑石粉、钛云母、用氧化铁处理的钛云母等也是优选的。

[有机硅弹性体]

在本发明中,有机硅弹性体可以任何形式附着在核心颗粒的表面。此外,对于有机硅弹性体附着于颗粒表面的坚固度没有特别限制,只要通过本发明实现的有利效果得以显示。例如,颗粒形式的有机硅弹性体可以稀少地附着在颗粒表面,颗粒形式的有机硅弹性体可以无空隙地覆盖并附着在颗粒表面,没有颗粒形状的有机硅弹性体可以网状物的形式附着在颗粒表面,或有机硅弹性体可以膜的形式覆盖并附着在颗粒表面;或者有机硅弹性体可以这些形式的结合附着在颗粒表面。

例如,可通过其中如下文所述乳化可固化液体有机硅组合物的方法制备本发明的有机硅弹性体。因此,其形状在很多情况下是球形。根据反应条件,无论有机硅弹性体基本上是球形或者是部分聚集颗粒的形式,效果不会明显削弱。从有效显示使用弹性体时具有感觉的观点出发,弹性体可优选小于引起弹性体与之附着的核心颗粒。如果弹性体大于核心颗粒,则可能不会显示颗粒的特性,包括使用时自由流动性和光滑性的感觉,可涂抹性和粘合性。对于颗粒尺寸的下限没有特别限制。下限可以是通过其中乳化液体有机硅组合物的方法获得的最小颗粒尺寸。

有机硅弹性体为具有下式(I)表示的线性有机硅氧烷嵌段的橡胶弹性体:

-(R12SiO2/2)n-                (1)

其中R1为取代或者未取代的具有1-30个碳原子的一价烃基基团,和n是5-5,000的正数。式中R1的例子包括烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、tetracyl、和三十烷基(triacotyl);环烷基,例如环丁基、环戊基、环己基和环庚基;芳基,例如苯基、甲苯基和萘基;芳烷基,例如苄基、苯乙基和β-苯丙基;烯基,例如乙烯基和烯丙基;和用例如卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)这样的原子和/或者取状基团,例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、缩水甘油氧基、氨基、巯基和羧基取代与这些基团的碳原子键合的氢原子中的一些或者全部而生成的烃基。

关于有机硅弹性体的橡胶硬度,根据如JIS K 6253详述的E型硬度计所测量的,较低硬度可以优选为10或者高于10,而根据A型硬度计所测量的,较高硬度可以优选为90或者低于90。更优选的,橡胶硬度通过E型硬度计可以是在20或高于20;而通过A型硬度计是80或者低于80的范围。通过E型硬度计测量的低于10的橡胶硬度可以导致更高的内聚性并且可导致使用时自由流动性和光滑性的感觉、以及可涂抹性的下降。另一方面,通过A型硬度计测量的高于90的橡胶硬度可导致柔软触感的下降。有机硅弹性体可以是具有粘性的有机硅弹性体,除非其基本上降低如使用时的自由流动性和光滑性等的感觉,和可涂抹性。有机硅弹性体在其颗粒中可包含已允许用于化妆品的成份,例如硅氧烷油、有机硅烷、有机硅树脂、无机颗粒、有机颗粒,和液体油如烃基油。

有机硅弹性体由可固化的液体有机硅组合物获得。该组合物可以被固化,例如,通过甲氧基甲硅烷基(≡SiOCH3)和羟基甲硅烷基(≡SiOH)之间的或者氢甲硅烷基(≡SiH)和羟基甲硅烷基(≡SiOH)之间的缩合反应,巯基丙基甲硅烷基(≡Si-C3H6SH)和乙烯基甲硅烷基(≡SiCH=CH2)之间的自由基反应,乙烯基甲硅烷基(≡SiCH=CH2)和氢甲硅烷基(≡SiH)之间的加成反应等。从反应性的观点看,优选依靠缩合反应或者加成反应。

当通过加成反应固化来形成有机硅弹性体时,例如,可固化液体有机硅组合物-其中下面平均组成式(2)状表的有机聚硅氧烷:

R2aR3bSiO(4-a-b)/2                (2)

并且每个分子具有至少两个单价烯属不饱和基团,和下面平均组成结构式(3)代表的有机氢聚硅氧烷:

R4cHdSiO(4-c-d)/2                 (3)

并且每个分子含有至少三个键合于硅原子的氢原子,以一定比例混合,使得每个单价烯属不饱和基团包含0.5-2的氢甲硅烷基团-可以使之在铂基催化剂存在下进行加成聚合作用。

在式中,R2为取状成者未取代的具有1-30个碳原子的不是脂族不饱和基团的一价烃基,R3是具有2-6个碳原子的一价烯属不饱和基团,并且a和b为正数,规定为0<a<3,0<b≤3,和0.1≤a+b≤3,优选0<a≤2.295,0.005≤b≤2.3,和0.5≤a+b≤2.3。

式中,R4为取代或者未取代的具有1-30个碳原子的不是脂族不饱和基团的一价烃基,并且c和d为正数,规定为0<c<3,0<d≤3,和0.1≤c+d≤3,优选为0<c≤2.295,0.005≤d≤2.3,和0.5≤c+d≤2.3。

R2的例子包括烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、tetracyl和三十烷基(triacotyl);环烷基,例如环丁基、环戊基、环己基,和环庚基;芳基,例如苯基、甲苯基和萘基;芳烷基,例如苄基、苯乙基和β-苯丙基;和用例如卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)这样的原子和/或取代基团,例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、缩水甘油氧基、和羧基取代与这些基团的碳原子键合的氢原子中的一些或者全部而生成的烃基。在R2中,非反应性基团例如烷基、芳基、芳烷基和环烷基期望地可以占80mol%或者更多,优选90mol%或者更多。

R3的例子包括乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等,但是乙烯基是工业上优选的。关于R4,可以举例说明的是与R2的例子相似的那些。

具有烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的25℃下的粘度,分别可以优选是1,000,000mm2/s或者更小,更优选500,000mm2/s或者更小,因为粘度高于1,000,000mm2/s,使得在下述制备中不能够获得小的颗粒尺寸的颗粒。具有烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的结构,分别可以是线性、环状或者支链的。粘度是通过毛细管粘度计的测量值。

铂基催化剂的例子包括铂族金属元素,例如铂(包括铂黑)、铑和钯;氯化铂、氯铂酸和氯铂酸盐,例如H2PtCl4·kH2O、H2PtCl6·kH2O、NaHPtCl6·kH2O、KHPtCl6·kH2O、Na2PtCl6·kH2O、K2PtCl4·kH2O、PtCl4·kH2O、PtCl2和Na2HPtCl4·kH2O(其中k是0-6的整数,优选0或者6);醇改性的氯铂酸(见美国专利No.3,220,972);氯铂酸和烯烃的络合物(见美国专利No.3,159,601、3,159,662和3,775,452);例如氧化铝、二氧化硅和碳这样的载体上负载的铂族金属,例如铂黑和钯;铑-烯烃络合物;氯三(三苯基膦)铑(Wilkinson’s催化剂);氯化铂,氯铂酸或氯铂酸盐和包含乙烯基的硅氧烷的络合物,特别是包含乙烯基的硅氧烷等。

当通过缩合反应固化而形成有机硅弹性体时,例如,包括每分子至少包含两个与硅原子键合的羟基的有机聚硅氧烷的液体有机硅组合物,和每分子至少包含三个与硅原子键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷,可以使之在缩聚催化剂的存在下进行缩聚反应。

对于有机硅弹性体的量设有特别限制,只要通过本发明实现的有利效果得以显示。当期望更显著的焦点柔和效果和良好的感觉,例如使用时的自由流动性和光滑性、可涂抹性、湿润感和柔软性时,对于每100重量份核心颗粒,有机硅弹性体的量优选可以是0.5重量份或者更多,更优选1重量份或者更多,甚至更优选2重量粉或者更多。然而,大量的有机硅弹性体可导致更高的内聚性,并因此可以导致例如使用时的自由流动性和光滑性、可涂抹性这样的感觉下降。因此,对于每100重量份核心颗粒,有机硅弹性体的量优选可以是100重量份或者更少,更优选70重量份或者更少,甚至更优选50重量份或者更少。

[有机硅树脂]

本发明中,优选使用有机硅树脂作为用于核心颗粒和有机硅弹性体之间粘附的粘结剂。当通过使用有机硅树脂作为粘结剂通过使有机硅弹性体附着在核心颗粒的表面而形成复合颗粒时,有机硅弹性体可以被牢固地固定在核心颗粒的表面,使得有机硅弹性体抵抗从核心颗粒表面的脱落,能提供具有较高均匀度的有机硅弹性体的粘附,同时仍然能提供更好的使用时的感觉。有机硅树脂可以局部或者完全粘附在核心颗粒的表面和/或者有机硅弹性体的表面。

本发明的有机硅树脂是由一种或者多种选自[R5SiO3/2]、[R52SiO2/2]、[R53SiO1/2]和[SiO4/2]的结构单元形成的并且至少包括[R5SiO3/2]或者[SiO4/2]的聚合物。在这些式中,R5独立地表示具有1-20个碳原子的一价有机基团。在下文描述的方法中,有机硅树脂通过至少一种选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷的化合物和它们的部分缩合产物的水解缩聚反应来制备。然而,化合物的一部分没有进行缩合反应,并且硅烷醇基团依然保持未反应。更特别地,有机硅树脂为还包含选自下列包含硅烷醇的结构单元的结构单元的共聚物。

除非有机硅树脂是包括[R5SiO3/2]或者[SiO4/2]的结构成员,它不能够变成树脂状固体物质。对于结构单元的比例、聚合度和硬度没有特别限制,只要有机硅树脂在室温下是树脂状固体物质并且在将在下文中描述的这样的化妆品中使用的化妆品油中是不溶的。但是如果熔点低,在高温的大气环境存储期间或者在干燥步骤中,复合颗粒其自身可以熔融一起。因此,熔点优选可以是50℃或者更高,更优选80℃或者更高。因为大比例的[SiO4/2]单元导致降低的滑爽性,一种或者多种选自[R5SiO3/2]、[R52SiO2/2]和[R53SiO1/2]的结构单元形成的并且始终包含[R5SiO3/2]的聚合物是优选的。更优选的是其中[R5SiO3/2]单元占50mol%或者更多,更优选占70mol%或者更多的结构。

上述化学式中R5的例子包括烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基;环烷基,例如环丁基、环戊基、环己基和环庚基;芳基,例如苯基、甲苯基和萘基;芳烷基,例如苄基、苯乙基和β-苯丙基;烯基,例如乙烯基和烯丙基;和用例如卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)这样的原子和/或者取代基团,例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、缩水甘油氧基、氨基、巯基和/或羧基取代与这些基团的碳原子键合的氢原子中的一些或者全部而生成的烃基。在下文描述的方法中,树脂有机硅通过一种或者多种选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷的化合物和它们的部分缩聚产物的水解缩聚反应来制备。考虑到一种或者多种化合物的缩合反应性,甲基优选可以占R5的至少50mol%,更优选至少70mol%。

当有机硅树脂用作粘结剂时,对于它的量没有特别限制。从进一步增加有机硅弹性体粘附均匀性的观点来看,有机硅树脂的量可以是每100重量份有机硅弹性体优选10重量份或者更多,更优选20重量份或者更多,甚至更优选30重量份或者更多。当有机硅树脂的量变大时,有机硅弹性体的柔软感觉可能不会显现。有机硅树脂的量可以为每100重量份有机硅弹性体优选500重量份或者更小,更优选300重量份或者更小,甚至更优选200重量份或者更小。

本发明的复合颗粒优选是通过使用有机硅树脂粘结剂,由核心颗粒和粘附在核心颗粒表面的有机硅弹性体形成的颗粒。甚至当用甲硅烷基化剂、硅油、蜡、石蜡、有机含氟化合物,表面活性剂或者类似物表面处理该颗粒,赋予或者改善疏水性或者改善在化妆品油中的分散性时也是没有问题的。

可以在电子显微镜下观察粘附在核心颗粒表面的有机硅弹性体的状态。粘附的有机硅弹性体的颗粒尺寸优选可以是50nm-1μm,更优选100-800nm。注意的是该颗粒尺寸可以通过电子显微镜测定。

II.复合颗粒的制备方法

例如,通过加入酸性物质或者碱性物质和至少一种选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷的化合物和它们的部分缩合产物到其中分散有核心颗粒和有机硅弹性体的混合水分散体中,并且使配混物进行水解缩合反应,能够获得由核心颗粒和通过有机硅树脂粘结剂粘附在核心颗粒表面的有机硅弹性体组成的复合颗粒。

对于使用的100重量份水,核心颗粒的量优选可以是3-150重量份,更优选5-50重量份。数量小于3重量份可能导致效率降低,而数量大于150重量份时,导致混合的水分散体具有较高粘度,因此可能使其难以引起有机硅弹性体粘附于核心颗粒。核心颗粒可以以预制的水分散体形式使用。

对于制备有机硅弹性体没有特别限制,可以使用有机硅弹性体的分散体的常规公知的制备方法。例如,通过使用表面活性剂在水中乳化可固化的液体硅氧烷组合物,并且使可固化的液体硅氧烷组合物进行固化反应,能制备该有机硅弹性体。为了通过加成反应实现固化而形成的有机硅弹性体,例如,有这样一种方法,其中表面活性剂和水被添加到包含上述含有烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的可固化液体硅氧烷组合物中形成乳液,然后添加铂基催化剂进行加成聚合反应。

可替代地,有一种使用通过乳液聚合反应制备的可固化液体硅氧烷组合物的方法。为了通过缩合反应实现固化而形成有机硅弹性体,例如,有下文要描述的方法。向环聚硅氧烷中加入表面活性剂和水进行乳化作用,所述环聚硅氧烷用式[R62SiO]m表示,其中R6是取代或者未取代的,具有1-30个碳原子的单价烃基和m是3-7的数。加入酸进行聚合反应之后,加入碱来中和,制备具有分别与线性分子的相对端部的硅原子键合的羟基的有机聚硅氧烷乳液。向该乳液加入有机三烷氧基硅烷和缩聚催化剂进行缩聚反应。

对于用于可固化液体有机硅组合物乳化作用的表面活性剂没有特别限制。例子包括非离子表面活性剂,例如聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸脱水山梨醇酯、脂肪酸聚氧亚乙基脱水山梨醇酯、脂肪酸聚氧亚乙基山梨醇酯、脂肪酸甘油酯、脂肪酸聚氧亚乙基甘油酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸丙二醇酯、脂肪酸聚氧亚乙基丙二醇酯、聚氧亚乙基蓖麻油、聚氧亚乙基氢化蓖麻油、聚氧亚乙基氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧亚乙基植物醇醚、聚氧亚乙基植物甾醇醚、聚氧亚乙基胆甾烷醇醚、聚氧亚乙基胆甾醇醚、聚氧亚乙基烷基胺、烷基烷醇酰胺、脂肪酸蔗糖酯、脂肪酸甲基葡糖苷酯、烷基聚葡糖苷、直链或者支链聚氧亚乙基改性的有机聚硅氧烷、直链或者支链的聚氧亚乙基/聚氧亚丙基改性的有机聚硅氧烷、聚氧亚乙基-烷基共改性的有机聚硅氧烷、直链或支链的聚氧亚乙基/聚氧亚丙基-烷基共改性的有机聚硅氧烷、直链或者支链的聚甘油改性的有机聚硅氧烷、直链或者支链的聚甘油-烷基共改性的有机聚硅氧烷、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素;阴离子表面活性剂,例如烷基硫酸酯盐、聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸酯盐、脂肪酸羟烷基酰胺硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、聚氧亚乙基烷基苯醚磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-磺基-脂肪酸酯盐、烷基萘磺酸、烷基二苯基醚二磺酸盐、烷基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、二烷基磺基丁二酸盐、单烷基磺基丁二酸盐、聚氧亚乙基烷基醚磺基丁二酸盐、脂肪酸盐、聚氧亚乙基烷基醚羧酸盐、N-酰基氨基酸盐、单烷基磷酸酯盐、二烷基磷酸酯盐、聚氧亚乙基烷基醚磷酸酯盐、羧甲基纤维素、聚丙烯酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、萘磺酸盐-福尔马林缩合产物、芳族磺酸盐-福尔马林缩合产物、羧基乙烯基聚合物,和苯乙烯-氧亚烷(oxyalkylenic)酸酐共聚物;阳离子表面活性剂,例如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、聚氧亚乙基烷基二甲基铵盐、二聚氧亚乙基烷基甲基铵盐、三聚氧亚乙基烷基铵盐、烷基苯甲基二甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐、单烷基胺盐、二烷基胺盐、三烷基胺盐、单烷基酰氨基胺盐,和阳离子化纤维素;和两性表面活性剂,例如烷基二甲基胺氧化物、烷基二甲基羧基甜菜碱、烷基酰氨基丙基二甲基羧基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱,和烷基羧基甲基羟乙基咪唑啉甜菜碱。这些表面活性剂可根据需要单独或者结合使用。对于每100重量份可固化的液体硅氧烷组合物使用的表面活性剂的量优选可以是0.1-50重量份范围内。

进行乳化作用时,可以使用一般的乳化器/分散器。其例子包括高速离心径向混合器例如均匀分散器,高速剪切混合器例如均匀混合器(homomixer),高压喷射乳化器/分散器例如均化器、胶体研磨机、超声乳化机等。

可以优选使用得到的有机硅弹性体的水分散体,因为其不经固-液分离。例如,通过混合核心颗粒、有机硅弹性体的分散体,和任选的水,能够获得其中分散有核心颗粒和有机硅弹性体的混合水分散体。在其中分散有核心颗粒和有机硅弹性体的混合的水分散体中优选包含表面活性剂。当使用如上描述的表面活性剂已经制备出有机硅弹性体时,表面活性剂已经包含在有机硅弹性体的水分散体中。根据情况,可以进一步添加表面活性剂来改善核心颗粒的分散性,并且也改善核心颗粒表面上包衣的有机硅弹性体的均匀度。对于再加入的表面活性剂不做特别限制,并且也能举例说明可固化液体硅氧烷的乳化作用中使用的上述表面活性剂。其可以是与混合在有机硅弹性体的水分散体中相同的表面活性剂。可以进一步加入两种或者更多的表面活性剂。对于每100重量份的水,核心颗粒和有机硅弹性体的混合水分散体中含有的表面活性剂的量优选可以是0.01-3重量份。

酸性物质或者碱性物质是烷氧基硅烷和含硅烷醇的硅烷和它们部分缩合产物的水解缩合反应的催化剂。向其中至少分散有核心颗粒和有机硅弹性体的混合水分散体中加入酸性物质或者碱性物质。添加次序没有特别限制。在预先添加酸性物质或者碱性物质后可加入其它成分。可替代地,可在添加一些其它成分之后加入酸性物质或者碱性物质,随之依次加入剩余的成分。

加入的酸性物质的用量是使至少含有酸性物质、核心颗粒和有机硅弹性体的混合水分散体的pH落入优选1.0-4.0,更优选1.5-3.5的范围中的量。当以足够控制pH为1.0-4.0的量加入酸性物质时,选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产物的化合物的水解缩合反应得以充分进行。

加入的碱性物质的用量是使至少含有碱性物质、核心颗粒和有机硅弹性体的混合水分散体的pH落入优选10.0-13.0,更优选10.5-12.5的范围中的量。当以足够控制pH为10.0-13.0的量加入碱性物质时,选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产物的化合物的水解缩合反应得以充分进行。

对于酸性物质不做特别限制。可用的例子包括酸性表面活性剂,例如烷基硫酸盐和烷基苯磺酸盐;羧酸,例如甲酸、草酸、丙二酸、乳酸和苹果酸;盐酸;磷酸;硫酸;甲磺酸;三氟甲磺酸等。

对于碱性物质不做特别限制。可用的例子包括碱金属氢氧化物,例如,氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化锂;碱土金属氢氧化物,例如氢氧化钙和氢氧化钡;碱金属碳酸盐,例如碳酸钾和碳酸钠;氨;四烷基铵氢氧化物,例如四甲基铵氢氧化物和四乙基铵氢氧化物;胺,例如一甲基胺、一乙基胺、一丙基胺、一丁基胺、一戊基胺、二甲基胺、二乙基胺、三甲基胺、三乙醇胺和乙二胺等。

其中氨是最合适的,因为通过蒸发就能够容易将其从得到的硅氧烷细颗粒粉末中去除。作为氨,可以使用商售氨水。

通过上述的酸性物质或者碱性物质的催化作用,使烷氧基硅烷和含硅烷醇的硅烷和它们部分缩合产物进行水解缩合反应,从而形成在本发明中使用的树脂硅氧烷。

烷氧基硅烷可以用式R5Si(OR7)3、R52Si(OR7)2、R53SiOR7和Si(OR7)4表示。在这些式中,每个R3具有如上述相同的定义,和每个R7是未取代的具有1-6个碳原子的一价烃基。R7的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。从反应性来看,优选甲基。烷氧基硅烷:R5Si(OR7)3、R52Si(OR7)2、R53SiOR7和Si(OR7)4将分别变成树脂有机硅中的结构单元[R5SiO3/2]、[R52SiO2/2]、[R53SiO1/2]和[SiO4/2]的单元来源。因此能确定R5Si(OR7)3、R52Si(OR7)2、R53SiOR7和Si(OR7)4的混合比例,使得到期望的树脂有机硅的结构。以摩尔比计,能够将它们混合的比例设置在期望的结构单元[R5SiO3/2]∶[R52SiO2/2]∶[R53SiO1/2]∶[SiO4/2]=R5Si(OR7)3∶R52Si(OR7)2∶R53SiOR7∶Si(OR7)4。

含硅烷醇的硅烷为具有与烷氧基硅烷相同式的化合物,除了R7是氢。只需要根据需要从烷氧基硅烷和含硅烷醇的硅烷和它们的缩合产物中选择一种或者多种化合物使得生成期望的结构单元。

在搅拌至少包含核心颗粒,有机硅弹性体和酸性物质或者碱性物质的水分散体的同时,向其中加入一种或者多种选自烷氧基硅烷和含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产物的化合物,进行水解缩合反应。一种或者多种选自烷氧基硅烷和含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产物的化合物可以被逐渐滴加,可以以溶解在水中的形式或者分散在水中的形式加入,或者可以以和水可溶有机溶剂例如醇的混合物的形式加入。通过水解缩合反应,在核心颗粒的表面和/或有机硅弹性体的表面形成有机硅树脂,并且另外,核心颗粒和有机硅弹性体之间通过树脂硅氧烷作为粘结剂发生粘附作用,形成有机硅弹性体粘附在核心颗粒表面的复合颗粒。

搅拌可以优选为温和的,使用搅拌器叶片、螺旋桨叶片、刮片、或锚形叶片等的搅拌,因为使用强烈搅拌会导致颗粒自身的聚集。但是需要足以在水分散体中分散一种或者多种选自烷氧基硅烷和含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产物的化合物的搅拌强度。

当向混合水分散体中加入一种或者多种选自烷氧基硅烷和含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产物的化合物时,温度可以优选0-60℃,更优选0-39℃。如果温度低于0℃,水分散体会潜在地固结。另一方面,如果温度上升到高于60℃,得到的颗粒会潜在地发生聚集。

为了使有机硅弹性体均匀地附着在颗粒表面的目的,可以在水分散体中混合水溶性有机溶液,例如醇。为了获得用硅烷化剂处理的颗粒表面,可以对成品复合颗粒施加处理。可替代地,向混合的水分散体加入一种或者多种选自烷氧基硅烷和含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产物的化合物之后,可以加入硅烷化剂进行表面处理。硅烷化剂的例子包括二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、三甲基甲氧基硅烷、含三甲基硅烷醇的硅烷、六甲基二硅氮烷等。

完成一种或者多种选自烷氧基硅烷和含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产物的化合物的添加之后,可以优选继续搅拌一会儿,直到水解缩合反应完全。为了促进反应,可以在40-100℃加热反应系统,或者可以进一步加入碱性物质或者酸性物质。之后,如果需要,可以加入酸性物质或者碱性物质来中和。

水解缩合反应之后去除水。例如,通过反应之后在环境压力或者减压下加热水分散体,能实施水的去除。具体地,可提及的方法是,通过反应后使水分散体在加热下静置去除水的方法,通过在加热和搅拌下引起分散体流动来去除水的方法,在喷雾干燥器中将分散体喷雾和分散到热空气流中的方法,使用液化加热介质的方法,或者类似的方法。关于上述操作的预处理,分散体可以通过例如热脱水、过滤分离,例如压滤,离心分离,或者倾析的方法浓缩,并且如果需要,分散体可以用水、或醇等洗涤。

如果通过反应之后从水分散体中移除水获得的粉末是聚集形式的,期望通过粉碎机例如喷射磨、球磨机或者锤磨机等将该粉末粉碎或分类。

III.包含复合颗粒的化妆品组合物

根据本发明的复合颗粒(在下文中指定为“A”)能用于不同的化妆品组合物中,并且特别适合用于外部施用到皮肤和头发的化妆品组合物中,例如,皮肤护理产品、彩妆产品、头发护理产品、止汗产品、紫外线防护产品等。对于复合颗粒的混合比例不做特别限制,根据各种制剂形式,以整个化妆品组合物为基础,可以在0.1-95.0wt%范围之内适当地选择。在该化妆品组合物中,可以以不损害本发明的有益效果的程度混合在普通的化妆品组合物中使用的各种成分。这样的成分可以包括,例如,(B)化妆品油、(C)水、(D)具有醇羟基的化合物、(E)水-溶性或者水-溶胀的高分子化合物、(F)根据本发明复合颗粒之外的颗粒、(G)表面活性剂、(H)交联的有机聚硅氧烷和在室温下为液体的化妆品油组成的组合物、(I)有机硅树脂、(J)有机硅蜡和其它添加剂。它们可以单独使用或者根据需要结合使用。

化妆品油(B)可以是固体、半固体或者液体。可用的例子包括天然植物或者动物油和脂肪和半合成油和脂肪、烃油、高级醇、酯油、硅氧烷油和含氟化妆品油。

天然、植物或者动物油和脂肪和半合成油和脂肪可以包括鳄梨油、亚麻籽油、杏仁油、昆虫蜡、紫苏油、橄榄油、可可脂、爪哇木棉蜡、日本榧(Torreya nucifera)油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、纯化小烛树蜡、牛油、牛脚脂肪(beef foot fat)、牛骨脂肪(beef bone fat)、氢化牛油、kyonin(杏李)油、鲸蜡、氢化油、麦芽油、芝麻油、大米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、油茶油(camellia sasanuqua oil)、红花油、牛油果油、桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、角鲨烷、角鲨烯、紫胶蜡、海龟油、大豆油、茶籽油、山茶花油、樱草油、玉米胚芽油、猪油、芥菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚芽油、马油、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油(palm kernel oli)、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄籽油、杨梅蜡(bayberry wax)、霍霍巴油、澳大利亚坚果油、蜂蜡、貂油、白芒花籽油(meadowfoam oil)、棉花籽油、棉花蜡、日本木蜡、漆树属核油、褐煤蜡(montan wax)、椰子油、氢化椰子油、三椰油基脂肪酸甘油酯、羊油、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、氢化羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酸羊毛脂醇、羊毛脂酸异丙酯、聚氧亚乙基羊毛脂醇醚、聚氧亚乙基羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、聚氧亚乙基氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等。

烃油可以包括直链、支链的和挥发性烃油,特别是,石蜡、α-烯烃低聚物、轻异链烷烃、异十二烷、异十六烷、轻液体异链烷烃、角鲨烷、合成角鲨烷、植物角鲨烷、角鲨烯、地蜡、石蜡类(paraffins)、石蜡(paraffin wax)、聚乙烯蜡、聚乙烯-聚丙烯蜡、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、液体石蜡、液体异链烷烃、异十八烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等。高级脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。

高级醇可包括月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、鲸蜡醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六/十八醇、2-癸基肉豆蔻醇(tetradecinol)、胆甾醇、植物甾醇、聚氧亚乙基胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油醚(鲨油醇)等。

酯油可包括己二酸二异丁基酯、己二酸2-己基癸基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、一异硬脂酸N-烷基甘油酯、异硬脂酸异鲸蜡基酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸十六烷基酯、辛基十二烷基树胶脂、油酸油酯、辛基十二烷基油酸酯、油酸癸酯、二辛酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙基酯、琥珀酸2-乙基己基酯、醋酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、棕榈酸2-己基葵基酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾烯酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸基酯、月桂酸乙基酯、月桂酸己基酯、N-月桂酰-L-谷氨酸2-辛基十二烷基酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、马来酸二异硬脂基酯等;和甘油酯油,例如乙酰甘油酯(acetoglyceryl)、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯(glyceryl tribehenate)、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯和肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯。

硅氧烷油可包括直链或者支链的低粘度至高粘度的有机聚硅氧烷,例如二甲基聚硅氧烷、三(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷(tristrimethylsiloxymethylsilane)、辛酰甲硅烷、苯基三甲基硅烷、四(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷,和二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物;环有机聚硅氧烷,例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷,和四甲基四苯基环四硅氧烷;硅氧烷橡胶,例如氨基改性的有机聚硅氧烷、吡咯烷酮改性的有机聚硅氧烷、吡咯烷酮羧酸改性的有机聚硅氧烷、高聚合度的树胶二甲基聚硅氧烷、树胶氨基改性的有机聚硅氧烷,和树胶二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物;和硅氧烷树胶或者橡胶的环有机聚硅氧烷溶液、三甲基甲硅烷氧基硅酸、三甲基甲硅烷氧基硅酸的环硅氧烷溶液、高烷氧基改性的硅氧烷,例如硬脂基氧硅氧烷、用高级脂肪酸改性的硅氧烷、烷基改性的硅氧烷、长链烷基改性的硅氧烷、氨基酸改性的硅氧烷、氟改性的硅氧烷、有机硅树脂、有机硅树脂溶液等。

含氟化妆品油可以包括全氟聚醚、全氟萘烷(perfluorodecaline)、全氟辛烷等。取决于制剂型式,要混合的化妆品油(B)的量的范围可以根据需要选自以全部化妆品为基础计的1-98wt%。

要混合的水(C)的量的范围可以根据需要选自以全部化妆品为基础的1-95wt%,虽然其量取决于制剂形式。

具有醇式羟基的化合物(D)可以包括低级醇,例如乙醇和异丙醇;和糖醇,例如山梨醇和麦芽糖,和还可以包括甾醇,例如胆甾醇、固甾醇、植物甾醇和羊毛甾醇;多元醇,例如丁二醇、丙二醇、二丁二醇和戊二醇等。其混合的量的范围根据需要可选自以全部化妆品为基础计的0.1-98wt%。

水溶性或者水溶胀性的高分子化合物(E)可以包括植物高分子化合物,例如阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、卡罗布胶、瓜耳胶、刺梧桐胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏(marmelo)种籽树胶、淀粉(大米、玉米、土豆、小麦等)、海藻类胶体、黄蓍胶(tragacanth gum)和刺槐豆胶;微生物高分子化合物,例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖(succinoglucan),和茁霉多糖;动物高分子化合物,例如胶原、酪蛋白、白蛋白,和明胶;淀粉高分子化合物,例如羧甲基淀粉和甲基羟基丙基淀粉;纤维素高分子化合物,例如甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素,和纤维素粉末;藻酸高分子化合物,例如藻酸钠和藻酸丙二醇酯;乙烯基高分子化合物,例如聚乙烯基甲醚和羧基乙烯基聚合物;聚氧亚乙基高分子化合物,聚氧亚乙基-聚氧亚丙基共聚高分子化合物;丙烯酸类高分子化合物,例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺,和丙烯酰基二甲基牛磺酸盐共聚物;合成的水溶性高分子化合物,例如聚乙烯亚胺和阳离子聚合物;无机水溶性高分子化合物,例如膨润土、硅酸镁铝、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石和硅酸酐等。在这些水溶性高分子化合物中,也包括成膜物质,例如聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。其要混合的量可以优选在基于全部化妆品计的0.1-25wt%范围内。

除了根据本发明复合颗粒的颗粒(F)可以包括无机颗粒、有机颗粒、复合的无机/有机颗粒、有机硅树脂颗粒等。关于无机颗粒、树脂颗粒和复合无机/有机颗粒,可以例举本发明中可使用的上述无机颗粒、树脂颗粒和复合的无机/有机颗粒相同的颗粒和粉末。有机硅树脂颗粒可以包括有机硅弹性体颗粒,聚甲基硅倍半氧烷(polymethylsilsesquioxane)颗粒,通过用聚甲基硅倍半氧烷包衣有机硅弹性体颗粒的表面获得的颗粒等。作为这些粉末,也可以使用通过用硅烷化剂、硅氧烷油、蜡、石蜡或者有机含氟化合物、表面活性剂等处理颗粒表面获得的那些。

表面活性剂(G)可以包括非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂,和可例举与上述在根据本发明的复合颗粒的制备中可使用的表面活性剂相似的那些。在这样的表面活性剂中,优选直链或者支链聚氧亚乙基改性的有机聚硅氧烷、直链或者支链聚氧亚乙基/聚氧亚丙基改性的有机聚硅氧烷,直链或者支链的聚氧亚乙基烷基共改性的有机聚硅氧烷、直链或者支链的聚氧亚乙基/聚氧亚丙基-烷基共改性的有机聚硅氧烷、直链或者支链的聚甘油改性的有机聚硅氧烷,和直链或者支链的聚甘油-烷基共改性的有机聚硅氧烷。在这些表面活性剂中,优选其中亲水性聚氧亚乙基基团、聚氧亚乙基/聚氧亚丙基基团或者聚甘油基团的含量占分子的10-70wt%的那些。要混合的量优选可以是以全部化妆品为基础计的0.1-20wt%,更优选0.2-10wt%的范围。这些表面活性剂的HLB可以优选但不限于2-14.5。

在交联有机聚硅氧烷和在室温下为液体的化妆品油组成的组合物(H)中,交联的有机聚硅氧烷可优选包含和其自身重量一样多或更多的液体油,使得其被液体油溶胀。可用作液体油的可以是液体硅氧烷油、烃油、酯油、天然动物或者植物油、半合成油,和含氟油,作为组分(B)。例子包括0.65mm2/s(25℃)-100.0mm2/s(25℃)的低粘度的硅氧烷油,烃基油,例如液体石蜡、角鲨烷、异十二烷和异十六烷,甘油酯油,例如三辛酸甘油酯,酯油,例如异壬酸异十三烷酯、N-酰基谷氨酸酯和肌氨酸月桂酰酯,天然、动物或植物油,例如澳大利亚坚果油(macademia nut oil)等。优选的,用于这样的交联有机聚硅氧烷的交联剂在它们的分子中包含两个或者更多乙烯基反应位点,和与硅原子直接键合的氢原子反应并且形成交联的结构。可用作那些在它们分子中包含两个或者更多的乙烯基反应位点的交联剂可包括在它们分子中包含两个或者更多的乙烯基的有机聚硅氧烷,在它们分子中包含两个或者更多烯丙基基团的聚氧化烯,在它们的分子中包含两个或者更多的烯丙基的聚甘油,α,ω-烯基二烯等。也可以使用交联的有机聚硅氧烷,其每个在交联的分子中包含由选自聚氧化烯部分、聚甘油部分、长链烷基部分、烯基部分、芳基部分和氟烷基部分中的至少一个部分。当使用在室温下是液体的由交联的有机聚硅氧烷和化妆品油组成的组合物时,其混合的量基于全部化妆品计可以优选是0.1-80wt%,更优选1-50wt%。

有机硅树脂(I)可以优选是丙烯酰基/有机硅,接枝或者嵌段共聚物作为丙烯酰基有机硅树脂。还可以使用丙烯酰基有机硅树脂,每个在其分子中包含至少一个选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分、氟烷基部分和羧酸的阴离子部分等的部分。这些有机硅树脂可以优选有机硅网状化合物,其由由R83SiO0.5单元和SiO2单元组成的树脂,由R83SiO0.5单元、R82SiO单元和SiO2单元组成的树脂,由R83SiO0.5单元和R8SiO1.5单元组成的树脂,由R83SiO0.5单元、R82SiO单元和R8SiO1.5单元组成的树脂,由R83SiO0.5单元、R82SiO单元和R8SiO1.5单元和SiO2单元组成的树脂组成。在这些式中,每个R8为取代或者末取代的具有1-30个碳原子的单价烃基。还可以使用有机硅网状化合物,其中每个在其分子中包含至少一个选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分、聚甘油部分、氟烷基部分和氨基部分的部分。当使用有机硅树脂例如丙烯酰基有机硅树脂或者硅氧烷网状化合物时,其混合量基于全部化妆品计可以优选是0.1-20wt%,更优选1-10wt%。

有机硅蜡(J)可以优选是丙烯酰基/有机硅,接枝或者嵌段共聚物作为丙烯酰基有机硅树脂。还可以使用丙烯酰基有机硅树脂,其中每个在其分子中包含至少一个选自吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧亚烷基部分、氟烷基部分和羧酸的阴离子部分等的部分。这些有机硅蜡可优选聚内酯改性的聚硅氧烷,其中5元或者更多元环的内酯化合物键接到聚内酯上作为开环聚合产物。这些有机硅蜡还可以是有机硅改性的烯烃蜡,它是从具有α-烯烃和由二烯形成的不饱和基团的烯烃蜡与具有SiH键作为一个或者多个部分的有机氢聚硅氧烷进行加成反应而获得。在每一烯烃蜡中优选的α-烯烃,可以是具有2-12个碳原子的那些,例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯或者4-甲基-1-戊烯,和优选的二烯为丁二烯、异戊二烯、1,4-己二烯、乙烯基降冰片烯、亚乙基降冰片烯、二环戊二烯等。作为具有SiH键的有机氢聚硅氧烷,可使用例如直链或者硅氧烷支链的结构等结构之一。

其它添加剂可以包括油溶性胶凝剂、止汗剂、紫外线吸收剂、紫外线吸收/散射剂、保湿剂、抗微生物剂/防腐剂、香料、盐、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、消炎剂、皮肤护理成分(皮肤光亮剂、细胞刺激剂、皮肤粗糙防止剂、血液循环刺激剂、皮肤收敛剂、抗皮脂溢剂等)、维生素、氨基酸、核酸、荷尔蒙、包合物、头发定型剂等。

油溶性胶凝剂可以包括金属皂,例如硬脂酸铝、硬脂酸镁和肉豆蔻酸锌;氨基酸衍生物,例如N-月桂酰-L-谷氨酸和α,γ-二-正丁胺;糊精脂肪酸酯,例如糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯和糊精2-乙基己酸棕榈酸酯(dextrin 2-ethylhesanoate palmitate);蔗糖脂肪酸酯,例如蔗糖棕榈酸酯和蔗糖硬脂酸酯;低聚果糖脂肪酸酯,例如低聚果糖硬脂酸酯和低聚果糖2-乙基己酸酯;山梨醇的亚苄基衍生物,例如单亚苄基山梨醇和二亚苄基山梨醇;有机改性的粘土矿物,例如二甲基苄基十二烷基铵蒙脱石粘土和二甲基二(十八烷基)铵蒙脱石粘土等。

止汗剂可以包括水合氯化铝、氯化铝、倍半氯化羟铝、羟基氯化锆、羟基氯化铝锆、甘氨酸铝锆络合物等。

紫外线吸收剂可以包括苯甲酸紫外线吸收剂,例如对氨基苯甲酸;氨茴酸紫外线吸收剂,例如氨茴酸甲酯;水杨酸紫外线吸收剂,例如水杨酸甲酯、水杨酸辛酯和水杨酸三甲基环己基酯;肉桂酸紫外线吸收剂,例如对甲氧基肉桂酸辛酯;二苯甲酮紫外线吸收剂,例如2,4-二羟基二苯甲酮;尿刊酸紫外线吸收剂,例如原刊酸乙酯;二苯甲酰甲烷紫外线吸收剂,例如4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰甲烷;苯基苯并咪唑磺酸和三嗪衍生物等。紫外线吸收剂/散射剂可以包括有吸收和散射紫外线能力的颗粒,例如氧化钛微细颗粒、包含铁的氧化钛微细颗粒、氧化锌微细颗粒、氧化铈微细颗粒和它们的复合物。其还可以使用其中这些UV-吸收剂/分散颗粒预分散在化妆品油中的分散体。

保湿剂可以包括甘油、山梨醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、聚乙二醇、透明质酸、硫酸软骨素(condroitin sulfate)、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧亚乙基甲基葡糖苷、聚氧亚丙基甲基葡糖苷、蛋卵磷脂、大豆卵磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、鞘磷脂等。

抗微生物剂/防腐剂可以包括对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇等。抗菌剂可以包括苯甲酸、水杨酸、酚酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯化氯己啶、三氯碳酰苯胺、光敏染料、苯氧乙醇等。

盐可以包括无机盐、有机酸盐、胺盐和氨基酸盐。无机盐的例子包括无机酸的盐,包括钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等,所述无机酸是例如盐酸、硫酸、碳酸和硝酸;有机酸盐的例子包括有机酸,例如乙酸、脱氢乙酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸和硬脂酸的盐;以及胺盐和氨基酸盐的例子包括胺如三乙醇胺的盐,氨基酸如谷氨酸的盐,等。还可以使用透明质酸、硫酸软骨素的盐等,甘氨酸铝锆络合物和类似物,和在化妆品配方中可使用的酸-碱中和的盐等。

抗氧化剂可以包括生育酚,对-叔丁基苯酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸等。pH调节剂可以包括乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。螯合剂可以包括丙氨酸、依地酸钠、多聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等。清凉剂可以包括L-薄荷醇、樟脑等。消炎剂可以包括尿囊素、甘草酸和它们的盐,甘草次酸(glytylretinic acid)和甘草次酸硬脂酯(stearyl glytylretinate)、氨甲环酸、甘菊环烃等。

皮肤调理成分可以包括皮肤光亮剂,例如胎盘提取物、熊果苷、谷胱甘肽和虎耳草提取物;细胞刺激剂,例如蜂王浆、光敏染料、胆甾醇衍生物、牛血提取物等;皮肤粗糙防止剂;血液循环刺激剂,例如壬酸香草基酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧乙酯、辣椒碱、姜油酮、芫青酊、鱼石脂、咖啡因、鞣酸、α-冰片、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米(varapamil)、千金藤素和γ-谷维素(γ-orizanol);皮肤收敛剂,例如氧化锌和鞣酸;止血剂,例如硫和二甲硫蒽(thianthrol)等。

维生素包括维生素A及其类似物,例如维生素A油、视黄醇、视黄醇乙酸酯和视黄醇棕榈酸酯;维生素B及其类似物,例如维生素B2和它的类似物,例如核黄素、丁酸核黄素酯和黄素腺嘌呤核苷酸,维生素B6和它的类似物,例如盐酸吡多辛酯,二辛酸吡多辛酯和三棕榈酸吡多辛酯,维生素B12及其衍生物,和维生素B15及其衍生物;维生素C及其类似物,例如L-抗坏血酸、二棕榈酸L-抗坏血酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠和L-抗坏血酸磷酸二钾;维生素D及其类似物,例如维生素D2和维生素D3;维生素E及其类似物,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯和dl-α-生育酚琥珀酸酯;和烟酸及其衍生物,例如烟酸、烟酸苄酯和烟酸酰胺;维生素H、维生素P、泛酸及其衍生物,例如泛酸钙、D-泛醇、泛基乙醚和乙酰基泛基乙醚、生物素等。

氨基酸可以包括甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸等。核酸可以包括脱氧核糖核酸等。荷尔蒙可包括雌二醇、乙烯基雌二醇等。

毛发定型剂可以包括两性、阴离子、阳离子或非离子高分子化合物。适宜可使用的例子包括聚乙烯基吡咯烷酮高分子化合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮和聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物,酸性乙烯醚高分子化合物,例如甲基乙烯基醚/马来酸酐烷基半酯共聚物,乙酸聚乙烯醋酸酯高分子化合物,例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,酸性丙烯酸类高分子化合物,例如(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物,和两性的丙烯酸类高分子化合物,例如N-甲基丙烯酰基乙基-N,N-二甲基铵·α-N-甲基羧基甜菜碱/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和(甲基)丙烯酸羟丙基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙基酯/丙烯酸辛基酰胺共聚物。进一步地,也可适当地使用天然衍生的高分子化合物,例如纤维素及其衍生物和角蛋白或者胶原及其衍生物。

依照本发明的化妆品组合物可以是粉末、油、油包水乳剂、水包油乳剂、非水乳剂、多层乳剂,例如水/油/水或者油/水/油等形式,或者可以是液体形式、乳状洗剂形式、膏霜形式、固体形式、糊状形式、凝胶形式、粉末形式、压饼形式、多层形式、摩丝形式、喷雾剂形式、棒状形式、笔状形式等。化妆品的例子包括皮肤护理化妆品,例如洗剂、乳状洗剂、膏霜、清洁剂、面膜(pack)、液体油、按摩霜、化妆液、化妆油、清洁产品、除味剂、护手霜、护唇霜和皱纹清除剂;彩妆产品,例如彩妆粉底、掩饰用化妆品、面部用粉、粉末粉底、液体粉底、膏霜粉底、油性粉底、口红、眼影、睫毛膏、眼线笔、画眉笔和唇膏;毛发化妆品,例如香波、洗发剂、头发护理剂和发卷定型剂;止汗剂;紫外线防护化妆品,例如防晒油、防晒洗剂和防晒霜。

作为这些化妆品组合物的制剂形式,可以选择不同的形式,包括液体形式、乳状洗剂形式、膏霜形式、固体形式、糊状形式、凝胶形式、粉末形式、压饼形式、多层形式、摩丝形式、喷雾形式、棒状形式和笔状形式。

实施例

下文给出实施例和对比实施例来具体描述本发明,然而本发明将不局限于下面的实施例或者受下面的实施例限制。注意,在实施例中,各粘度是在25℃下测量的数值,代表浓度或者含量的各“%”均为“wt%”。

制备实施例1

将通过下式(1)表示的具有580mm2/s粘度的甲基乙烯基聚硅氧烷(450g)和通过下式(2)表示的具有30mm2/s粘度的甲基氢聚硅氧烷(18g,这是每个乙烯基提供1.1个氢甲硅烷基的混合量)加入到1升容积的玻璃烧杯中,并且通过使用均匀混合器混合成溶液。添加聚氧亚乙基月桂基醚(“商品名EMULGEN109P”;Kao Corporation的产品)(22g)和水(45g)。当用均匀混合器搅拌时,混合物粘度被增加到使搅拌不再能进行的状态。使用均匀分散器,将粘稠混合物捏合15分钟。随后添加水(463g),并且使用均匀混合器进行混合。结果,获得均匀的白色乳状液。该乳状液被转移到1升容积的玻璃烧瓶中,该烧瓶装备有具有锚形搅拌叶片的搅拌器。在温度控制到15-20℃后,在搅拌下添加氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量:0.5%)(0.7g)和聚氧亚乙基月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”,Kao Corporation的产品)(1.4g)的混合溶液,随后在相同的温度下搅拌24小时以获得有机硅弹性体的水分散体。由此获得的有机硅弹性体的水分散体称为“有机硅弹性体水分散体-1”。

有机硅弹性体的体积平均颗粒尺寸通过使用“LASER DIFFRACTION/SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER LA-920”(由Horiba,Ltd.制造)来测量。作为结果,测得体积平均颗粒大小为460nm。式(1)表示的具有580mm2/s粘度的甲基乙烯基聚硅氧烷,式(2)表示的且具有30mm2/s粘度的甲基氢聚硅氧烷,和氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量0.5%)以上述混合比例混合,并且将得到的混合物倒入铝培养皿至10mm厚度。在25℃静置六小时之后,混合物在控制在50℃的恒温槽中加热一小时。得到的固化产物是非粘性橡胶弹性体。其硬度用DurometerA硬度计测量。作为结果,发现硬度为29。

制备实施例2

(制备实施例2:有机硅弹性体的水分散体的制备)

将通过下式(3)表示的具有4900mm2/s粘度的甲基乙烯基聚硅氧烷(400g)和通过上式(2)表示的具有30mm2/s粘度的甲基氢聚硅氧烷(7g,这是每个乙烯基提供1.1个氢甲硅烷基的混合量)加入到1升容积的玻璃烧杯中,并且通过使用均匀混合器混合成溶液。添加聚氧亚乙基月桂基醚(“商品名EMULGEN 109P”;Kao Corporation的产品)(62g)和水(35g)。当用均匀混合器搅拌时,混合物粘度被增加到使搅拌不再能进行的状态。使用均匀分散器,将粘稠混合物捏合15分钟。随后添加水(494g),并且使用均匀混合器进行混合。结果,获得均匀的白色乳状液。该乳状液被转移到1升容积的玻璃烧瓶中,该烧瓶装备有具有锚形搅拌叶片的搅拌器。在温度控制到15-20℃后,在搅拌下添加氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量:0.5%)(0.6g)和聚氧亚乙基月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”,Kao Corporation的产品)(1.2g)的混合溶液,随后在相同的温度下搅拌24小时以获得有机硅弹性体的水分散体。由此获得的有机硅弹性体的水分散体称为“有机硅弹性体水分散体-2”。

有机硅弹性体的体积平均颗粒尺寸通过使用“LASER DIFFRACTION/SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER LA-920”(由Horiba,Ltd.制造)来测量。结果,发现体积平均颗粒大小为190nm。下式(3)表示的具有4900mm2/s粘度的甲基乙烯基聚硅氧烷,上式(2)表示的具有30mm2/s粘度的甲基氢聚硅氧烷,和氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量0.5%)以上述混合比例混合,并且将得到的混合物倒入铝培养皿至10mm厚度。在25℃静置六小时之后,将混合物在控制在50℃的恒温槽中加热一小时。得到的固化产物是非粘性橡胶弹性体。其硬度用Durometer A硬度计测量。结果,发现硬度为20。

制备实施例3

(制备实施例3:有机硅弹性体的水分散体的制备)

将通过上式(3)表示的具有4900mm2/s粘度的甲基乙烯基聚硅氧烷(340g)和通过下式(4)表示的具有410mm2/s粘度的甲基氢聚硅氧烷(68g,这是每个乙烯基提供1.1个氢甲硅烷基的混合量)加入到1升容积的玻璃烧杯中,并且通过使用均匀混合器混合成溶液。添加聚氧亚乙基月桂基醚(“商品名EMULGEN 109P”;Kao Corporation的产品)(62g)和水(35g)。当用均匀混合器搅拌时,混合物粘度被增加到使搅拌不再能进行的状态。使用均匀分散器,将粘稠混合物捏合15分钟。随后添加水(493g),并且使用均匀混合器进行混合。结果,获得均匀的白色乳状液。该乳状液被转移到1升容积的玻璃烧瓶中,该烧瓶装备有具有锚形搅拌叶片的搅拌器。在温度控制到15-20℃后,在搅拌下添加氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量:0.5%)(0.6g)和聚氧亚乙基月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”,Kao Corporation的产品)(1.2g)的混合溶液,随后在相同的温度下搅拌24小时以获得有机硅弹性体的水分散体。这样获得的有机硅弹性体的水分散体称为“有机硅弹性体水分散体-3”。

有机硅弹性体的体积平均颗粒尺寸通过使用“LASER DIFFRACTION/SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER LA-920”(由Horiba,Ltd.制造)来测量。结果,测定体积平均颗粒大小为200nm。上式(3)表示的具有4900mm2/s粘度的甲基乙烯基聚硅氧烷,下式(4)表示的且具有410mm2/s粘度的甲基氢聚硅氧烷,和氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量0.5%)以上述混合比例混合,并且将得到的混合物倒入铝培养皿至10mm厚度。在25℃静置六小时之后,混合物在控制在50℃的恒温槽中加热一小时。得到的固化产物是稍有粘性的橡胶弹性体。其硬度用Durometer A硬度计测量。结果,发现硬度为12。

制备实施例4

(制备实施例4:有机硅弹性体的水分散体的制备)

将通过下式(5)表示的具有10mm2/s粘度的甲基乙烯基聚硅氧烷(94g)和通过下式(6)表示的具有110mm2/s粘度(360g,这是每个乙烯基提供1.1个氢甲硅烷基的混合量)的有机氢聚硅氧烷加入到1升容积的玻璃烧杯中,并且通过使用均匀混合器混合成溶液。添加聚氧亚乙基月桂基醚(“商品名EMULGEN 109P”;Kao Corporation的产品)(45g)和水(100g)。当用均匀混合器搅拌时,识别粘度增加。将混合物另外搅拌15分钟。添加水(398g)形成均匀溶液后,该溶液在30Mpa压力下通过均化器得到白色乳状液。该乳状液被转移到1升容积的玻璃烧瓶中,该烧瓶装备有具有锚形搅拌叶片的搅拌器。在温度控制到15-20℃后,在搅拌下添加氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量:0.5%)(1.4g)和聚氧亚乙基月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”,Kao Corporation的产品)(1.4g)的混合溶液,随后在35-45℃下搅拌5小时以获得有机硅弹性体的水分散体。这样获得的有机硅弹性体的水分散体称为“有机硅弹性体水分散体-4”。

有机硅弹性体的体积平均颗粒大小通过使用“LASER DIFFRACTION/SCATTERING PARTICLE SIZE DISTRIBUTION ANALYZER LA-920”(由Horiba,Ltd.制造)来测量。结果,发现体积平均颗粒大小为190nm。上式(5)表示的具有10mm2/s粘度的甲基乙烯基聚硅氧烷,下式(6)表示的且具有11mm2/s粘度的有机氢聚硅氧烷,和氯铂酸-烯烃络合物的甲苯溶液(铂含量0.5%)以上述混合比例混合,并且将得到的混合物倒入铝培养皿至10mm厚度。在25℃静置六小之后,混合物在控制在50℃的恒温槽中加热一小时。得到的固化产物是非粘性的橡胶弹性体。其硬度用Durometer E硬度计测量。结果,发现硬度为44。

实施例1

在带有具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中,加入硫酸钡颗粒(商品名:“PLATELET BARIUM SULFATE HL”,来自Sakai ChemicalIndustry Co.,Ltd的产品;形状:板形,平均颗粒尺寸:15微米)(180g)、有机硅弹性体水分散体-1(26g;每100重量份硫酸钡颗粒提供6.8重量份有机硅弹性体的量)、十二烷基三甲基氯化铵(商品名:“CATION BB”,来自NOF Corporation的产品)(5g)的30%水溶液、28%的氨水(29g)和水(1,233g)。该阶段获得的溶液的pH为11.3。在温度控制在5-10℃后,用20分钟滴加甲基三甲氧基硅烷(27g,在水解缩合反应之后每100重量份有机硅弹性体提供109重量份有机硅树脂的量)。在滴加期间,液体温度保持在5-10℃。得到的混合物被进一步搅拌1小时。然后混合物加热到55-60℃,并且在保持该温度的同时,进行搅拌1小时以使甲基三甲氧基硅烷的水解缩合反应完全。得到的悬浮液通过使用压滤器脱水。脱水作用后的产品被转移到带有具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中。添加水(1,000g)。在进行搅拌30分钟后,使用压滤器脱水。脱水产品再一次转移到玻璃烧瓶中。玻璃烧瓶被浸入控制在110℃的油浴,且在搅拌下干燥以获得具有流动性的颗粒。

在电子显微镜下观察这样获得的颗粒。结果,证实约500nm的球形颗粒附着在板形颗粒表面,形成有机硅弹性体附着在硫酸钡颗粒表面的复合颗粒。还发现树脂有机硅起到保持有机硅弹性体附着在硫酸钡颗粒的表面的粘结剂的作用。也就是,在没有粘结剂使有机硅弹性体保持附着在硫酸钡颗粒的表面上的情况下,即使有机硅弹性体已经附着在硫酸钡颗粒的表面,也认为有机硅弹性体通过例如上面描述的水洗和干燥的操作而从硫酸钡颗粒的表面脱落。如果有机硅弹性体脱落,认为发生颗粒自身之间的聚集,因为有机硅弹性体具有高内聚性。但是在电子显微镜下没有观察到此形状的颗粒。

进一步地,在100-mL玻璃烧瓶中称重聚氧亚乙基月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”,来自Kao Corporation的产品)(0.2g)、水(50g)和复合颗粒(2.5g)。在摇动30分钟后,使得到的混合物静置24小时来观察颗粒是否来到表面或者沉降。如果有机硅弹性体从硫酸钡颗粒表面脱落,则有机硅弹性体来到表面,因为它的比重小于水。但是有机硅弹性体全部沉降。该结果也提示有机硅树脂起到保持有机硅弹性体附着在硫酸钡颗粒上的粘结剂的作用。

实施例2

在装备具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中,加入绢云母(商品名:“SANSHIN MICA FSE”,来自Sanshin Mining Ind.Co.,Ltd.的产品;形状:板形,平均颗粒大小:10微米)(150g)、有机硅弹性体水分散体-2(41g;每100重量份绢云母提供11.1重量份有机硅弹性体的量)、28%的氨水(30g)和水(1,238g)。该阶段获得的溶液的pH为11.3。在温度控制在5-10℃后,经25分钟滴加甲基三甲氧基硅烷(40g)和γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(1g)(在水解缩合反应之后每100重量份有机硅弹性体提供122重量份有机硅树脂的量)的混合溶液。在滴加期间,液体温度保持在5-10℃。得到的混合物被进一步搅拌1小时。然后混合物被加热到55-60℃,并且在保持该温度的同时,进行搅拌1小时以使甲基三甲氧硅烷和γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的水解缩合反应完全。通过使用压滤器使得到的悬浮液脱水。脱水产物被转移到装备了具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中。添加水(1,000g)。在进行搅拌30分钟后,使用压滤器脱水。脱水产物再一次转移到玻璃烧瓶中。玻璃烧瓶被浸入控制在110℃的油浴中,搅拌下干燥,获得具有流动性的颗粒。

在电子显微镜下观察这样获得的颗粒。结果,证实约200nm的球形颗粒附着在板形颗粒表面形成具有有机硅弹性体附着在绢云母颗粒表面的复合颗粒。还发现有机硅树脂具有作为粘结剂保持有机硅弹性体附着在绢云母上的作用。

进一步地,在100-mL玻璃烧瓶中称重聚氧亚乙基月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”,来自Kao Corporation的产品)(0.2g),水(50g)和复合颗粒(2.5g)。在摇动30分钟后,将得到的混合物静置24小时来观察颗粒是否来到表面或者沉降。如果有机硅弹性体从绢云母硫酸盐上脱落,则有机硅弹性体来到表面,因为它的比重小于水。但是有机硅弹性体全部沉降。该结果也提示有机硅树脂起到作为粘结剂保持有机硅弹性体附着在绢云母颗粒上的作用。

实施例3

在装备具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中,加入水合二氧化硅颗粒(商品名:“SIL-LEAF”,来自Mizusawa Industrial Chemicals,Inc.的产品;形状:板形,平均颗粒大小:6微米,水含量:8%)(163g)、有机硅弹性体水分散体-2(33g;每100重量份二氧化硅颗粒提供9.0重量份有机硅弹性体的量)、十二烷基三甲基氯化铵(商品名:“CATION BB”,来自NOF Corporation的产品)的30%水溶液(4g)、28%的氨水(30g)和水(1,241g)。该阶段获得的溶液的pH为11.3。在温度控制在5-10℃后,经20分钟滴加甲基三甲氧基硅烷(24g)和二甲基二甲氧基硅烷(5g)(在水解缩合反应之后每100重量份有机硅弹性体提供111重量份有机硅树脂的量)的混合溶液。在滴加期间,液体温度保持在5-10℃。得到的混合物被进一步搅拌1小时。然后混合物被加热到55-60℃,并且在保持该温度的同时,进行搅拌1小时以使甲基三甲氧基硅烷和二甲基二甲氧基硅烷的水解缩合反应完全。使用压滤器将得到的悬浮液脱水。脱水产物被转移到装备具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中。添加水(1,000g)。在进行搅拌30分钟后,使用压滤器进行脱水。脱水产物再一次转移到玻璃烧瓶中。玻璃烧瓶被浸入控制在110℃的油浴中,在搅拌下干燥,获得具有流动性的颗粒。

在电子显微镜下观察这样获得的颗粒。结果,证实约200nm的球形颗粒附着在板形颗粒表面,形成有机硅弹性体附着在二氧化硅颗粒表面的复合颗粒。还发现有机硅树脂作为粘结剂起到保持有机硅弹性体附着在二氧化硅颗粒上的作用。

进一步地,在100-mL玻璃瓶中称重聚氧亚乙基月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”,来自Kao Corporation的产品)(0.2g)、水(50g)和复合颗粒(2.5g)。在摇动30分钟后,将混合物静置24小时来观察颗粒是否来到表面或者沉降。如果有机硅弹性体从二氧化硅颗粒表面脱落,因为它的比重小于水,那么有机硅弹性体来到表面。但是有机硅弹性体全部沉降。该结果也提示有机硅树脂起到作为粘结剂保持有机硅弹性体附着在二氧化硅颗粒上的作用。

实施例4

在装备具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中,加入碳酸钙颗粒(商品名:“WHISCAL A”来自Maruo Calcium Co.,Ltd.的产品;形状:针状,平均颗粒大小(大直径):25微米)(225g)、有机硅弹性体水分散体-3(24g;每100重量份碳酸钙颗粒提供4.4重量份有机硅弹性体的量)、月桂基硫酸钠(商品名:“NIKKOL SLS”,来自Nikko Chemicals Co.,Ltd.的产品)(1g)、28%的氨水(29g)和水(1,241g)。该阶段获得的溶液的pH为11.3。在温度控制在5-10℃后,经20分钟滴加甲基三甲氧基硅烷(27g,在水解缩合反应之后每100重量份有机硅弹性体提供136重量份树脂有机硅的量)。在滴加期间,液体温度保持在5-10℃。得到的混合物被进一步搅拌1小时。混合物然后被加热到55-60℃,在保持该温度的同时,进行搅拌1小时以使甲基三甲氧基硅烷的水解缩合反应完全。使用压滤器将得到的悬浮液脱水。脱水产物被转移到装备具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中。添加水(1,000g)。进行搅拌30分钟后,使用压滤器脱水。脱水产物再一次转移到玻璃烧瓶中。玻璃烧瓶被浸入控制在110℃的油浴中,搅拌下干燥,获得具有流动性的颗粒。

在电子显微镜下观察这样获得的颗粒。结果,证实约200nm的球形颗粒附着在针形颗粒表面形成有机硅弹性体附着在碳酸钙颗粒表面的复合颗粒。还发现有机硅树脂起到作为粘合剂保持有机硅弹性体附着在碳酸钙颗粒上的作用。

进一步地,在100-mL玻璃瓶中称重聚氧亚乙基月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”,来自Kao Corporation的产品)(0.2g)、水(50g)和复合颗粒(2.5g)。在摇动30分钟后,将得到的混合物静置24小时来观察颗粒是否来到表面或者沉降。如果有机硅弹性体从碳酸钙颗粒表面脱落,因为它的比重小于水,那么有机硅弹性体来到表面。但是有机硅弹性体全部沉降。该结果也提示有机硅树脂起到作为粘结剂保持有机硅弹性体附着在碳酸钙颗粒上的作用。

实施例5

在装备具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中,加入交联的球形甲基丙烯酸甲酯(商品名:“GANZ PEARL GMX-0810”,来自Ganz Chemical Co.,Ltd.的产品;形状:球形,平均颗粒大小:8微米)(120g)、有机硅弹性体水分散体-4(30g;每100重量份交联球形的甲基丙烯酸甲酯颗粒提供11.4重量份有机硅弹性体的量)、28%的氨水(30g)和水(1,282g)。该阶段获得的溶液的pH为11.3。在温度控制在5-10℃后,经25分钟滴加甲基三甲氧基硅烷(37g)和γ-氨基丙基三甲氧基硅烷(1g)(在水解缩合反应之后每100重量份有机硅弹性体提供138重量份有机硅树脂的量)的混合溶液。在滴加期间,液体温度保持在5-10℃。得到的混合物被进一步搅拌1小时。混合物然后被加热到55-60℃,并且在保持该温度的同时,进行搅拌1小时以使甲基三甲氧硅烷和γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的水解缩合反应完全。使用压滤器将得到的悬浮液脱水。脱水产物被转移到装备具有锚形搅拌叶片的搅拌器的3升容积的玻璃烧瓶中。添加水(1,000g)。在进行搅拌30分钟后,使用压滤器脱水。脱水产物再一次转移到玻璃烧瓶中。玻璃烧瓶被浸入控制在110℃的油浴中,和在搅拌下干燥,获得具有流动性的颗粒。

在电子显微镜下观察这样获得的颗粒。结果,证实约200nm的球形颗粒附着在球形颗粒表面,形成具有有机硅弹性体附着在交联的球形聚甲基丙烯酸甲酯颗粒表面的复合颗粒。还发现有机硅树脂起到作为粘合剂保持有机硅弹性体附着在交联的球形聚甲基丙烯酸甲酯颗粒上的作用。

进一步地,在100-mL玻璃瓶中称重聚氧亚乙基月桂基醚(商品名“EMULGEN 109P”,来自Kao Corporation的产品)(0.2g)、水(50g)和复合颗粒(2.5g)。在摇动30分钟后,将得到的混合物静置24小时来观察颗粒是否来到表面或者沉降。如果有机硅弹性体从交联的球形聚甲基丙烯酸甲酯颗粒表面脱落,因为它的比重小于水,那么有机硅弹性体来到表面。但是有机硅弹性体全部沉降。该结果也提示有机硅树脂起到作为粘合剂保持有机硅弹性体附着在交联的球形聚甲基丙烯酸甲酯颗粒上的作用。

对比实施例1

硫酸钡颗粒:按其原样使用实施例1中使用的硫酸钡颗粒。

对比实施例2

用金属皂处理的粉末:将实施例2中使用的绢云母(98重量份)悬浮在水(400重量份)中。添加硬脂酸钠(3.5重量份),随后在60℃下充分搅拌。经10分钟向得到的混合物滴加20%硫酸铝溶液,随后搅拌10分钟。由此制备的混合物通过抽滤器脱水,然后在110℃下干燥12小时获得金属皂处理的绢云母。

对比实施例3

用甲基氢硅氧烷处理的粉末:在反应器中加入实施例3使用的水合二氧化硅颗粒(95重量份)。在搅拌的同时向颗粒逐渐加入甲基氢聚硅氧烷(5份)的甲苯稀释溶液。加热得到的混合物蒸出甲苯。在150℃下搅拌3个小时进行烘培处理以便获得用甲基氢聚硅氧烷处理的二氧化硅。

对比实施例4

碳酸钙颗粒:按其原样使用实施例4中使用的碳酸钙颗粒。

对比实施例5

交联的球形聚甲基丙烯酸甲酯:按其原样使用实施例5使用的交联的球形聚甲基丙烯酸甲酯颗粒。

[复合颗粒的评估]

在实施例中获得的复合颗粒和对比实施例中的粉末各自通过一组10个专家鉴定者评估施用如下所述配制的相应简单粉末混合物时其可涂抹性(平滑特性)、柔软性(触觉)、粘合性(粘合均匀度)、粉末分散性、皮肤构造修正效果(焦点柔和效果)。结果示于表2中。

(配方)

简单的粉末混合物                    (重量份)

颗粒(粉末)                          4份

未处理的滑石                        92份

二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))        2份

角鲨烷                              2份

                                                

总量                                100份

*实施例1-5和对比实施例1-5的颗粒

(制备方法)

在简单的粉末混合物的配方中,分别称重粉末成分,并且通过高速搅拌机搅拌1分钟。向得到的粉末混合物添加油相成分。在搅拌进行6分钟之后,使得到的混合物通过100目过滤器,由此获得简单的粉末混合物。

(评估)

根据表1所示评估标准对施用简单的粉末混合物时的可涂抹性(平滑特性)、柔软性(触觉)、粘合性(粘合均匀性)、粉末混合状态(分散性)、皮肤构造修正效果(焦点柔和效果)进行评估。基于通过10名专家鉴定者的平均分数,结果依照下列描述的等级标准排列。

表1

等级标准

◎:平均得分≥4.5

○:4.5>平均得分≥3.5

△:3.5>平均得分≥2.5

×:2.5>平均得分≥1.5

××:1.5>平均得分

表2

如表2显示,它证实与对比实施例的粉末相比较,依照本发明的复合颗粒具有良好的可用性,例如可涂抹性(平滑特性)、柔软性(触觉)和粘合性(粘合力,均匀度)、还有粉末的良好的混合状态(分散性),和还有极好的皮肤构造修复效果(焦点柔和效果)。

实施例6&7,对比实施例6&7

粉末粉底

使用在一些实施例中获得的复合颗粒和一些对比实施例中获得的粉末,依照表3所示的配方配制粉末粉底。

表3

(工序)

向Henschel混合器中加入成分(1)-(13),并且搅拌和混合。向得到的混合物中加入已经在一旁制备成均匀溶液的成分(14)-(18),并且进一步持续搅拌和混合。向如此获得的混合物添加组分(19)。得到的混合物在锤磨机中碾碎,然后在预定铝盘中挤压成型以获得粉末粉底。对于如此获得的粉末粉底进行下列评估。

(评估)

通过一组50名女性专家鉴定者,对每个如上述获得的粉末粉底依照显示在表4中的评估标准评估施用化妆品样品时的可涂抹性(平滑性能)、柔软性(触觉)、粘合性(粘合力,均匀度)、化妆品光洁度的自然感(裸皮肤感觉)和彩妆保持力(长效特性)。基于通过50名女性专家鉴定者的平均分数,结果依照下列描述的等级标准排列。结果显示在表5中。

表4

等级标准

◎:平均得分≥4.5

○:4.5>平均得分≥3.5

△:3.5>平均得分≥2.5

×:2.5>平均得分≥1.5

××:1.5>平均得分

表5

如表5显示,证实与对比实施例6和7相比,实施例6和7具有良好的可用性,产生天然光洁度,在彩妆持久性上也很好,因此是极好的粉末粉底。其中混合有本发明的复合颗粒的化妆品的例子将在下面描述。

实施例8    水包油膏霜

配方                                                 重量(%)

1.交联的二甲基聚硅氧烷和硅氧烷油组成的组合物(注1)    10.0

2.三辛酸甘油酯                                       5.0

3.实施例5的复合颗粒                                  1.0

4.二丙二醇                                           7.0

5.甘油                                               5.0

6.甲基纤维素(2%水溶液)(注2)                         7.0

7.聚丙烯酰胺乳化剂(注3)                              2.0

8.防腐剂                                             适量

9.香料                                               适量

10.纯化水                                            63.0

                                                              

总量                                                 100.0

(注1)交联的二甲基聚硅氧烷和硅氧烷油组成的组合物:“KSG-16”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)

(注2)甲基纤维素:“METOLOSE SM-4000”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)

(注3)聚丙烯酰胺乳化剂:“SEPPIGEL 305”(来自SEPIC Inc.的产品)

(工序)

A:将组分4-10混合。

B:将组分1-3混合,然后加入到A中,随后在搅拌下乳化。

如上述获得的水包油膏霜被证实质地精细,可涂抹性容易并且没有粘性或者油腻感,提供柔软的使用感觉,具有皮肤构造修正效果,在彩妆持久性方面非常好,在不同温度下或者随时间保持不变,因此稳定性极好。

实施例9:油包水膏霜

配方                              重量(%)

1.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))    6.0

2.甲基苯基聚硅氧烷                4.0

3.角鲨烷                          5.0

4.二辛酸新戊二醇酯                3.0

5.聚醚改性的有机硅(注1)           3.0

6.实施例1的复合颗粒               2.0

7.实施例4的复合颗粒               0.7

8.甘油                            10.0

9.防腐剂                          适量

10.香料                           适量

11.纯化水                         余量

                                           

总量                              100.0

(注1)聚醚改性的有机硅:“KS-6012”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)

(工序)

A:将组分1-5混合,添加组分6和7,将得到的混合物制备成均匀的混合物。

B:组分8、9和11混合成溶液。

C:搅拌下,溶液B逐渐加入到混合物A中。乳化作用之后,加入组分10以获得膏霜。

证实如上述获得的油包水膏霜质地精细,可涂抹性容易并且没有粘性或者油腻感,提供柔软的使用感觉,具有皮肤构造修正效果,具有非常好的彩妆保持性,在不同温度下或者随时间保持不变,因此稳定性极好。

实施例10 油包水膏霜

配方                                              重量(%)

1.烷基改性的交联的聚醚改性的有机硅和

  液体石蜡组成的组合物(注1)                       6.0

2.液体石蜡                                        13.5

3.澳大利亚坚果油(Macademia nut oil)               5.0

4.烷基/聚醚共改性的有机硅(注2)                    0.5

5.通过用聚甲基硅倍半氧烷包衣有机硅弹性体表面

  获得的颗粒(注3)                                 3.0

6.实施例3的复合颗粒                               2.0

7.柠檬酸钠                                        0.2

8.丙二醇                                          8.0

9.甘油                                            3.0

10.防腐剂                                         适量

11.香料                                           适量

12.纯化水                                         58.8

                                                          

总量                                              100.0

(注1)烷基改性的交联的聚醚改性的有机硅和液体石蜡组成的组合物:“KSG-310”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)

(注2)烷基/聚醚共改性的有机硅“KF-6038”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)

(注3)通过用聚甲基硅倍半氧烷包衣有机硅弹性体表面获得的颗粒(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)

(工序)

A:将组分1-6混合。

B:混合组分7-12成溶液并加入到混合物A中,随后搅拌下乳化。

证实如上述获得的油包水膏霜质地精细,可涂抹性容易并且没有粘性或者油腻感,提供柔软的使用感觉,具有皮肤结构修正效果,具有非常好的彩妆保持性,在不同温度下或者随时间保持不变,因此稳定性极好。

实施例11 油包水膏霜

配方                                          重量(%)

1.十甲基环五硅氧烷                            16.0

2.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))                4.0

3.聚醚改性的有机硅(注1)                       5.0

4.POE(5)辛基十二烷基醚                        1.0

5.单硬脂酸聚氧亚乙基脱水山梨糖醇酯(20E.O.)    0.5

6.实施例3的复合颗粒                           2.0

7.实施例1的复合颗粒                           10.0

8.液体石蜡                                    2.0

9.澳大利亚坚果油(Macademia nut oil)           1.0

10.黄芩根提取物(注2)                          1.0

11.龙胆提取物(注3)                            0.5

12.乙醇                                       5.0

13.1,3-丁二醇                                2.0

14.防腐剂                                     适量

15.香料                                       适量

16.纯化水                                     余量

                                                      

总量                                          100.0

(注1)聚醚改性的有机硅:“KF-6017”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)黄芩根提取物:50%,用1,3-丁二醇-水提取。

(注3)龙胆提取物:20%;用乙醇-水提取。

(工序)

A:将组分6-9混合成均匀的分散体。

B:将组分1-5混合,并向得到的混合物加入分散体A。

C:在混合组分10-14和16后,加入混合物B,随后乳化。

D:组分15加入到乳状液C以获得膏霜。

如上述获得的油包水膏霜质地精细,没有粘性,可涂抹性容易,提供优秀的粘合感觉和柔软的使用感觉,具有皮肤构造修正效果,还具有非常好的彩妆保持性。还被证实在不同温度下或随时间保持不变,因此稳定性极好。

实施例12 眼线笔

配方                                    重量(%)

1.十甲基环五硅氧烷                      39.0

2.聚醚改性的有机硅(注1)                 3.0

3.有机硅树脂(注2)                       15.0

4.用双十八烷基二甲基铵盐改性的蒙脱石    3.0

5.用甲基氢聚硅氧烷处理的氧化铁黑        8.0

6.实施例5的复合颗粒                     2.0

7.1,3-丁二醇                           5.0

8.脱氢乙酸钠                            适量

9.防腐剂                                适量

10.纯化水                               余量

                                                 

总量                                    100.0

(注1)聚醚改性的有机硅:“KF-6017”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)有机硅树脂:“KF-7312J”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:将组分1-4混合,加入组分5和6,并且将得到的混合物混合成均匀分散体。

B:将组分7-10混合。

C:混合物B逐渐加入到分散体A中,随后乳化获得眼线笔。

如上述获得的眼线笔可涂抹性容易,容易使用,提供清爽和干净的感觉,以及还提供非粘性的使用感觉。另外,其在不同温度下或者随着时间保持不变,因此,可用性和稳定性都非常好。因此证实其具有很好的彩妆保持性,更不用说其抗水性和抗汗性是优异的。

实施例13 粉底

配方                                                 重量(%)

1.十甲基环五硅氧烷                                   45.0

2.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))                       5.0

3.聚醚改性的有机硅(注1)                              3.5

4.十八烷基二甲基苄基铵盐改性的蒙脱石                 1.5

5.实施例1的复合颗粒                                  14.5

6.用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚

  二甲基硅氧烷处理的氧化铁(注2)                      2.5

7.用三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅氧基乙基己基聚

  二甲基硅氧烷处理的氧化钛(注2)                      7.5

8.二丙二醇                                           5.0

9.对羟基苯甲酸甲酯                                   0.3

10.香料                                              适量

11.纯化水                                            余量

                                                             

总量                                                 100.0

(注1)聚醚改性的有机硅:“KF-6017”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基聚二甲基硅氧烷:“KF-9909”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:在加热下混合组分1-4,加入组分5-7,并且使得到的混合物均匀。

B:将组分8-9和11混合成溶液。

C:在搅拌下,溶液B逐渐加入到混合物A中。冷却后加入组分10获得粉底。

如上述获得的粉底被证明质地精细,可涂抹性容易和没有粘性或者油腻性,提供柔软的使用感觉,具有皮肤构造修正效果,非常好的彩妆保持性,在不同温度下或者随时间保持不变,因此稳定性也极好。

实施例14 眼影

配方                                        重量%

1.十甲基环五硅氧烷                          15.0

2.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))              10.0

3.聚醚改性的支链有机硅(注1)                 2.0

4.PEG(10)月桂基醚                           0.5

5.实施例2的复合颗粒                         6.2

6.实施例1的复合颗粒                         4.0

7.实施例5的复合颗粒                         6.0

8.用甲基氢聚硅氧烷处理的无机彩色染料        适量

9.氯化钠                                    2.0

10.丙二醇                                   8.0

11.防腐剂                                   适量

12.香料                                     适量

13.纯化水                                   余量

                                                   

总量                                        100.0

(注1)聚醚改性的支链有机硅:“KF-6028”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:将组分1-4混合,加入组分5-8,并且将得到的混合物混合成均匀分散体。

B:将组分9-11和13混合成均匀溶液。

C:在搅拌下,溶液B逐渐加入到分散体A中,然后加入组分12以获得眼影。

如上述获得的眼影可涂抹性容易,没有油腻性或者粉末的性质,并且提供柔软的使用感觉。还证实其具有好的抗水性,抗湿性,抗汗性和彩妆保持性,抗彩妆流失,在不同温度下或随时间保持不变,因此稳定性也极好。

实施例15 唇膏

配方                                       重量(%)

1.小烛树蜡                                 8.0

2.聚乙烯蜡                                 8.0

3.包含长链烷基的丙烯酰基有机硅树脂(注1)    12.0

4.甲基苯基聚硅氧烷(注2)                    3.0

5.异壬酸异十三烷基酯                       20.0

6.异硬脂酸甘油酯                           16.0

7.聚三异硬脂酸甘油酯                       28.5

8.实施例3的复合颗粒                        0.8

9.实施例5的复合颗粒                        1.5

10.有机颜料                                适量

11.香料                                    适量

                                                  

总量                                       100.0

(注1)包含长链烷基的丙烯酰基有机硅树脂:“KP-561P”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)甲基苯基聚硅氧烷:“KF-54”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:组分1-6和一部分组分7在加热下混合成溶液。

B:组分8-10和余下的组分7混合成均匀混合物,混合物加入到溶液A中,并且得到的混合物形成均一的混合物。

C:组分12加入到均一混合物B中以获得唇膏。

如上述获得的唇膏可涂抹性容易,没有油腻感或者粉末性质,并提供柔软的使用感觉。此外,抗水性和抗湿性好和彩妆保持性好,以及还具有很好的稳定性。

实施例16 眼线笔

配方                                          重量(%)

1.十甲基环五硅氧烷                            6.0

2.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))                5.0

3.霍霍巴油                                    2.0

4.聚醚改性的有机硅(注1)                       1.0

5.烷基/聚醚-共改性的有机硅(注2)               1.0

6.丙烯酰基有机硅树脂(注3)                     15.0

7.实施例2的复合颗粒                           2.0

8.甲基氢聚硅氧烷处理的氧化铁黑                18.0

9.乙醇                                        5.0

10.防腐剂                                     适量

11.纯化水                                     余量

                                                       

总量                                          100.0

(注1)聚醚改性的有机硅:“KF-6017”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)烷基/聚醚-共改性的有机硅:“KF-6038”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注3)丙烯酰基有机硅树脂:“KP-545”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:搅拌和混合组分1-6,并且将组分7和8加入到得到的混合物中,随后制成均匀的分散体。

B:将组分9-11混合成溶液。

C:在搅拌下,溶液B逐渐加入到分散体A中,随后乳化获得眼线笔。

如上述获得的眼线笔可涂抹性容易,没有油腻性或者粉末性质,提供柔软的使用感觉,抗水性,抗湿性和抗汗性好,并且抗彩妆流失。还证实在不同温度下或随时间保持不变,因此稳定性极好。

实施例17 乳化型液体粉底

配方                                     重量(%)

1.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))           4.5

2.十甲基环五硅氧烷                       15.0

3.角鲨烷                                 4.0

4.二辛酸新戊二醇酯                       3.0

5.肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯               2.0

6.α-单异硬脂基甘油醚                    1.0

7.聚醚改性的有机硅(注1)                  1.0

8.烷基/聚醚-共改性的有机硅(注2)          0.5

9.二硬脂酸铝盐                           0.2

10.实施例2的复合颗粒                     2.0

11.实施例1的复合颗粒                     5.0

12.甲基氢聚硅氧烷处理的氧化铁颜料        适量

13.甘油                                  3.0

14.防腐剂                                适量

15.香料                                  适量

16.纯化水                                余量

                                                    

总量                                     100.0

(注1)聚醚-改性的有机硅:“KF-6017”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)烷基/聚醚-共改性的有机硅:“KF-6038”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:加热下混合组分1-9,并加入组分10-12,随后制备成均匀的混合物。

B:将组分13-14和16加热成溶液。

C:在搅拌下,溶液B逐渐加入到混合物A,随后乳化。冷却得到的混合物,并且加入组分15以获得乳化型液体粉底。

证实如上述获得的乳化型液体粉底粘度低,质地精细,可涂抹性容易和没有粘性或者油腻感,提供柔软的使用感觉,具有皮肤构造修正效果,彩妆保持性好,在不同温度下或随时间保持不变,因此,还具有很好的稳定性。

实施例18 液体粉底

配方                                    重量(%)

1.十甲基环五硅氧烷                      16.0

2.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))          8.0

3.对甲氧基肉桂酸辛酯                    3.0

4.12-羟基硬脂酸                         1.0

5.氟改性的有机硅(注1)                   15.0

6.烷基氟化物/聚醚共改性的有机硅(注2)    5.0

7.球形聚甲基硅倍半氧烷粉末(注3)         1.0

8.实施例5的复合颗粒                     4.0

9.实施例1的复合颗粒                     2.0

10.甲基氢聚硅氧烷处理的氧化铁颜料       适量

11.乙醇                                 15.0

12.甘油                                 3.0

13.硫酸镁                               1.0

14.防腐剂                               适量

15.香料                                 适量

16.纯化水                               余量

                                                

总量                                    100.0

(注1)氟改性的有机硅:“FL-50”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)烷基氟化物-聚醚共改性的有机硅:“FPD-4694”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注3)球形聚甲基硅倍半氧烷粉末:“KMP-590”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:将组分7-10混合成均匀的混合物。

B:将组分1-6加热到70℃,在该温度下将它们混合。向得到的混合物中加入混合物A,随后混合成分散体。

C:将组分11-14和16加热到40℃,以及然后逐渐加入到分散体B。乳化得到的混合物。冷却乳状液,并且加入组分15以获得液体粉底。

如上述获得的液体粉底被证实没有粘性并且可涂抹性容易,提供柔软的使用感觉,具有皮肤构造修复效果,在不同温度下或随时间保持不变,因此,稳定性非常好。

实施例19 眼线笔

配方                                    重量(%)

1.十甲基环五硅氧烷                      22.0

2.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))          5.0

3.用甲基氢聚硅氧烷处理的氧化铁黑        20.0

4.实施例4的复合颗粒                     1.0

5.有机硅树脂(注1)                       10.0

6.维生素E乙酸酯                         0.2

7.霍霍巴油                              2.0

8.膨润土                                3.0

9.聚醚-改性的有机硅(注2)                2.0

10.乙醇                                 3.0

11.1,3-丁二醇                          5.0

12.防腐剂                               适量

13.纯化水                               余量

                                                

总量                                    100.0

(注1)有机硅树脂:“KF-7312J”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)聚醚-改性的有机硅:“KF-6017”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:将组分1-2和5-9混合,加入组分3和4,并且将得到的混合物混合成均匀的分散体。

B:将组分10-13混合。

C:将混合物B逐渐加入到分散体A中,随后乳化以获得眼线笔。

如上述获得的眼线笔被证明可涂抹性容易并且容易使用,提供清爽和清洁的感觉和非粘性,以及柔软的使用感觉,在不同温度下或随时间保持不变,并且抗水性和抗湿性极好,因此,彩妆保持性非常好。

实施例20 粉底

配方                                     重量(%)

1.十甲基环五硅氧烷                       27.0

2.甲基苯基聚硅氧烷                       3.0

3.三辛酸甘油酯                           10.0

4.聚醚-改性的有机硅(注1)                 4.0

5.单异硬脂酸聚甘油酯                     3.0

6.实施例1的复合颗粒                      8.0

7.实施例2的复合颗粒                      4.0

8.实施例5的复合颗粒                      3.0

9.硬脂酸铝处理的氧化钛                   6.0

10.甲基氢聚硅氧烷处理的氧化铁颜料        适量

11.1,3-丁二醇                           7.0

12.氯化钠                                0.5

13.防腐剂                                适量

14.香料                                  适量

15.纯化水                                余量

                                                  

总量                                     100.0

(注1)聚醚-改性的有机硅:“KF-6017“(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:将组分1-5混合成溶液,其中均匀地分散组分6-10。

B:在组分11-13和15混合后,混合物加入到分散体A中,随后乳化。

C:组分14加入到乳状液B中以获得粉底。

如上述获得的粉底被发现没有粘性,并且可涂抹性容易,提供优秀的粘合性感觉和柔软的使用感觉,具有皮肤构造修复效果,彩妆保持性非常好,在不同温度下或随时间保持不变,因此,稳定性也非常好。

实施例21 助刷剂(喷雾剂)

配方                        重量(%)

1.肉豆蔻酸异丙酯            1.0

2.硬脂基三甲基氯化铵        0.05

3.实施例5的复合颗粒         3.0

4.乙醇                      25.0

5.香料                      适量

6.推进剂                    余量

                                      

总量                        100.0

(工序)

A:将组分1-5混合。

B:在混合物A填充到气溶胶罐中后,添加组分6以获得助刷剂。

如上述获得的助刷剂(喷雾剂)被证实提供非常光滑的使用感觉,优秀的长效性质,使用时极好的粉末分散性能,提供好的梳理穿透性和光泽,因此,非常好。

实施例22 洗发液

配方                                重量(%)

1.二硬脂酸乙二醇酯                  3.0

2.十六烷醇                          2.0

3.单硬脂酸丙二醇酯                  3.0

4.二甲基聚硅氧烷(100mm2/s(25℃))    3.0

5.单硬脂酸甘油酯                    4.0

6.聚氧亚乙基(3)硬脂酸酯             4.0

7.乙酰基三甲基氯化铵                5.0

8.聚氧亚乙基(20)十六烷基醚          2.0

9.实施例5的复合颗粒                 2.0

10.1,3-丁二醇                      5.0

11.防腐剂                           适量

12.香料                             适量

13纯化水                            余量

                                             

总量                                100.0

(工序)

A:将组分1-9搅拌和混合。

B:在加热下混合组分10-11和13。

C:混合物B加入混合物A中。混合后,冷却混合物,然后加入组分12以获得洗发液。

如上述获得的洗发液被证实使用时没有油腻感或沉重感,给头发带来优秀的光泽,赋予自由的流动性,光滑感和使头发有形,提供良好的梳理穿透性,并且可用性和长效性质都良好。

实施例23 调理香波

配方                                          重量(%)

1.月桂酰胺丙基二甲基甜菜碱氨基乙酸酯(30%)    15.0

2.聚氧亚乙基(3)月桂基醚硫酸钠(27%)           4.0

3.聚氧亚乙基(150)二硬脂酸酯                   0.5

4.阳离子纤维素(4%)                           0.5

5.甘油                                        3.0

6.二甲基聚硅氧烷(100x106mm2/s(25℃))          1.0

7.二甲基聚硅氧烷(100mm2/s(25℃))              3.0

8.实施例5的复合颗粒                           2.0

9.防腐剂                                      适量

10.香料                                       适量

11.纯化水                                     余量

                                                      

总量                                          100.0

(工序)

A:在加热下混合组分1-5、9和11。

B:将组分6-8混合成分散体。

C:向A加入B后,随后混合,冷却得到的混合物,然后加入组分10以获得调理香波。

如上所述获得的调理香波被证实使用时没有油腻感或者沉重感,对头发提供极好的光泽,赋予自由流动性,光滑感和使头发有形,提供良好的梳理穿透性,并且可用性和长效性质都良好。

实施例24 护发素

配方                                   重量(%)

1.二硬脂酸乙二醇酯                     1.0

2.液体石蜡                             10.0

3.角鲨烷                               5.0

4.硬脂醇                               1.5

5.二甲基聚硅氧烷(10mm2/s(25℃))        3.0

6.硬脂酸                               6.0

7.聚氧亚乙基(3)硬脂醇                  4.5

8.聚氧亚乙基(150)十六烷基醚            2.0

9.实施例5的复合颗粒                    1.5

10.1,3-丁二醇                         6.0

11.防腐剂                              适量

12.香料                                适量

13.纯化水                              余量

                                                

总量                                   100.0

(工序)

A:在加热下混合组分1-9。

B:将组分10-11和13混合成分散体。

C:B加入到A后,随后混合,冷却得到的混合物,然后加入组分12以获得护发素。

如上述获得的护发素被证实使用时没有油腻感或者沉感重,提供对头发极好的光泽,赋予自由的流动性,光滑感和使头发有形,提供好的梳理穿透性并且使用性和长效性质良好。

实施例25 油包水止汗剂

配方                                                       重量(%)

1.交联的聚醚改性的有机硅和硅氧烷油组成的组合物(注1)        7.0

2.十甲基环五硅氧烷                                         10.0

3.三辛酸甘油酯                                             7.0

4.二丙二醇                                                 5.0

5.柠檬酸钠                                                 0.2

6.四氯羟铝锆                                               18.0

7.实施例4的复合颗粒                                        5.0

8.聚甲基硅倍半氧烷包衣有机硅弹性体颗粒表面获得的颗粒(注2)  2.0

9.香料                                                     适量

10.纯化水                                                  45.8

                                                                    

总量                                                       100.0

(注1)交联的聚醚-改性的有机硅和硅氧烷油组成的组合物:“KSG-210”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)聚甲基硅倍半氧烷包衣有机硅弹性体颗粒表面获得的颗粒:“KSP-300”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:将组分1-3混合。

B:将组分4-10混合。

C混合物B加入混合物A,随后乳化。

如上述获得的油包水止汗剂可涂抹性容易并且没有粘性或者油腻感,随温度或时间保持不变,因此使用性和稳定性都非常好。

实施例26 滚球型止汗剂

配方                                                    重量(%)

1.交联的聚醚-改性的有机硅和硅氧烷油组成的组合物(注1)    20.0

2.二甲基聚硅氧烷(6mm2/s(25℃))                          10.0

3.交联的二甲基聚硅氧烷和硅氧烷油组成的组合物(注2)       15.0

4.十甲基环五硅氧烷                                      30.0

5.四氯羟铝锆                                            20.0

6.实施例5的复合颗粒                                     5.0

7.香料                                                  适量

                                                                

总量                                                    100.0

(注1)交联的聚醚-改性的有机硅和硅氧烷油组成的组合物:“KSG-210”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)交联的二甲基聚硅氧烷和硅氧烷油组成的组合物:“KSG-15”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:将组分1-4混合。

B:组分5-7加入A中,并且将得到的混合物搅拌成均一的分散体。

如上述获得的滚球型止汗剂可涂抹性容易并且没有粘性或者油腻感,随温度或时间保持不变,因此使用性和稳定性都非常好。

实施例27 防晒露

配方                                      重量(%)

1.十甲基环五硅氧烷                        20.0

2.甲基苯基聚硅氧烷                        3.0

3.单异硬脂酸脱水山梨糖醇酯                1.0

4.聚醚-改性的有机硅(注1)                  0.5

5.三甲基甲硅烷氧基硅酸(注2)               1.0

6.对甲氧基肉桂酸辛酯                      4.0

7.实施例1的复合颗粒                       2.0

8.硬脂酸铝处理的氧化钛精细颗粒            6.0

9.山梨醇                                  2.0

10.氯化钠                                 2.0

11.防腐剂                                 适量

12.香料                                   适量

13.纯化水                                 余量

                                                   

总量                                      100.0

(注1)聚醚-改性的有机硅:“KF-6015”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)三甲基甲硅烷氧基硅酸:“X-21-5250”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:在加热下混合组分1-6,均匀分散组分7和8。

B:在加热下混合组分9-11和13。

C:在搅拌下,B逐渐加入到A中,随后乳化。冷却后,加入组分12以获得防晒露。

如上述获得的防晒露质地精细,可涂抹性容易并且没有粘性,提供柔软的使用感觉,并且还具有皮肤构造修复效果。另外,还被证实彩妆保持性和保持UV防护效果好,在不同温度下或随时间保持不变,因此,稳定性也非常好。

实施例28 防晒霜

配方                                                  重量(%)

1.十甲基环五硅氧烷                                    17.5

2.丙烯酰基有机硅树脂(注1)                             12.0

3.三辛酸甘油酯                                        5.0

4.对甲氧基肉桂酸辛酯                                  6.0

5.交联的聚醚-改性的有机硅和硅氧烷油组成的组合物(注2)  5.0

6.烷基-有机硅/聚醚-共改性的有机硅(注3)                2.5

7.实施例5的复合颗粒                                   2.0

8.硬脂酸铝处理的氧化钛精细颗粒                        15.0

9.氯化钠                                              0.5

10.1,3-丁二醇                                        2.0

11.防腐剂                                             适量

12.香料                                               适量

13.纯化水                                             余量

                                                                

总量                                                  100.0

(注1)丙烯酰基有机硅树脂:“KP-545”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)交联的聚醚-改性的有机硅和硅氧烷油组成的组合物:“KSG-210”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注3)烷基/聚醚-共改性的有机硅:“KF-6038”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:组分2加入到部分的组分1中,并且使得到的混合物均匀。加入组分8,随后用球磨机分散。

B:将余下的组分1和组分3-7混合成均匀的混合物。

C:将组分9-11和13混合成溶液。

D:将C加入到B中,并且将得到的混合物乳化。在乳状液中,分散体A被分散。进一步地加入组分12以获得防晒霜。

如上述获得的防晒霜没有粘性并且可涂抹性容易,提供良好的粘合性感觉和柔软的使用感觉,具有皮肤构造修复效果,和彩妆保持性非常好。还被证明在不同温度下或随时间保持非常稳定。

实施例29 指甲油

配方                                      重量(%)

1.丙烯酰基有机硅树脂(注1)                 44.5

2.甲基聚三甲基硅氧烷(注2)                 5.0

3.硝基纤维素                              3.0

4.樟脑                                    0.5

5.柠檬酸乙酰基三丁基酯                    1.0

6.二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石                0.5

7.乙酸丁酯                                30.0

8.乙酸乙酯                                10.0

9.异丙醇                                  5.0

10.实施例3的复合颗粒                      0.5

                                                   

总量                                     100.0

(注1)丙烯酰基有机硅树脂:“KP-549”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(注2)甲基聚三甲基硅氧烷(Methyltrimethicone):“TMF-1.5”(来自Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的产品)。

(工序)

A:将组分7-9混合。将组分4-6加入到得到的混合物中,随后搅拌成均匀的混合物。

B:组分1-3加入到A中,随后混合。

C:组分10加入到B以获得指甲油。

如上述获得的指甲油被证实可涂抹性容易,赋予视觉的光滑,具有抗水性,抗油性和好的长效效果,对指甲没有压力感觉,不会引起指甲的黄化,在化妆品膜中随温度或者时间不产生变化,因此,稳定性也非常好。

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1、(10)申请公布号 CN 102028636 A (43)申请公布日 2011.04.27 CN 102028636 A *CN102028636A* (21)申请号 201010608730.1 (22)申请日 2010.06.22 2009-147553 2009.06.22 JP A61K 8/89(2006.01) A61K 8/895(2006.01) A61K 8/90(2006.01) A61Q 1/02(2006.01) A61Q 1/12(2006.01) A61Q 5/12(2006.01) A61Q 15/00(2006.01) A61Q 17/04(2006.01) A。

2、61Q 19/00(2006.01) (71)申请人 信越化学工业株式会社 地址 日本东京 (72)发明人 井口良范 稻场隆一 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所 11038 代理人 任宗华 (54) 发明名称 复合颗粒, 其制备方法及化妆品组合物 (57) 摘要 由核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅 弹性体形成的复合颗粒。 (30)优先权数据 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 42 页 附图 1 页 CN 102028638 A1/1 页 2 1. 复合颗粒, 包含核心颗粒和附着在核心颗。

3、粒表面的有机硅弹性体。 2. 根据权利要求 1 的复合颗粒, 其中核心颗粒是无机颗粒、 有机颗粒或者复合的无 机 - 有机颗粒。 3. 根据权利要求 1 的复合颗粒, 其中有机硅弹性体通过有机硅树脂粘结剂附着在核心 颗粒的表面。 4. 根据权利要求 3 的复合颗粒, 其中其是通过加入酸性物质或者碱性物质和选自烷氧 基硅烷和包含硅烷醇的硅烷的化合物和它们的部分缩合产品到具有分散在其中的核心颗 粒和有机硅弹性体的混合的水分散体中, 并且使该化合物进行水解缩合反应, 由此使得该 有机硅弹性体附着在核心颗粒的表面而获得的。 5. 根据权利要求 4 的复合颗粒, 其中混合的水分散体进一步包含表面活性剂。。

4、 6. 制备包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体的复合颗粒的方法, 该方 法包括步骤 : 添加酸性物质或者碱性物质和选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷和它们的 部分缩合产品的化合物到具有分散在其中的核心颗粒和有机硅弹性体的混合的水分散体 中 ; 并且使该化合物进行水解缩合反应。 7. 根据权利要求 6 的方法, 其中混合的水分散体进一步包含表面活性剂。 8. 包含根据权利要求 1 的复合颗粒的化妆品组合物。 权 利 要 求 书 CN 102028636 A CN 102028638 A1/42 页 3 复合颗粒, 其制备方法及化妆品组合物 技术领域 0001 本发明涉及包含核心颗粒和附。

5、着在核心颗粒表面的有机硅弹性体的复合颗粒, 其 制备方法, 和包含复合颗粒的化妆品组合物。 背景技术 0002 彩妆化妆品组合物例如粉底是掩饰例如皱纹、 毛孔和粗糙纹理的问题皮肤结构和 例如瑕疵和雀斑的皮肤色调问题, 并且给皮肤带来光滑和美丽的外观。 近年来, 考虑非人工 天然光洁的感觉 ( 裸露皮肤感觉 ) 是重要的。当化妆品组合物是无非天然光泽 ( 光亮 ), 其 化妆品膜的均匀的吸附力极好, 并且具有高透明度时, 该化妆品组合物被评估为提供一种 天然光洁的感觉。 众多的新物质和新技术按照惯例已建议提供天然光洁的感觉同时保留上 述的彩妆化妆品的效果。特别对用于掩饰问题纹理而言, 这里已知的。

6、是其中混合有各种漫 反射性粉末的化妆品。在 JP-A6-128122 中 ( 专利文献 1) 提议的是皱纹掩饰, 多层化妆品 的制造, 其中将用于第一层的包含粘性物质的美容粉底霜与用于第二层的包含漫射和反射 光的粉末的美容修饰剂组合使用。 在该皱纹掩饰、 多层化妆品中, 例如使用通过用丙烯酸类 聚合物包衣滑石颗粒而获得的光漫反射性类型的复合粉末。 0003 然而该化妆品组合物伴随着缺点, 当化妆品膜长时间保持在皮肤上时, 粉末和粘 性物质由于粘性物质与皮脂的混合, 而超越适当的混合范围, 导致其效果降低的问题。PCT 专利公开 No.WO 92/03119( 专利文献 2) 文献公开了由例如天。

7、然云母等的片状物质和在该 片状物质表面包衣的球形细颗粒状硅石组成的片状细粉。 由于这一片状细粉末使用对于光 具有高表面漫反射效果的球形细颗粒, 该片状细粉用作化妆品添加剂被描述为产生技术效 果是 “可减少云母基材其棱角的光泽, 焦点柔和效果例如使细小皱纹较少被关注得以显示, 并且更进一步的, 化妆品在光滑感和触觉在使用时获得长足的改善。 ” 0004 然而对于片状细粉末的非常好的光滑感, 在其中混合有片状细粉末的化妆品组合 物具有缺点, 其倾向于在施用时形成褶皱, 很难被均匀施用, 并且不能获得天然的光洁性。 而且, 细颗粒状硅石用作包衣材料减少了复合粉末和皮肤之间的接触面积。 因此, 化妆品。

8、组 合物伴随另外的缺点, 该细粒硅石减少对皮肤的附着, 造成复合粉末容易因物理影响例如 通过衣服的摩擦从皮肤脱落, 和化妆品效果保持力降低。 更进一步的, 任何降低细粒硅石在 片状细粉末中的比例以希望改善复合粉末对于皮肤的附着的尝试而导致的缺点为使得其 效果由于结构问题而不能充分获得。 0005 类似于先前技术和预期消除结构问题或者产生天然的光洁感的其它技术包括 一种化妆品组合物, 该化妆品组合物包含通过用包含有色颜料的二氧化钛包衣作为核 的片状惰性颜料和更进一步的用光散射粉末包衣该包衣的核获得的核 - 壳结构的颜料 (JP-A 8-188723 ; 专利文献 3), 通过用无机金属氢氧化物,。

9、 例如氢氧化铝来包衣粘土矿 物的表面获得混入化妆品组合物的复合粉末中的技术 (JP-A 9-20609, 专利文献 4 ; JP-A 2002-146238, 专利文献 5), 包含具有在具有折光率 1.6-1.7 的粉末表面上包衣的高折光率 金属氧化物层, 例如硫酸钡的层和一种或者多种在首先提及的层上包衣的选自氧化铁黄、 说 明 书 CN 102028636 A CN 102028638 A2/42 页 4 氧化铁黑和氧化铁红的物质的层的粉末的化妆品组合物 (JP-A 2003-40737, 专利文献 6), 通过在化妆品组合物中混合由硅溶胶和氧化锌结合获得的二氧化硅 - 氧化锌复合物质得 。

10、到的化妆品组合物 ( 日本专利 No.3702072, 专利文献 7)。 0006 这些复合粉末每个显示由于其光散射影响的缘故的一定程度的焦点柔和效果。 然而当注意到在每个化妆品组合物的使用时的感觉时, 化妆品组合物由于复合粉末其自 身的硬度在柔软性、 湿度和光滑性方面不是完全满意的, 因为复合粉末是由无机金属氧化 物或者无机金属氢氧化物所组成。另一方面, 为了改善此化妆品粉末在使用上的感觉这 一目的, 特别的, 赋予如自由流动感和光滑性、 可涂抹性、 粘合性等等使用上的感觉, JP-A 2002-69329(专利文献8)建议通过用聚氨酯、 苯乙烯-丁二烯共聚物, 有机硅基的弹性体或 者聚烯烃。

11、基的弹性体包衣鳞状元机颗粒的表面获得颗粒, 并且公开了能够获得软的和湿润 的感觉。 0007 然而, 没有针对用这样的有机硅基弹性体包衣的颗粒列举具体的实例。在更进一 步的文献中, 对于具有有机硅弹性体包衣在颗粒表面的颗粒和其制备方法提出了建议。在 JP-A 8-3451( 专利文献 9) 中的建议是混合具有反应活性官能基团的有机硅弹性体和硅石 来粉碎它们的方法。然而, 该方法伴随着缺陷, 因为硅石颗粒作为核心颗粒被粉碎, 不能够 获得具有初始形状和颗粒大小的颗粒。换言之, 不能获得特定形状形式例如球形, 板形或 者棒形颗粒, 并且颗粒尺寸很难被控制。JP-A 3-294357( 专利文献 1。

12、0) 建议了用可固化为 有机硅弹性体的可固化的有机硅组合物与核心颗粒混合, 和然后固化该有机硅组合物的方 法。然而, 得到的颗粒其中包含多核颗粒。JP-A 2-232263( 专利文献 11) 建议在水中乳化 和分散作为核心颗粒的硅石颗粒和能固化为有机硅弹性体的可固化的有机硅组合物的混 合物并且然后固化该有机硅组合物的方法, 和JP-A 3-281536(专利文献12)建议在水中乳 化和分散硅石颗粒的水分散体和能固化为有机硅弹性体的可固化有机硅组合物的混合物 并且然后固化有机硅组合物的方法。 然而这些方法形成其中包含多核心颗粒的颗粒或者其 中不包含核心颗粒的颗粒。 发明内容 0008 如上所述。

13、, 迄今为止所建议的技术难于获得能够在化妆品组合物使用时同时赋予 天然光洁感觉和愉悦感觉的粉末。 因此, 本发明的一个目的是提供复合颗粒, 其具有良好的 可涂抹性、 柔软性、 粘合性和混合条件并且在皮肤构造修复效果上是优秀的, 并且还提供制 备这样的复合颗粒的方法和包含该复合颗粒的化妆品组合物。 0009 本发明人已经潜心研究以实现上述的目的。作为结果, 已经发现通过使具有光散 射效果的有机硅弹性体附着在核心颗粒的表面, 获得能够从视觉上改善减少皮肤构造问题 的效果, 提供自由流动效果和有机硅弹性体在使用时固有的湿润感觉, 确保良好的可涂抹 性、 柔软性、 粘合性和混合状态, 以及赋予皮肤构造。

14、修复效果的复合颗粒。在其中混合有该 复合颗粒的化妆品组合物也具有相同的效果。本发明是以上述发现为基础。在本发明中, 当有机硅弹性体与核心颗粒附着时, 通过使用有机硅树脂作为粘结剂, 上述效果更突出。 0010 因此, 本发明提供下列的复合颗粒和制备此复合颗粒的方法, 和包含该复合颗粒 的化妆品组合物 : 0011 1 复合颗粒, 包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体。 说 明 书 CN 102028636 A CN 102028638 A3/42 页 5 0012 2 如上述在 1 中描述的复合颗粒, 其中核心颗粒是无机颗粒、 有机颗粒或者复 合的无机 - 有机颗粒。 0013 3 。

15、如上述在 1 中描述的复合颗粒, 其中有机硅弹性体通过有机硅树脂粘结剂 附着在核心颗粒表面。 0014 4 如上述在 3 中描述的复合颗粒, 其是通过加入酸性物质或者碱性物质和选 自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷和它们的部分缩合产品的化合物到混合的具有分散在 其中的核心颗粒和有机硅弹性体的水分散体中, 并且使化合物进行水解缩合反应, 由此使 得有机硅弹性体附着在核心颗粒的表面而获得的。 0015 5 如上述在 4 中描述的复合颗粒, 其中混合的水分散体进一步包含表面活性 剂。 0016 6 制备包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体的复合颗粒的方 法, 该方法包括步骤 : 添加酸性物质或。

16、者碱性物质和选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷 和其部分缩合产物的化合物至混合的具有分散其中的核心颗粒和有机硅弹性体的水分散 体中 ; 以及使该化合物进行水解缩合反应。 0017 7 如上述在 6 中描述的方法, 其中混合的水分散体进一步包含表面活性剂。 0018 8 包含如上述在 1-5 中任意之一描述的复合颗粒的化妆品组合物。 0019 依照本发明, 能够提供具有良好的可涂抹性, 柔软性, 粘合性和混合状态并且在皮 肤构造修复效果方面优秀的复合颗粒, 和制备此复合颗粒的方法以及包含该复合颗粒的化 妆品组合物。 附图说明 0020 图 1 是实施例 1 中获得的复合颗粒的电子显微镜照片。 00。

17、21 图 2 是实施例 2 中获得的复合颗粒的电子显微镜照片。 具体实施方式 0022 下面为本发明的详细说明, 次序为I.复合颗粒, II.制备复合颗粒的方法, 和III. 包含该复合颗粒的化妆品组合物。 0023 I. 复合颗粒 0024 依照本发明的复合颗粒包含核心颗粒和附着在核心颗粒表面的有机硅弹性体, 并 且优选是具有通过有机硅树脂粘结剂附着在核心颗粒上的有机硅弹性体的颗粒。 0025 核心颗粒 0026 核心颗粒包括无机颗粒、 有机颗粒、 或者复合的有机 - 无机颗粒, 这些无机颗粒, 有机颗粒和复合的有机 - 无机颗粒能够单独使用或者按需要结合使用。任何具有尤其可用 于化妆品的任。

18、何颗粒大小的核心颗粒是适用的。进一步的, 该核心颗粒可具有任何几何形 状, 只要该核心颗粒通常可用于化妆品中, 并且可以是任何形状例如球形、 多面体、 纺锤体、 针状或者板状。此外, 核心颗粒可以是无孔的或者多孔的。 0027 平均粒子尺寸可以优选为 0.5-50 微米的范围, 更优选为 1-30 微米。颗粒尺寸小 于 0.5 微米可能导致使用时感觉不够, 例如自由流动性和光滑性以及易涂抹性产生的效 果 ; 而当颗粒尺寸大于 50 微米时, 可能导致粗糙的感觉。值得注意的是通过根据相应的形 说 明 书 CN 102028636 A CN 102028638 A4/42 页 6 状适当选择显微镜。

19、方法、 光散射法、 激光衍射法、 液相沉积法或者电阻法来测量各平均粒子 尺寸。 0028 无机颗粒包括氧化钛、 云母钛、 氧化锆、 氧化锌、 氧化铈、 氧化镁、 硫酸钡、 硫酸钙、 硫酸镁、 碳酸钙、 碳酸镁、 滑石、 解理的滑石 (cleaved talc)、 云母、 高岭土、 绢云母、 云母石、 合成云母、 金云母石、 锂云母、 黑云母、 氧化锂云母、 硅酸、 二氧化硅、 水合二氧化硅、 硅酸铝、 硅酸镁、 硅酸铝镁、 硅酸钙、 硅酸钡、 硅酸锶、 金属钨酸盐、 羟基磷灰石、 蛭石、“HIGILITE” 、 膨 润土、 蒙脱土、 锂蒙脱石、 沸石、 陶瓷、 二代磷酸钙、 氧化铝、 氢氧化铝。

20、、 氮化硼、 氮化硼、 玻璃 等颗粒。 0029 无机颜料也能用作无机颗粒。具体例子包括无机红色颜料, 如氧化铁、 氢氧化铁 和钛酸铁 ; 无机棕色颜料, 如-氧化铁 ; 无机黄色颜料, 例如氧化铁黄和赭石 ; 无机黑色颜 料, 例如氧化铁黑和炭黑 ; 无机紫色颜料, 例如锰紫和钴紫 ; 无机绿色颜料, 例如氢氧化铬、 氧化铬、 氧化钴和钛酸钴 ; 无机蓝色颜料, 例如普鲁士蓝和群青 ; 着色颜料, 例如焦油基色 淀和天然彩色色淀 ; 珠光颜料, 例如用氧化钛包衣的云母, 用氧化钛、 氯氧化铋包衣的云母, 用氧化钛包衣的氯氧化铋, 用氧化钛包衣的滑石, 鱼鳞类, 和用氧化钛包衣的着色云母 ; 。

21、和 金属粉末颜料, 例如铝粉、 铜粉和不锈钢粉。 0030 有机颗粒包括聚酰胺、 聚丙烯酸 - 丙烯酸酯、 聚酯、 聚乙烯、 聚丙烯、 聚苯乙烯、 苯 乙烯 - 丙烯酸共聚物、 二乙烯基苯 - 苯乙烯共聚物、 聚氨酯、 乙烯基树脂、 尿素树脂、 蜜胺树 脂、 苯基胍胺、 聚甲基苯基胍胺、 四氟乙烯, 聚甲基丙酸甲酯例如聚甲基丙酸甲酯、 纤维素、 丝、 尼龙、 酚醛树脂、 环氧树脂、 聚碳酸酯等的颗粒。 0031 也可以使用表面活性剂金属盐 ( 金属皂 ) 的颗粒。具体例子包括硬脂酸锌、 硬脂 酸铝、 硬脂酸钙、 硬脂酸镁、 肉豆蔻酸锌、 肉豆蔻酸镁、 鲸蜡基磷酸锌、 鲸蜡基磷酸钙和鲸蜡 基磷酸。

22、锌钠。 0032 还可以使用有机颜料。具体例子包括焦油色料, 例如红色 3 号、 红色 104 号、 红色 106 号、 红色 201 号、 红色 202 号、 红色 204 号、 红色 205 号、 红色 220 号、 红色 226 号、 红色 227 号、 红色 228 号、 红色 230 号、 红色 401 号、 红色 505 号、 黄色 4 号、 黄色 5 号、 黄色 202 号、 黄色 203 号、 黄色 204 号、 黄色 401 号、 蓝色 1 号、 蓝色 2 号、 蓝色 201 号、 蓝色 404 号、 绿 色 3 号、 绿色 201 号、 绿色 204 号、 绿色 205 号。

23、、 橙色 201 号、 橙色 203 号、 橙色 204 号、 橙色 206 号和橙色 207 号 ; 和天然色料, 如胭脂红酸、 虫漆酸、 红花素、 巴西红木素和藏花素。 0033 复合的无机 - 有机颗粒可以是通过常规方法用有机颗粒包衣在化妆品中通常可 使用的无机颗粒的表面而获得的复合颗粒。 0034 可以用金属皂、 硅烷、 有机硅、 有机硅树脂、 含氟化合物、 氨基酸、 氧化铁、 氧化钛、 氧化铁和氧化钛、 或者氢氧化铝表面处理核心颗粒。 特别地, 当采用与用于化妆品的其它颗 粒相比较能表现出相对高的光散射效果的颗粒时, 与有机硅弹性体的光散射效果结合, 通 过复合颗粒的表面或者复合颗粒。

24、内部的光散射并且减少皮嵴和皮肤沟纹之间光亮度的差 异, 有可能进一步改进构造问题例如皱纹的遮蔽效果。颗粒的例子包括硫酸钡、 氧化铝、 用 氧化铁处理的硫酸钡、 用氧化钛处理的硫酸钡、 用氧化铁和氧化钛处理的硫酸钡、 用氢氧化 铝处理的云母、 氧化钛、 氧化铁等。从薄而均匀、 柔软和平滑可涂抹性的观点出发, 云母、 绢 云母、 滑石、 解理滑石粉、 钛云母、 用氧化铁处理的钛云母等也是优选的。 0035 有机硅弹性体 说 明 书 CN 102028636 A CN 102028638 A5/42 页 7 0036 在本发明中, 有机硅弹性体可以任何形式附着在核心颗粒的表面。 此外, 对于有机 硅。

25、弹性体附着于颗粒表面的坚固度没有特别限制, 只要通过本发明实现的有利效果得以显 示。 例如, 颗粒形式的有机硅弹性体可以稀少地附着在颗粒表面, 颗粒形式的有机硅弹性体 可以无空隙地覆盖并附着在颗粒表面, 没有颗粒形状的有机硅弹性体可以网状物的形式附 着在颗粒表面, 或有机硅弹性体可以膜的形式覆盖并附着在颗粒表面 ; 或者有机硅弹性体 可以这些形式的结合附着在颗粒表面。 0037 例如, 可通过其中如下文所述乳化可固化液体有机硅组合物的方法制备本发明的 有机硅弹性体。因此, 其形状在很多情况下是球形。根据反应条件, 无论有机硅弹性体基本 上是球形或者是部分聚集颗粒的形式, 效果不会明显削弱。从有。

26、效显示使用弹性体时具有 感觉的观点出发, 弹性体可优选小于引起弹性体与之附着的核心颗粒。如果弹性体大于核 心颗粒, 则可能不会显示颗粒的特性, 包括使用时自由流动性和光滑性的感觉, 可涂抹性和 粘合性。对于颗粒尺寸的下限没有特别限制。下限可以是通过其中乳化液体有机硅组合物 的方法获得的最小颗粒尺寸。 0038 有机硅弹性体为具有下式 (I) 表示的线性有机硅氧烷嵌段的橡胶弹性体 : 0039 -(R12SiO2/2)n- (1) 0040 其中 R1为取代或者未取代的具有 1-30 个碳原子的一价烃基基团, 和 n 是 5-5,000 的正数。式中 R1的例子包括烷基, 例如甲基、 乙基、 丙。

27、基、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基、 壬 基、 癸基、 十一烷基、 十二烷基、 十四烷基、 十五烷基、 十六烷基、 十七烷基、 十八烷基、 十九烷 基、 二十烷基、 二十一烷基、 二十二烷基、 二十三烷基、 tetracyl、 和三十烷基 (triacotyl) ; 环烷基, 例如环丁基、 环戊基、 环己基和环庚基 ; 芳基, 例如苯基、 甲苯基和萘基 ; 芳烷基, 例 如苄基、 苯乙基和 - 苯丙基 ; 烯基, 例如乙烯基和烯丙基 ; 和用例如卤原子 ( 氟原子、 氯原 子、 溴原子、 碘原子 ) 这样的原子和 / 或者取状基团, 例如丙烯酰氧基、 甲基丙烯酰氧基、 环 氧基、 缩水。

28、甘油氧基、 氨基、 巯基和羧基取代与这些基团的碳原子键合的氢原子中的一些或 者全部而生成的烃基。 0041 关于有机硅弹性体的橡胶硬度, 根据如 JIS K 6253 详述的 E 型硬度计所测量的, 较低硬度可以优选为 10 或者高于 10, 而根据 A 型硬度计所测量的, 较高硬度可以优选为 90 或者低于 90。更优选的, 橡胶硬度通过 E 型硬度计可以是在 20 或高于 20 ; 而通过 A 型硬度 计是 80 或者低于 80 的范围。通过 E 型硬度计测量的低于 10 的橡胶硬度可以导致更高的 内聚性并且可导致使用时自由流动性和光滑性的感觉、 以及可涂抹性的下降。 另一方面, 通 过 。

29、A 型硬度计测量的高于 90 的橡胶硬度可导致柔软触感的下降。有机硅弹性体可以是具 有粘性的有机硅弹性体, 除非其基本上降低如使用时的自由流动性和光滑性等的感觉, 和 可涂抹性。 有机硅弹性体在其颗粒中可包含已允许用于化妆品的成份, 例如硅氧烷油、 有机 硅烷、 有机硅树脂、 无机颗粒、 有机颗粒, 和液体油如烃基油。 0042 有机硅弹性体由可固化的液体有机硅组合物获得。 该组合物可以被固化, 例如, 通 过甲氧基甲硅烷基(SiOCH3)和羟基甲硅烷基(SiOH)之间的或者氢甲硅烷基(SiH) 和羟基甲硅烷基 ( SiOH) 之间的缩合反应, 巯基丙基甲硅烷基 ( Si-C3H6SH) 和乙。

30、烯基 甲硅烷基 ( SiCH CH2) 之间的自由基反应, 乙烯基甲硅烷基 ( SiCH CH2) 和氢甲硅 烷基 ( SiH) 之间的加成反应等。从反应性的观点看, 优选依靠缩合反应或者加成反应。 0043 当通过加成反应固化来形成有机硅弹性体时, 例如, 可固化液体有机硅组合 说 明 书 CN 102028636 A CN 102028638 A6/42 页 8 物 - 其中下面平均组成式 (2) 状表的有机聚硅氧烷 : 0044 R2aR3bSiO(4-a-b)/2 (2) 0045 并且每个分子具有至少两个单价烯属不饱和基团, 和下面平均组成结构式 (3) 代 表的有机氢聚硅氧烷 : 。

31、0046 R4cHdSiO(4-c-d)/2 (3) 0047 并且每个分子含有至少三个键合于硅原子的氢原子, 以一定比例混合, 使得每个 单价烯属不饱和基团包含0.5-2的氢甲硅烷基团-可以使之在铂基催化剂存在下进行加成 聚合作用。 0048 在式中, R2为取状成者未取代的具有1-30个碳原子的不是脂族不饱和基团的一价 烃基, R3是具有2-6个碳原子的一价烯属不饱和基团, 并且a和b为正数, 规定为0a3, 0 b 3, 和 0.1 a+b 3, 优选 0 a 2.295, 0.005 b 2.3, 和 0.5 a+b 2.3。 0049 式中, R4为取代或者未取代的具有 1-30 个。

32、碳原子的不是脂族不饱和基团的一 价烃基, 并且 c 和 d 为正数, 规定为 0 c 3, 0 d 3, 和 0.1 c+d 3, 优选为 0 c 2.295, 0.005 d 2.3, 和 0.5 c+d 2.3。 0050 R2的例子包括烷基, 例如甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基、 壬基、 癸 基、 十一烷基、 十二烷基、 十四烷基、 十五烷基、 十六烷基、 十七烷基、 十八烷基、 十九烷基、 二十烷基、 二十一烷基、 二十二烷基、 二十三烷基、 tetracyl 和三十烷基 (triacotyl) ; 环烷 基, 例如环丁基、 环戊基、 环己基, 和环庚基 。

33、; 芳基, 例如苯基、 甲苯基和萘基 ; 芳烷基, 例如 苄基、 苯乙基和 - 苯丙基 ; 和用例如卤原子 ( 氟原子、 氯原子、 溴原子、 碘原子 ) 这样的原 子和 / 或取代基团, 例如丙烯酰氧基、 甲基丙烯酰氧基、 环氧基、 缩水甘油氧基、 和羧基取代 与这些基团的碳原子键合的氢原子中的一些或者全部而生成的烃基。在 R2中, 非反应性基 团例如烷基、 芳基、 芳烷基和环烷基期望地可以占 80mol或者更多, 优选 90mol或者更 多。 0051 R3的例子包括乙烯基、 烯丙基、 丁烯基、 戊烯基、 己烯基等, 但是乙烯基是工业上优 选的。关于 R4, 可以举例说明的是与 R2的例子相。

34、似的那些。 0052 具有烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的 25下的粘度, 分 别可以优选是 1,000,000mm2/s 或者更小, 更优选 500,000mm2/s 或者更小, 因为粘度高于 1,000,000mm2/s, 使得在下述制备中不能够获得小的颗粒尺寸的颗粒。具有烯属不饱和基 团的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的结构, 分别可以是线性、 环状或者支链的。 粘度是通 过毛细管粘度计的测量值。 0053 铂基催化剂的例子包括铂族金属元素, 例如铂 ( 包括铂黑 )、 铑和钯 ; 氯化铂、 氯铂酸和氯铂酸盐, 例如 H2PtCl4kH2O、 H2PtCl6kH2O、 NaH。

35、PtCl6kH2O、 KHPtCl6kH2O、 Na2PtCl6 kH2O、 K2PtCl4 kH2O、 PtCl4 kH2O、 PtCl2和 Na2HPtCl4 kH2O( 其中 k 是 0-6 的整数, 优选0或者6) ; 醇改性的氯铂酸(见美国专利No.3,220,972) ; 氯铂酸和烯烃的络合物(见 美国专利 No.3,159,601、 3,159,662 和 3,775,452) ; 例如氧化铝、 二氧化硅和碳这样的载体 上负载的铂族金属, 例如铂黑和钯 ; 铑 - 烯烃络合物 ; 氯三 ( 三苯基膦 ) 铑 (Wilkinson s 催化剂 ) ; 氯化铂, 氯铂酸或氯铂酸盐和包。

36、含乙烯基的硅氧烷的络合物, 特别是包含乙烯基 的硅氧烷等。 0054 当通过缩合反应固化而形成有机硅弹性体时, 例如, 包括每分子至少包含两个与 说 明 书 CN 102028636 A CN 102028638 A7/42 页 9 硅原子键合的羟基的有机聚硅氧烷的液体有机硅组合物, 和每分子至少包含三个与硅原子 键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷, 可以使之在缩聚催化剂的存在下进行缩聚反应。 0055 对于有机硅弹性体的量设有特别限制, 只要通过本发明实现的有利效果得以显 示。 当期望更显著的焦点柔和效果和良好的感觉, 例如使用时的自由流动性和光滑性、 可涂 抹性、 湿润感和柔软性时, 对于每 1。

37、00 重量份核心颗粒, 有机硅弹性体的量优选可以是 0.5 重量份或者更多, 更优选 1 重量份或者更多, 甚至更优选 2 重量粉或者更多。然而, 大量的 有机硅弹性体可导致更高的内聚性, 并因此可以导致例如使用时的自由流动性和光滑性、 可涂抹性这样的感觉下降。因此, 对于每 100 重量份核心颗粒, 有机硅弹性体的量优选可以 是 100 重量份或者更少, 更优选 70 重量份或者更少, 甚至更优选 50 重量份或者更少。 0056 有机硅树脂 0057 本发明中, 优选使用有机硅树脂作为用于核心颗粒和有机硅弹性体之间粘附的粘 结剂。 当通过使用有机硅树脂作为粘结剂通过使有机硅弹性体附着在核心。

38、颗粒的表面而形 成复合颗粒时, 有机硅弹性体可以被牢固地固定在核心颗粒的表面, 使得有机硅弹性体抵 抗从核心颗粒表面的脱落, 能提供具有较高均匀度的有机硅弹性体的粘附, 同时仍然能提 供更好的使用时的感觉。有机硅树脂可以局部或者完全粘附在核心颗粒的表面和 / 或者有 机硅弹性体的表面。 0058 本发明的有机硅树脂是由一种或者多种选自 R5SiO3/2、 R52SiO2/2、 R53SiO1/2 和 SiO4/2 的结构单元形成的并且至少包括 R5SiO3/2 或者 SiO4/2 的聚合物。在这些式中, R5独立地表示具有 1-20 个碳原子的一价有机基团。在下文描述的方法中, 有机硅树脂通 。

39、过至少一种选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷的化合物和它们的部分缩合产物的水解 缩聚反应来制备。 然而, 化合物的一部分没有进行缩合反应, 并且硅烷醇基团依然保持未反 应。 更特别地, 有机硅树脂为还包含选自下列包含硅烷醇的结构单元的结构单元的共聚物。 0059 0060 除非有机硅树脂是包括R5SiO3/2或者SiO4/2的结构成员, 它不能够变成树脂状 固体物质。 对于结构单元的比例、 聚合度和硬度没有特别限制, 只要有机硅树脂在室温下是 树脂状固体物质并且在将在下文中描述的这样的化妆品中使用的化妆品油中是不溶的。 但 是如果熔点低, 在高温的大气环境存储期间或者在干燥步骤中, 复合颗粒其自。

40、身可以熔融 一起。因此, 熔点优选可以是 50或者更高, 更优选 80或者更高。因为大比例的 SiO4/2 单元导致降低的滑爽性, 一种或者多种选自 R5SiO3/2、 R52SiO2/2 和 R53SiO1/2 的结构单 元形成的并且始终包含 R5SiO3/2 的聚合物是优选的。更优选的是其中 R5SiO3/2 单元占 50mol或者更多, 更优选占 70mol或者更多的结构。 0061 上述化学式中 R5的例子包括烷基, 例如甲基、 乙基、 丙基、 丁基、 戊基、 己基、 庚基、 辛基、 壬基、 癸基、 十一烷基、 十二烷基、 十三烷基、 十四烷基、 十五烷基、 十六烷基、 十七烷 基、 。

41、十八烷基、 十九烷基、 二十烷基 ; 环烷基, 例如环丁基、 环戊基、 环己基和环庚基 ; 芳基, 例如苯基、 甲苯基和萘基 ; 芳烷基, 例如苄基、 苯乙基和 - 苯丙基 ; 烯基, 例如乙烯基和烯 丙基 ; 和用例如卤原子 ( 氟原子、 氯原子、 溴原子、 碘原子 ) 这样的原子和 / 或者取代基团, 说 明 书 CN 102028636 A CN 102028638 A8/42 页 10 例如丙烯酰氧基、 甲基丙烯酰氧基、 环氧基、 缩水甘油氧基、 氨基、 巯基和 / 或羧基取代与这 些基团的碳原子键合的氢原子中的一些或者全部而生成的烃基。在下文描述的方法中, 树 脂有机硅通过一种或者多。

42、种选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷的化合物和它们的部分 缩聚产物的水解缩聚反应来制备。考虑到一种或者多种化合物的缩合反应性, 甲基优选可 以占 R5的至少 50mol, 更优选至少 70mol。 0062 当有机硅树脂用作粘结剂时, 对于它的量没有特别限制。从进一步增加有机硅弹 性体粘附均匀性的观点来看, 有机硅树脂的量可以是每100重量份有机硅弹性体优选10重 量份或者更多, 更优选 20 重量份或者更多, 甚至更优选 30 重量份或者更多。当有机硅树脂 的量变大时, 有机硅弹性体的柔软感觉可能不会显现。有机硅树脂的量可以为每 100 重量 份有机硅弹性体优选 500 重量份或者更小, 更优。

43、选 300 重量份或者更小, 甚至更优选 200 重 量份或者更小。 0063 本发明的复合颗粒优选是通过使用有机硅树脂粘结剂, 由核心颗粒和粘附在核心 颗粒表面的有机硅弹性体形成的颗粒。 甚至当用甲硅烷基化剂、 硅油、 蜡、 石蜡、 有机含氟化 合物, 表面活性剂或者类似物表面处理该颗粒, 赋予或者改善疏水性或者改善在化妆品油 中的分散性时也是没有问题的。 0064 可以在电子显微镜下观察粘附在核心颗粒表面的有机硅弹性体的状态。 粘附的有 机硅弹性体的颗粒尺寸优选可以是 50nm-1m, 更优选 100-800nm。注意的是该颗粒尺寸可 以通过电子显微镜测定。 0065 II. 复合颗粒的制。

44、备方法 0066 例如, 通过加入酸性物质或者碱性物质和至少一种选自烷氧基硅烷和包含硅烷醇 的硅烷的化合物和它们的部分缩合产物到其中分散有核心颗粒和有机硅弹性体的混合水 分散体中, 并且使配混物进行水解缩合反应, 能够获得由核心颗粒和通过有机硅树脂粘结 剂粘附在核心颗粒表面的有机硅弹性体组成的复合颗粒。 0067 对于使用的 100 重量份水, 核心颗粒的量优选可以是 3-150 重量份, 更优选 5-50 重量份。数量小于 3 重量份可能导致效率降低, 而数量大于 150 重量份时, 导致混合的水分 散体具有较高粘度, 因此可能使其难以引起有机硅弹性体粘附于核心颗粒。核心颗粒可以 以预制的水。

45、分散体形式使用。 0068 对于制备有机硅弹性体没有特别限制, 可以使用有机硅弹性体的分散体的常规公 知的制备方法。 例如, 通过使用表面活性剂在水中乳化可固化的液体硅氧烷组合物, 并且使 可固化的液体硅氧烷组合物进行固化反应, 能制备该有机硅弹性体。为了通过加成反应实 现固化而形成的有机硅弹性体, 例如, 有这样一种方法, 其中表面活性剂和水被添加到包含 上述含有烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷和有机氢聚硅氧烷的可固化液体硅氧烷组合物 中形成乳液, 然后添加铂基催化剂进行加成聚合反应。 0069 可替代地, 有一种使用通过乳液聚合反应制备的可固化液体硅氧烷组合物的方 法。为了通过缩合反应实现固化。

46、而形成有机硅弹性体, 例如, 有下文要描述的方法。向环聚 硅氧烷中加入表面活性剂和水进行乳化作用, 所述环聚硅氧烷用式 R62SiOm表示, 其中 R6 是取代或者未取代的, 具有 1-30 个碳原子的单价烃基和 m 是 3-7 的数。加入酸进行聚合反 应之后, 加入碱来中和, 制备具有分别与线性分子的相对端部的硅原子键合的羟基的有机 聚硅氧烷乳液。向该乳液加入有机三烷氧基硅烷和缩聚催化剂进行缩聚反应。 说 明 书 CN 102028636 A CN 102028638 A9/42 页 11 0070 对于用于可固化液体有机硅组合物乳化作用的表面活性剂没有特别限制。例子 包括非离子表面活性剂,。

47、 例如聚氧亚乙基烷基醚、 聚氧亚乙基聚氧亚丙基烷基醚、 聚氧亚 乙基烷基苯基醚、 脂肪酸聚乙二醇酯、 脂肪酸脱水山梨醇酯、 脂肪酸聚氧亚乙基脱水山梨醇 酯、 脂肪酸聚氧亚乙基山梨醇酯、 脂肪酸甘油酯、 脂肪酸聚氧亚乙基甘油酯、 脂肪酸聚甘油 酯、 脂肪酸丙二醇酯、 脂肪酸聚氧亚乙基丙二醇酯、 聚氧亚乙基蓖麻油、 聚氧亚乙基氢化蓖 麻油、 聚氧亚乙基氢化蓖麻油脂肪酸酯、 聚氧亚乙基植物醇醚、 聚氧亚乙基植物甾醇醚、 聚 氧亚乙基胆甾烷醇醚、 聚氧亚乙基胆甾醇醚、 聚氧亚乙基烷基胺、 烷基烷醇酰胺、 脂肪酸蔗 糖酯、 脂肪酸甲基葡糖苷酯、 烷基聚葡糖苷、 直链或者支链聚氧亚乙基改性的有机聚硅氧 烷。

48、、 直链或者支链的聚氧亚乙基 / 聚氧亚丙基改性的有机聚硅氧烷、 聚氧亚乙基 - 烷基共 改性的有机聚硅氧烷、 直链或支链的聚氧亚乙基 / 聚氧亚丙基 - 烷基共改性的有机聚硅氧 烷、 直链或者支链的聚甘油改性的有机聚硅氧烷、 直链或者支链的聚甘油 - 烷基共改性的 有机聚硅氧烷、 聚乙烯醇、 聚乙烯基吡咯烷酮、 甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素 ; 阴离子表 面活性剂, 例如烷基硫酸酯盐、 聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐、 聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸酯 盐、 脂肪酸羟烷基酰胺硫酸酯盐、 烷基苯磺酸盐、 聚氧亚乙基烷基苯醚磺酸盐、 - 烯烃磺 酸盐、 - 磺基 - 脂肪酸酯盐、 烷基萘磺酸、 烷基二苯基醚二磺酸盐、 烷基磺酸盐、 N- 酰基牛 磺酸盐、 二烷基磺基丁二酸盐、 单烷基磺基丁二酸盐、 聚氧亚乙基烷基醚磺基丁二酸盐、 脂 肪酸盐、 聚氧亚乙基烷基醚羧酸盐、 N- 酰基氨基酸盐、 单烷基磷酸酯盐、 二烷基磷酸酯盐、 聚氧亚乙基烷基醚磷酸酯盐、 羧甲基纤维素、 聚丙烯酸盐、 聚苯乙烯磺酸盐、 萘磺酸盐 - 福 尔马林缩合产物、 芳族磺酸盐 - 福尔马林缩合产物、 羧基乙烯基聚合物, 和苯乙烯 - 氧亚烷 (oxyalkylenic) 酸酐共聚物 ; 阳离子表面活性剂, 例如烷基三甲基铵盐、 二烷基二甲基铵 盐、 聚氧亚乙基烷基二甲基铵盐、 二聚。

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