加氢脱氯精制催化剂及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910217763.0

申请日:

2009.10.27

公开号:

CN101695663A

公开日:

2010.04.21

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):B01J 23/883公开日:20100421|||实质审查的生效IPC(主分类):B01J 23/883申请日:20091027|||公开

IPC分类号:

B01J23/883; B01J37/00; C10G45/08

主分类号:

B01J23/883

申请人:

长春惠工净化工业有限公司

发明人:

陆久民; 阎富山; 魏治中; 张勇; 兰创宏; 张兴中; 李彦林; 王从利; 孔安定; 杨艳青; 李红琳

地址:

130012 吉林省长春市高新技术开发区学苑街286号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及一种加氢脱氯精制催化剂及其制备方法。首先制备含硼或不含硼的载体,其次制备含硼或不含硼的浸渍液,再次是将含硼或不含硼载体浸泡在不含硼或含硼浸渍液中,浸泡一定时间后,经干燥、焙烧制成加氢脱氯精制催化剂。该催化剂用于重整预加氢精制脱氯,在加氢脱氯精制催化剂和脱氯剂用量相同的情况下,不但达到与现有技术相同的脱氯效果,还能使装置连续运转周期可以与重整预加氢主催化剂再生周期同步。现有重整预加氢保护剂、脱氯剂每年至少停工更换1次,每次停工至少5天。应用本发明的催化剂更换脱氯剂及保护剂时预加氢装置不停工,提高了

权利要求书

1: 一种加氢脱氯精制催化剂,其特征在于,按质量百分比,其组成为: NiO       3-5% MoO 3       15-20% B 2 O 3       5-10% 余量为    Al 2 O 3
2: 按照权利要求1所述的加氢脱氯精制催化剂制备方法,其特征在于,按以下顺序和步骤: a、制备载体: ——制备不含硼载体,按重量取100份拟薄水铝石,加入3-5份田菁粉、2-5份柠檬酸、5-10份冰醋酸和80-90份去离子水,混捏均匀,挤条成型,经干燥、焙烧制成不含硼载体; ——制备含硼载体,按重量取100份拟薄水铝石,加入3-5份田菁粉、2-5份柠檬酸、5-10份冰醋酸、30-50份硼酸和80-90份去离子水,混捏均匀,挤条成型,经干燥、焙烧制成含硼载体; b、制备浸渍液: ——制备不含硼浸渍液,按重量在100份去离子水中加入20-30份硝酸镍和31-42份仲铝酸铵,搅拌使其溶解,制成不含硼的共浸液; ——制备含硼浸渍液,按重量在100份去离子水中加入20-30份硝酸镍和31-42份仲钼酸铵和15-20份硼酸,搅拌使其溶解,混合均匀,制成含硼的共浸液; c、浸渍:按重量取100份不含硼载体投入到150份含硼的共浸液中浸泡5-7小时,或按重量取100份含硼载体投入到150份不含硼的共浸液中浸泡5-7小时,除去多余残液; d、干燥:将浸渍后并去除残液的催化剂送入100℃-120℃的干燥炉中3-5小时; e、焙烧:将经过干燥的催化剂送入530℃-560℃的焙烧炉中焙烧3-4小时,得加氢脱氯精制催化剂。
3: 按照权利要求2所述的加氢脱氯精制催化剂制备方法,其特征在于,步骤a所述的干燥温度为80℃-120℃,干燥时间3-5小时。
4: 按照权利要求2所述的脱加氢氯精制催化剂制备方法,其特征在于,步骤a所述的焙烧温度为500℃-550℃,焙烧时间3-4小时。

说明书


加氢脱氯精制催化剂及其制备方法

    技术领域:

    本发明涉及一种石油化工技术,尤其是催化重整预加氢精制脱氯催化剂及其制备方法。

    背景技术:

    原油中一般不含氯化物,所以在石油炼制技术中,一般不考虑脱氯。但是,近年来,油田采用了化学处理手段来提高采收率,其中有的采用了氯化物,造成了原油中氯含量升高,这部分氯在原油中绝大部分集中在石脑油馏分中,因此造成石脑油中氯含量增加,石脑油中氯化物主要是氯代烷,例如:三氯甲烷,1,2-二氯乙烷,1,1-二氯乙烷,三氯乙烷等,这些氯化物在重整预加氢催化剂的催化加氢作用下,转化为氯化氢,氯化氢会腐蚀预加氢系统的下游设备,例如腐蚀预加氢系统的空冷设备、水冷设备。氯化氢和加氢产生的氨反应生成氯化铵,堵塞管道,甚至进入预加氢循环氢压缩机的入口,严重影响循环氢压缩机的正常运转。为了解决这一问题,现在一般的做法是在重整预加氢反应器后面串联一个脱氯反应器,脱氯反应器中装吸收脱氯剂,脱氯剂为具有一定碱性的金属氧化物,利用酸碱中和反应原理吸收预加氢反应器流出物中的氯化氢。脱氯剂脱除有机氯化物能力很差。

    催化重整催化剂对砷很敏感,一般多金属重整催化剂对原料油的砷含量的要求是<1ng.g-1,另外对铜和铅含量也有很高的要求因此,重整预加氢反应器上部装加氢保护剂,防止砷、铅、铜等金属穿透。近年来,随着重整发展,直馏石脑油不能满足重整需要,因此重整原料油中掺加其他石脑油,例如催化石脑油,加氢石脑油,使重整原料油质量变差。由于原料油质量变差使保护剂的使用周期变短,保护剂的使用周期较预加氢主催化剂地再生周期短,在主催化剂可以保证正常使用的条件,装置要停工更换保护剂和主催化剂“撇头”,缩短了装置连续运转的周期。

    本发明内容:

    本发明的目的就是针对上述现有技术的不足,提供一种加氢脱氯精制催化剂。

    本发明的另一目的是提供一种加氢脱氯精制催化剂制备方法。

    本发明的目的是通过以下技术方案实现的:

    首先制备含硼或不含硼的载体,其次制备含硼或不含硼的浸渍液,再次是将含硼或不含硼载体浸泡在不含硼或含硼浸渍液中,浸泡一定时间后,经干燥、焙烧制成加氢脱氯精制催化剂。

    加氢脱氯精制催化剂,按质量百分比,其组成为:

    NiO     3-5%

    MoO3    15-20%

    B2O3    5-10%

    余量为Al2O3

    加氢脱氯精制催化剂制备方法,按以下顺序和步骤:

    a、制备载体:

    ——制备不含硼载体,按重量取100份拟薄水铝石,加入3-5份田菁粉、2-5份柠檬酸、5-10份冰醋酸和80-90份去离子水,混捏均匀,挤条成型,经干燥、焙烧制成不含硼载体;

    ——制备含硼载体,按重量取100份拟薄水铝石,加入3-5份田菁粉、2-5份柠檬酸、5-10份冰醋酸、30-50份硼酸和40-50份去离子水,混捏均匀,挤条成型,经干燥、焙烧制成含硼载体;

    b、制备浸渍液:

    ——制备不含硼浸渍液,按重量在100份去离子水中加入20-30份硝酸镍和31-42份仲钼酸铵,搅拌使其溶解,制成不含硼的共浸液;

    ——制备含硼浸渍液,按重量在100份去离子水中加入20-30份硝酸镍和31-42份仲钼酸铵和15-20份硼酸,搅拌使其溶解,混合均匀,制成含硼的共浸液;

    c、浸渍:按重量取100份不含硼载体投入到150份含硼的共浸液中浸泡5-7小时,或按重量取100份含硼载体投入到150份不含硼的共浸液中浸泡5-7小时,除去多余残液;

    d、干燥:将浸渍后并去除残液的催化剂送入100℃-120℃的干燥炉中3-5小时;

    e、焙烧:将经过干燥的催化剂送入530℃-560℃的焙烧炉中焙烧3-4小时,得加氢脱氯精制催化剂。

    本发明的目的还可以通过以下技术方案实现:

    步骤a所述的干燥温度为80℃-120℃,干燥时间3-5小时。

    步骤a所述的焙烧温度为500℃-550℃,焙烧时间3-4小时。

    有益效果:加氢脱氯精制催化剂用于重整预加氢精制脱氯,在加氢脱氯精制催化剂和脱氯剂用量相同的情况下,不但达到与现有技术相同的脱氯效果,装置连续运转周期可以与重整预加氢主催化剂再生周期同步。现有重整预加氢保护剂、脱氯剂每年至少停工更换1次,每次停工至少5天,在一个主催化剂再生周期内。应用本发明的催化剂更换脱氯剂及保护剂时预加氢装置不停工,提高了效率,降低了成本,催化剂制备工艺简单,成本低廉。

    具体实施方式:

    下面结合实施例作进一步的详细说明:

    首先制备含硼或不含硼的载体,其次制备含硼或不含硼的浸渍液,再次是将含硼或不含硼载体浸泡在不含硼或含硼浸渍液中,浸泡一定时间后,经干燥、焙烧制成加氢脱氯精制催化剂。

    实施例1

    a、取拟薄水铝石200g,加入6g田菁粉、10g冰醋酸、6g柠檬酸溶于水和160g去离子水(包括溶解柠檬酸用水),混捏均匀,挤条成型,在烘箱中100℃干燥4h,在马沸炉中550℃焙烧3h,制成不含硼的载体备用;

    b、取去离子水100g,加入硼酸20g,硝酸镍25g、仲钼酸铵42g,搅拌使其完全溶解,制成含硼浸渍液;

    c、取制备好的不含硼载体100g加入150g含硼浸渍液,浸泡5小时,去除残液;

    d、在烘箱中120℃烘干3小时;

    e、在马弗炉中530℃焙烧4小时,制成加氢脱氯精制催化剂。

    实施例2

    a、取拟薄水铝石200g,加入6g田菁粉、10g冰醋酸、60g硼酸、6g柠檬酸溶于水和160g去离子水(包括溶解柠檬酸用水),混捏均匀,挤条成型,在烘箱中100℃干燥4h,在马沸炉中550℃焙烧3h,制成含硼的载体备用;

    b、取去离子水100g,硝酸镍30g、仲钼酸铵31g,搅拌使其完全溶解,制成含硼浸渍液;

    c、取制备好的不含硼载体100g加入150g含硼浸渍液,浸泡7小时,去除残液;

    d、在烘箱中100℃烘干5小时;

    e、在马弗炉中560℃焙烧3小时,制成加氢脱氯精制催化剂。

    实施例3

    a、取拟薄水铝石100g,加入5g田菁粉、5g冰醋酸、5g柠檬酸溶于水和90g去离子水(包括溶解柠檬酸用水),混捏均匀,挤条成型,在烘箱中80℃干燥5h,在马沸炉中500℃焙烧4h,制成不含硼的载体备用;

    b、取去离子水100g,加入硼酸20g,硝酸镍30g、仲钼酸铵42g,搅拌使其完全溶解,制成含硼浸渍液;

    c、取制备好的不含硼载体100g加入150g含硼浸渍液,浸泡6小时,去除残液;

    d、在烘箱中110℃烘干4小时;

    e、在马弗炉中540℃焙烧4小时,制成加氢脱氯精制催化剂。

    实施例4

    a、取拟薄水铝石100g,加入4g田菁粉、8g冰醋酸、40g硼酸、4g柠檬酸溶于水和85g去离子水(包括溶解柠檬酸用水),混捏均匀,挤条成型,在烘箱中90℃干燥5h,在马沸炉中520℃焙烧3h,制成含硼的载体备用;

    b、取去离子水100g,硝酸镍25g、仲钼酸铵35g,搅拌使其完全溶解,制成含硼浸渍液;

    c、取制备好的不含硼载体100g加入150g含硼浸渍液,浸泡6小时,去除残液;

    d、在烘箱中110℃烘干4小时;

    e、在马弗炉中550℃焙烧3小时,制成加氢脱氯精制催化剂。

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本发明涉及一种加氢脱氯精制催化剂及其制备方法。首先制备含硼或不含硼的载体,其次制备含硼或不含硼的浸渍液,再次是将含硼或不含硼载体浸泡在不含硼或含硼浸渍液中,浸泡一定时间后,经干燥、焙烧制成加氢脱氯精制催化剂。该催化剂用于重整预加氢精制脱氯,在加氢脱氯精制催化剂和脱氯剂用量相同的情况下,不但达到与现有技术相同的脱氯效果,还能使装置连续运转周期可以与重整预加氢主催化剂再生周期同步。现有重整预加氢保护剂。

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