光学膜及其制造方法.pdf

本发明提供一种平面性高的光学膜及其制造方法，该光学膜即使对于含有5质量％以上除树脂外的添加剂的光学膜材料，也可以以低廉的成本获得充分的辊清扫效果，尤其可作为用于液晶显示装置等的偏振片保护膜、相位差膜等各种功能膜使用。该光学膜的制造方法是将树脂混合物的熔融物由流延模头挤出成膜状的熔融流延制膜法，所述树脂混合物含有树脂和5质量％以上除树脂外的添加剂，上述冷却用第1旋转体(5)的温度为上述树脂熔融物的玻璃化转变温度Tg以下、添加剂的熔点以上。冷却用第1旋转体(5)与冷却用第3旋转体(7)的圆周速度之比S3/S1为1.001～1.05。通过挤压用第2旋转体(6)以0.5～50N/mm的线压力向上述冷却用第1旋转体(5)上挤压膜状熔融混合物。

1.  一种制造光学膜的方法，该方法采用下述熔融流延制膜法进行，所述熔融流延制膜法包括，将树脂混合物的熔融物从流延模头挤出成膜状，然后，将其在冷却用第1旋转体和挤压用第2旋转体之间夹压，进行冷却，随后通过冷却用第3旋转体传送冷却膜，所述树脂混合物含有树脂和5质量％以上除树脂以外的添加剂，其中，
上述冷却用第1旋转体的温度为上述树脂混合物的玻璃化转变温度Tg以下、添加剂的熔点以上。

2.  根据权利要求1所述光学膜的制造方法，其中，上述冷却用第1旋转体的圆周速度S1与上述冷却用第3旋转体的圆周速度S3之比S3/S1为1.001～1.05。

3.  根据权利要求1或2所述光学膜的制造方法，其中，通过上述挤压用第2旋转体以0.5～50N/mm的线压力将膜状熔融混合物挤压在上述冷却用第1旋转体上。

4.  根据权利要求1～3中任一项所述光学膜的制造方法，其中，上述树脂混合物中含有5％质量以上且20质量％以下的除树脂以外的添加剂。

5.  根据权利要求1～4中任一项所述光学膜的制造方法，其中，上述添加剂为增塑剂和/或紫外线吸收剂。

6.  一种光学膜，该光学膜是用权利要求1～5项中任一项所述光学膜的制造方法制造的。

光学膜及其制造方法
技术领域
本发明涉及光学膜、及其制造方法，所述光学膜是通过熔融流延制膜法制作的具有高平面性的光学膜，特别是，可使用于液晶显示装置等中使用的偏振片用保护膜、相位差膜、视角扩大膜、等离子体显示器中使用的防反射膜等各种功能膜、以及有机EL显示器等中使用的各种功能膜。
背景技术
液晶显示装置使用偏光膜、相位差膜等各种光学膜。液晶显示装置中使用的偏振片的偏光膜是通过下述方法制作的，即在由拉伸聚乙烯醇膜制成的起偏器一面或两面层压纤维素酯膜作为保护膜。另外，使用相位差膜来达到增大视角或提高对比度等目的，通过拉伸聚碳酸酯、环状聚烯烃树脂、纤维素酯等膜的方法等来赋予延迟。也称为光学补偿膜。
此外，在等离子显示装置、有机EL显示器等中，使用保护膜等各种功能膜作为防反射膜。
要求这些显示器装置中使用的光学膜无光学缺陷，延迟均匀，尤其是相位轴不存在偏差。特别是随着监视器、TV的大型化和高精细化，对上述品质的要求越发严格。
光学膜的制造方法大致包括熔融流延制膜法和溶液流延制膜法。前者是使聚合物加热熔融，将熔融物流延在支持体上，冷却固化，再视需要进行拉伸，从而制作膜的方法；后者是使聚合物溶解在溶剂中，将该溶液(浆料)流延在支持体上，蒸发溶剂，再视需要进行拉伸，从而制作膜的方法。
在任一制膜法中，将聚合物在支持体上固化形成的聚合物膜从支持体上剥离后均进行下述处理：用多个输送辊传送聚合物膜，同时进行干燥、拉伸等。
溶液流延制膜法使用大量的溶剂，相比之下，由于熔融流延制膜法不使用溶剂，可期待选一步提高生产性。基于上述观点，优选熔融流延制膜法，但其存在下述缺点：制膜时发生热分解的树脂、添加剂等附着在传送辊上，传送辊被污染，若污染继续恶化，则污染被转印到膜上，形成斑点状的不均或凹凸，导致膜品质劣化。另外，若辊污染，则必须中断生产来进行辊清扫，于是重要的问题是开发用于连续生产的辊清扫方法。尤其就大量含有除树脂外的添加剂的材料而言，这些问题尤为显著。
关于辊清扫方法，公开了下述专利文献1～3中记载的方法。
在专利文献1中，公开了树脂包覆(叠层体)纸的制造方法及装置，尤其公开了在层压装置中除去附着在冷却辊上的低分子成分的冷却辊清扫方法，所述层压装置包含包覆熔融树脂的工序，作为清扫方法，该文献中记载了使用高输出功率的激光光源、或者使用火焰喷枪的火焰在冷却辊表面施加能量的方法。
在专利文献2中，公开了对用于制膜的辊表面照射紫外线来除去辊表面的附着物的方法。
在专利文献3中公开了下述方法：为了降低在热塑性树脂膜的制膜工序中产生的膜表面损伤并且清扫附着在冷却辊上的污物，通过向与运送中的膜相接触的冷却辊照射等离子体，除去附着在冷却辊上的有机物。
专利文献1：日本特开2002-240125号公报
专利文献2：日本特开2003-89142号公报
专利文献3：日本特开2001-62911号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，上述专利文献1～3所述的技术存在设备费用和运行成本高的问题，而且制造含有5质量％以上除树脂外的添加剂的光学膜材料时，如不进一步进行改良，则存在很难获得充分效果的问题。
本发明的目的在于解决上述现有技术存在的问题，提供一种光学膜的制造方法、及通过该方法制造的平面性良好且具有优异光学特性的光学膜，所述光学膜的制造方法即使用于制造含有5质量％以上除树脂外的添加剂的光学膜材料，也可以以低廉的成本获得辊清扫效果。
解决问题的方法
为了达到上述目的，权利要求1的发明涉及通过下述熔融流延制膜法制造光学膜的方法，该熔融流延制膜法包括，将树脂混合物的熔融物由流延模头挤出成膜状，然后，将其在冷却用第1旋转体和挤压用第2旋转体之间夹压，进行冷却，随后用冷却用第3旋转体传送冷却膜，所述树脂混合物含有树脂和5质量％以上除树脂以外的添加剂，其中，上述冷却用第1旋转体的温度为上述树脂熔融物的玻璃化转变温度(Tg)以下、添加剂的熔点以上。
权利要求2的发明涉及权利要求1所述光学膜的制造方法，其中，上述冷却用第1旋转体的圆周速度(S1)与上述冷却用第3旋转体的圆周速度(S3)之比(S3/S1)为1.001～1.05。
权利要求3的发明涉及权利要求1或2所述光学膜的制造方法，其中，通过上述挤压用第2旋转体以0.5～50N/mm的线压力(線圧)将膜状熔融混合物挤压于上述冷却用第1旋转体上。
权利要求4的发明涉及权利要求1～3中任一项所述光学膜的制造方法，其中，上述树脂混合物中含有5％质量以上且20质量％以下除树脂以外的添加剂。
权利要求5的发明涉及权利要求1～4中任一项所述光学膜的制造方法，其中，上述添加剂为增塑剂和/或紫外线吸收剂。
权利要求6的光学膜的发明是用权利要求1～5项中任一项所述光学膜的制造方法制造的光学膜。
发明的效果
通过权利要求1的发明，可以实现下述效果：即使是含有5质量％以上除树脂以外的添加剂的光学膜材料，添加剂等也不会对旋转体造成污染，清扫旋转体的成本非常低廉，可以高效地生产平面性良好、具有优异光学特性的光学膜。若将冷却用第1旋转体的温度设定成高于树脂混合物的玻璃化转变温度(Tg)，则将树脂混合物从冷却用第1旋转体上剥离时，会产生剥离不均。反之，若将冷却用第1旋转体的温度设定成低于添加剂的熔点，则由膜挥发出来的添加剂在旋转体上发生固化，污染旋转体，或者将污物转印到膜上，因此不优选。更优选冷却用第1旋转体的温度为添加剂的熔点+5℃以上且树脂混合物的玻璃化转变温度(Tg)-5℃以下。
权利要求2的发明涉及权利要求1所述光学膜的制造方法，其中，冷却用第1旋转体的圆周速度(S1)与冷却用第3旋转体的圆周速度(S3)之比(S3/S1)为1.001～1.05，于是，通过权利要求2的发明，可以实现下述效果：添加剂等不会对旋转体造成污染，清扫旋转体的效果好，可以高效地生产平面性良好、具有优异光学特性的光学膜。若旋转体的圆周速度之比(S3/S1)低于1.001，则旋转体和膜的贴合性降低，添加剂等对旋转体产生污染。反之，若圆周速度比(S3/S1)高于1.05，则有损输送膜的平面性，对旋转体、膜均造成污染，有时还导致膜断裂，因此不优选。旋转体的圆周速度比(S3/S1)优选为1.002～1.04，最优选1.005～1.03。
权利要求3的发明涉及权利要求1或2所述光学膜的制造方法，其中，通过挤压用第2旋转体以0.5～50N/mm的线压力，将膜状熔融混合物挤压在冷却用第1旋转体上，于是，通过权利要求3的发明可以实现下述效果：膜状熔融混合物能够充分紧密地贴合在冷却用第1旋转体上，可以防止添加剂等对旋转体造成污染，对旋转体的清扫效果好，可以高效地生产平面性良好、具有优异光学特性的光学膜。若挤压用第2旋转体的线压力低于0.5N/mm，则膜不能在冷却用第1旋转体和挤压用第2旋转体之间充分地得以挤压，产生部分未挤压的部位，结果该部位成为污染源，因此不优选。若挤压用第2旋转体的线压力高于50N/mm，则膜产生变形，导致添加剂浮出在表面上，附着在旋转体上，成为污染源，因此不优选。在本发明中，挤压用第2旋转体的线压力优选为0.7～40N/mm，更优选为1～30N/mm。
权利要求4的发明涉及权利要求1～3中任一项所述光学膜的制造方法，其中，树脂混合物中含有5％质量～20质量％除树脂以外的添加剂，于是通过权利要求4的发明可以实现下述效果：添加剂等不会对旋转体造成污染，可以高效地生产具有优异光学特性的光学膜。
在本发明中，添加剂的定义为以质量比计在膜中含有0.3％以上的成分。本发明的添加剂例如是增塑剂、紫外线吸收剂。
本发明的光学膜是用权利要求1～5中任一项所述光学膜的制造方法制备的，于是可以达到平面性良好且具有优异光学特性的效果。
附图说明
[图1]为简略流程图，其示出用于实施本发明光学膜的制造方法的装置的实施方式。
[图2]为图1制造装置重要部分的放大流程图，是从流延模头至冷却辊部分的放大图。图2a示出膜接触点不同的实施方式，图2b示出膜接触点相同时的实施方式。
[图3]为分解立体图，其概略地示出了MVA型液晶显示装置的结构。
附图标记说明
1：挤出机
2：过滤器
3：静态混合器
4：流延模头
5：第1冷却辊(冷却用第1旋转体)
6：接触辊(挤压用第2旋转体)
7：第2冷却辊(冷却用第3旋转体)
8：第3冷却辊(冷却用第4旋转体)
P1：膜最初与第1冷却辊表面相接触的点
P2：膜与接触辊表面相接触的点
9：剥离辊
10：膜
11：松紧调节辊(膜张力调整辊)
12：拉伸机12
13：切割机
14：压花辊(エンボスリング)
15：支承辊
16：卷绕装置
θ1：相位差膜的慢轴或快轴与制膜方向所成的角度
21a：保护膜
21b：保护膜
22a：相位差膜
22b：相位差膜
23a：膜的慢轴方向
23b：膜的慢轴方向
24a：起偏器的透射轴方向
24b：起偏器的透射轴方向
25a：起偏器
25b：起偏器
26a：偏振片
26b：偏振片
27：液晶盒
29：液晶显示装置
F：光学膜(初始卷(元巻き))
具体实施方式
以下，参考附图对具体实施方式进行说明，但本发明并不受其限制。
本发明的对象即光学膜为用于液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等各种显示器、尤其是液晶显示器的功能膜，其包括偏振片保护膜、相位差膜、防反射膜、亮度增强膜、视角扩大等光学补偿膜等、尤其是相位差膜。
本发明为通过熔融流延制膜法制造光学膜的方法，该熔融流延制膜法包括，将树脂混合物的熔融物由流延模头挤出成膜状，然后，将其在冷却用第1旋转体和挤压用第2旋转体之间夹压，进行冷却，接着用冷却用第3旋转体传送冷却膜，所述树脂混合物含有树脂和5质量％以上除树脂以外的添加剂。
而且，在本发明中，将上述冷却用第1旋转体的温度设定为上述树脂混合物的玻璃化转变温度(Tg)以下、添加剂的熔点以上。
在本发明的光学膜的制造方法中，优选树脂混合物中含有5质量％～20质量％除树脂以外的添加剂。
在本发明中，添加剂的定义为以质量比计在膜中含有0.3％以上的成分。在本发明中，添加剂例如增塑剂、紫外线吸收剂。
在本发明的光学膜的制造方法中，优选通过挤压用第2旋转体以0.5～50N/mm的线压力，将膜状熔融混合物挤压在冷却用第1旋转体上。需要说明的是，第2旋转体主要起挤压的作用，由于与膜状熔融物相接触，因此，也可以发挥冷却膜状熔融物的作用。
在本实施方式的光学膜的制造方法中，冷却用第1旋转体为冷却辊、挤压用第2旋转体为接触辊、冷却用第3旋转体为传送兼冷却辊。
关于本发明的光学膜，作为优选的重要条件，可以列举，易于制造、与偏光膜的粘合性好、光学透明，其中优选聚合物膜。
对聚合物膜没有特别限定，只要具有上述性质即可，可以列举例如，纤维素二乙酸酯膜、纤维素三乙酸酯膜、纤维素乙酸丁酸酯膜、纤维素乙酸丙酸酯膜等纤维素酯类膜、聚酯类膜、聚碳酸酯类膜、聚芳酯(アリレ一ト，polyalylate)类膜、聚砜(包括聚醚砜)类膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸酸乙二醇酯等聚酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、赛璐玢、聚偏氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙烯醇膜、间规立构聚苯乙烯类膜、聚碳酸酯膜、环烯烃类聚合物膜(ARTON(JSR公司制造)、ZEONEX、ZEONOR(以上为日本Zeon公司制造))、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜、聚醚酮酰亚胺膜、聚酰胺膜、氟树脂膜、尼龙膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、丙烯酸膜或玻璃板等。其中，优选纤维素酯类膜、环烯烃聚合物膜、聚碳酸酯类膜、聚砜(包括聚醚砜)类膜，在本发明中，从制造上、成本的角度、透明性、粘合性等方面考虑，特别优选纤维素酯类树脂膜、或含环状烯烃类加聚物80％以上的树脂膜。
构成本发明光学膜的材料包含这些树脂、视需要还含有稳定剂、增塑剂、紫外线吸收剂、作为爽滑剂的消光剂、延迟控制剂。这些材料根据目标光学膜所要求的特性来适当选择。
〔纤维素树脂〕
使用纤维素树脂作为本发明光学膜的材料的情况下，该纤维素树脂是纤维素的单独或混合酸酯(以下，简称为“纤维素树脂”)，是无定形的，其具有纤维素酯结构，且包含选自脂肪酸酰基、取代或未取代的芳香族酰基中的至少一种结构。“无定形”是指以不规则的分子排列、不形成结晶而呈固体状态的物质，其表示处于原料时的结晶状态。
以下，列举本发明可使用的纤维素树脂，但并不限于这些纤维素树脂。
纤维素树脂含有芳香族酰基的情况下，芳香族环为苯环时，作为苯环的取代基的例子，包括卤素原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、酰基、羧酰胺基(カルボンアミド)、磺酰胺基、脲基、芳烷基、硝基、烷氧羰基、芳氧羰基、芳烷氧基羰基、氨基甲酰基、氨基磺酰基、酰氧基、烯基、炔基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、烷氧基磺酰基、芳氧基磺酰基、烷基磺酰氧基、及芳氧基磺酰基。
另外，作为苯环的取代基的例子，包括：
-S-R、-NH-CO-OR、
-PH-R、-P(-R)₂、-PH-O-R、-P(-R)(-O-R)、
-P(-O-R)₂、-PH(＝O)-R-P(＝O)(-R)₂、
-PH(＝O)-O-R、-P(＝O)(-R)(-O-R)、
-P(＝O)(-O-R)₂、-O-PH(＝O)-R、
-O-P(＝O)(-R)₂-O-PH(＝O)-O-R、
-O-P(＝O)(-R)(-O-R)、
-O-P(＝O)(-O-R)₂、-NH-PH(＝O)-R、
-NH-P(＝O)(-R)(-O-R)、
-NH-P(＝O)(-O-R)₂、-SiH₂-R、-SiH(-R)₂、
-Si(-R)₃、-O-SiH₂-R、-O-SiH(-R)₂、
及-O-Si(-R)₃。
上述式中，R为脂肪族基、芳香族基、或杂环基。
取代基的个数为1个～5个、优选1个～4个、更优选1个～3个、进一步优选1个或2个。需要说明的是，对芳香族环进行取代的取代基个数为2个以上时，这些取代基彼此可以相同也可以不同，另外这些取代基还可以彼此连接形成稠合多环化合物(例如萘、茚、1，2-二氢化茚、菲、喹啉、异喹啉、色烯、色满、酞嗪、吖啶、吲哚、吲哚满等)。
作为取代基，优选卤素原子、氰基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、酰基、羧酰胺基、磺酰胺基及脲基，更优选卤素原子、氰基、烷基、烷氧基、芳氧基、酰基及羧酰胺基，进一步优选卤素原子、氰基、烷基、烷氧基及芳氧基，最优选卤素原子、烷基及烷氧基。
上述卤素原子包括氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
上述烷基可以具有环状结构或支链。优选烷基的碳原子数为1～20、更优选1～12、进一步优选1～6、最优选1～4。
上述烷基的例子包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、己基、环己基、辛基及2-乙基己基。
上述烷氧基可以具有环状结构或支链。优选烷氧基的碳原子数为1～20、更优选1～12、进一步优选1～6、最优选1～4。烷氧基还可被其它烷氧基取代。烷氧基的例子包括甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-甲氧基-2-乙氧基乙氧基、丁基氧、己基氧及辛基氧。
优选上述芳基的碳原子数为6～20、更优选6～12。芳基的例子包括苯基及萘基。优选上述芳氧基的碳原子数为6～20、更优选6～12。
上述芳氧基的例子包括苯氧基及萘氧基。优选上述酰基的碳原子数为1～20、更优选1～12。
上述酰基的例子包括甲酰基、乙酰基及苯甲酰基。优选上述羧酰胺基的碳原子数为1～20、更优选1～12。
上述碳酰胺基的例子包括乙酰胺及苯甲酰胺。优选上述磺酰胺基的碳原子数为1～20、更优选1～12。
上述磺酰胺基的例子包括甲磺酰胺、苯磺酰胺及对甲苯磺酰胺。优选上述脲基的碳原子数为1～20、更优选1～12。
上述脲基的例子包括(未取代)脲基。
优选上述芳烷基的碳原子数为7～20、更优选7～12。芳烷基的例子包括苄基、苯乙基及萘甲基。
优选上述烷氧羰基的碳原子数为1～20、更优选2～12。烷氧羰基的例子包括甲氧基羰基。
优选上述芳氧基羰基的碳原子数为7～20、更优选7～12。芳氧基羰基的例子包括苯氧基羰基。
优选上述芳烷氧基羰基的碳原子数为8～20、更优选8～12。芳烷氧基羰基的例子包括苄基氧羰基。
优选上述氨基甲酰基的碳原子数为1～20、更优选1～12。氨基甲酰基的例子包括(未取代)氨基甲酰基及N-甲基氨基甲酰基。
优选上述氨磺酰基的碳原子数为20以下、更优选12以下。氨磺酰基的例子包括(未取代)氨磺酰基及N-甲基氨磺酰基。优选上述酰氧基的碳原子数为1～20、更优选2～12。
上述酰氧基的例子包括乙酰氧基及苯甲酰氧基。
优选上述烯基的碳原子数为2～20、更优选2～12。烯基的例子包括乙烯基、烯丙基及异丙烯基。
优选上述炔基的碳原子数为2～20、更优选2～12。炔基的例子包括乙炔基(チエニル)。
优选上述烷基磺酰基的碳原子数为1～20、更优选1～12。
优选上述芳基磺酰基的碳原子数为6～20、更优选6～12。
优选上述烷基氧磺酰基的碳原子数为1～20、更优选1～12。
优选上述芳基氧磺酰基的碳原子数为6～20、更优选6～12。
优选上述烷基磺酰氧基的碳原子数为1～20、更优选1～12。
优选上述芳基氧磺酰基的碳原子数为6～20、更优选6～12。
在本发明使用的纤维素树脂中，纤维素的羟基部分的氢原子与脂肪族酰基形成脂肪酸酯时，脂肪族酰基的碳原子数为2～20，具体可以列举，乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、新戊酰基、己酰基、辛酰基、月桂酰基、硬脂酰基等。
在本发明中，脂肪族酰基还包括进一步具有取代基的脂肪族酰基，作为取代基，可以列举，在上述芳香族酰基中，芳香族环为苯环时作为苯环的取代基所列举的例子。
以光学膜的形式制造相位差膜的情况下，作为纤维素树脂，优选使用纤维素乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、纤维素乙酸邻苯二甲酸酯、及纤维素邻苯二甲酸酯中的至少1种。
其中，特别优选的纤维素树脂可以列举纤维素乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯。
作为混合脂肪酸酯的纤维素乙酸丙酸酯或纤维素乙酸丁酸酯具有碳原子数2～4的酰基作为取代基，以乙酰基的取代度为X、丙酰基或丁酰基的取代度为Y时，优选同时满足下述式(I)及(II)。取代度是指葡萄糖单元中被酰基取代的羟基数的数值。
式(I)2.5≤X+Y≤3.0
式(II)0≤X≤2.5
式(III)0.3≤Y≤2.5
特别优选使用纤维素乙酸丙酸酯。
其中，优选0.5≤X≤2.5、0.5≤Y≤2.5。更优选1.0≤X≤2.0、1.0≤Y≤2.0。
未被上述酰基取代的部分通常以羟基的形式存在。上述混合脂肪酸酯可用公知的方法合成。
本发明所用纤维素树脂的原料纤维素可以为木材纸浆或棉绒，木材纸浆可以是针叶树或阔叶树，优选针叶树。考虑到制膜时的剥离性，优选使用棉绒。可将由这些原料纤维素制成的纤维素树脂适当混合，也可单独使用。
本发明中使用的纤维素树脂优选为成膜时亮点杂质少的纤维素树脂。所述亮点杂质是指：当垂直设置2片偏振片(正交尼科耳(Cross Nicols))并在它们中间设置纤维素酯膜，使偏振片保护膜的慢轴与靠近光源侧的偏振片的透射轴处于平行的情况下，从与另一侧偏振片的外侧面相垂直的位置进行观察时，该亮点杂质成为漏光的原因。此时，作为用于评价的偏振片，期待其由无亮点杂质的保护膜保护，优选采用以玻璃板对起偏器进行了保护的偏振片。纤维素树脂中所含羟基的酯化部分未发生反应被认为是产生亮点杂质的原因之一，因而可通过下述方法除去亮点杂质：使用亮点杂质少的纤维素树脂、对熔融后的纤维素酯进行过滤除去杂质。另外，膜厚度越薄单位面积内的亮点杂志数越少，膜内所含纤维素树脂的含量越少亮点杂质越少。
作为亮点的个数，优选每250mm²面积，以正交尼科耳状态识别的大小5～50μm的亮点数为300个以下、50μm以上的亮点数为0个。更优选5～50μm的亮点数为200个以下。
若亮点多，则对液晶显示器的图像产生重大不良影响。将相位差膜发挥偏振片保护膜的作用时，该亮点的存在则成为扰乱双折射的重要原因，对图像产生的严重的不良影响。
通过熔融过滤除去亮点杂质的情况下，包括除去亮点杂质的工序，可连续进行熔融流延的制膜工序。
将后述增塑剂和纤维素树脂制成组合物的情况，与不添加增塑剂的情况相比，可以降低热熔融温度，因此从提高亮点杂质的除去效率和避免热分解的角度考虑，优选包括过滤热熔融后的亮点杂质的工序的熔融流延制膜法。而且，适当混合紫外线吸收剂、消光材料作为后述其它添加剂的组合物也可同样地进行过滤。
作为过滤材料，优选使用玻璃纤维、纤维素纤维、滤纸、四氟乙烯树脂等氟树脂等以往公知的滤材，特别优选使用陶瓷、金属等。绝对过滤精度可采用50μm以下、优选30μm以下、更优选10μm以下、进一步优选5μm以下。可将这些滤材适当组合使用。滤材可使用表面型或深度型(Depthtype)，深度型较不易堵塞，因此优选。
在另一实施方式中，可以通过下述方法除去亮点杂质，即通过加热使作为膜构成材料的树脂混合物发生熔融前，至少对于该构成材料中的纤维素树脂而言，在该材料合成后期的过程、得到沉淀物的过程中的至少一个过程中，同样地，制成溶液状态经过一次过滤工序，除去亮点杂质。此时，优选纤维素树脂中含有稳定剂，并且可以与后述增塑剂、或者作为其他添加剂的紫外线吸收剂、消光剂等一起溶解在溶剂中后，除去溶剂，通过干燥得到以纤维素树脂为主体的膜构成材料的固体成分。
需要说明的是，可在将上述构成材料溶解于溶剂的过程中通过冷却至-20℃以下的工序来达到上述溶液状态。向纤维素树脂中添加稳定剂、增塑剂、其它添加剂中的任意一种以上时，在合成(制备)本发明使用的纤维素树脂的工序过程中，没有特别限定，可在该树脂合成(制备)工序后期之前以溶液状态进行至少一次过滤来滤除亮点杂质和不溶物，随后再添加其它添加剂，通过除去溶剂或酸析来分离固体成分，进行干燥；也可在颗粒化时获得混合了粉末的成膜材料。
将成膜材料中除纤维素树脂以外的构成材料与该树脂均匀混合可以在加热时的熔融性方面赋予均匀的熔融性。
可适当选择除纤维素树脂以外的高分子材料或低聚物与纤维素树脂混合。优选这样的高分子材料或低聚物为与纤维素树脂具有良好相容性的高分子材料或低聚物，使制膜时膜在整个可见光区域(400nm～800nm)内的透过率为80％以上、优选90％以上、进一步优选92％以上。混合至少1种以上除纤维素树脂以外的高分子材料或低聚物的目的在于控制加热熔融时的粘度、提高膜加工后的膜物性。该高分子材料或低聚物可理解为其它添加剂。
〔环烯烃聚合物膜〕
对本发明中优选使用的环烯烃聚合物膜进行说明。
本发明使用的环烯烃聚合物包含含有脂环式结构的聚合物树脂。
优选的环烯烃聚合物为环状烯烃聚合或共聚形成的树脂。作为环状烯烃，可以列举，降冰片烯、二环戊二烯、四环十二碳烯、乙基四环十二碳烯、乙叉四环十二碳烯、四环[7.4.0.1^10，13.0^2，7]十三碳-2，4，6，11-四烯等多环结构的不饱和烃及其衍生物；环丁烯、环戊烯、环己烯、3，4-二甲基环戊烯、3-甲基环己烯、2-(2-甲基丁基)-1-环己烯、环辛烯、3a，5，6，7a-四氢-4，7-桥亚甲基-1H-茚、环庚烯、环戊二烯、环己二烯等单环结构的不饱和烃及其衍生物等。这些环状烯烃还可含有极性基团作为取代基。作为极性基团，可以列举，羟基、羧基、烷氧基、环氧基、缩水甘油基、氧羰基、羰基、氨基、酯基、酸酐基等，特别优选酯基、羧基或酸酐基。
优选的环烯烃聚合物还可以是加成共聚有环状烯烃以外单体而成的环烯烃聚合物。作为可加成共聚的单体，可以列举，乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯等乙烯类单体(エチレン)或α-烯烃；1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、1，7-辛二烯等二烯等。
环状烯烃可通过加聚反应或易位开环聚合反应得到。在存在催化剂的条件下进行聚合。作为加聚用催化剂，可以列举例如，包含钒化合物和有机铝化合物的聚合催化剂等。作为开环聚合用催化剂，可以列举，包含钌、铑、钯、锇、铟、铂等金属的卤化物、硝酸盐或乙酰丙酮化合物以及还原剂的聚合催化剂；或包含钛、钒、锆、钨、钼等金属的卤化物或乙酰丙酮化合物、和有机铝化合物的聚合催化剂等。聚合温度、压力等没有特别限制，通常在-50℃～100℃的聚合温度、0～490N/cm²的聚合压力下进行聚合。
本发明使用的环烯烃聚合物优选在环状烯烃发生聚合或共聚后进行加氢反应，使分子中的不饱和键转化为饱和键。加氢反应在公知的氢化催化剂存在下通过吹入氢来进行。作为氢化催化剂，可以列举，乙酸钴/三乙基铝、乙酰丙酮合镍/三异丁基铝、二氯二茂钛/正丁基锂、二氯二茂锆省二氯化物/仲丁基锂、四丁氧基钛酸酯/二甲基镁等诸如过渡金属化合物/烷基金属化合物组合而成的均相催化剂；镍、钯、铂等的多相金属催化剂；镍/二氧化硅、镍/硅藻土、镍/氧化铝、钯/碳、钯/二氧化硅、钯/硅藻土、钯/氧化铝等将金属催化剂担载在载体上形成的多相固体担载催化剂等。
另外，作为环烯烃聚合物，还可以列举下述降冰片烯类聚合物。降冰片烯类聚合物优选含有降冰片烯骨架作为重复单元，作为其具体例，可优选使用特开昭62-252406号公报、特开昭62-252407号公报、特开平2-133413号公报、特开昭63-145324号公报、特开昭63-264626号公报、特开平1-240517号公报、特公昭57-8815号公报、特开平5-39403号公报、特开平5-43663号公报、特开平5-43834号公报、特开平5-70655号公报、特开平5-279554号公报、特开平6-206985号公报、特开平7-62028号公报、特开平8-176411号公报、特开平9-241484号公报等中记载的降冰片烯类聚合物，但并不限于这些降冰片烯类聚合物。需要说明的是，这些降冰片烯类聚合物可单独使用1种，也可将2种以上组合使用。
此外，作为可与降冰片烯类单体发生共聚的其它单体，可以使用例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子数2～20的α-烯烃、及其衍生物；环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、3a，5，6，7a-四氢-4，7-桥亚甲基-1H-茚等环烯烃及其衍生物；1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、1，7-辛二烯等非共轭二烯等。其中，优选α-烯烃、特别优选乙烯。
这些可与降冰片烯类单体发生共聚的其它单体可分别单独使用，或者将2种以上组合使用。降冰片烯类单体和可与其发生共聚的其它单体进行加成共聚时，加成共聚物中的降冰片烯类单体来源的结构单元和可发生共聚的其它单体来源的结构单元的比例，以质量比计通常可在30∶70～99∶1，优选50∶50～97∶3，更优选70∶30～95∶5的范围内适当选择。
通过加氢反应使合成后的聚合物分子链中残留的不饱和键变为饱和的情况下，从耐光劣化、耐气候劣化性等角度考虑，加氢率为90％以上、优选95％以上，特别优选99％以上。
此外，作为本发明使用的环烯烃聚合物，可以列举，特开平5-2108号公报[0014]～[0019]段所述热塑性饱和降冰片烯类树脂、特开2001-277430号公报[0015]～[0031]段所述热塑性降冰片烯类聚合物、特开2003-14901号公报[0008]～[0045]段所述热塑性降冰片烯类树脂、特开2003-139950号公报[0014]～[0028]段所述降冰片烯类树脂组合物、特开2003-161832号公报[0029]～[0037]段所述降冰片烯类树脂、特开2003-195268号公报[0027]～[0036]段所述降冰片烯类树脂、特开2003-211589号公报[0009]～[0023]段所述含有脂环式结构的聚合物树脂、特开2003-211588号公报[0008]～[0024]段所述降冰片烯类聚合物树脂或乙烯基脂环式烃聚合物树脂等。
具体来讲，优选使用日本Zeon株式会社制造的ZEONEX、ZEONOR、JSR株式会社制ARTON、三井化学株式会社制APL(APL8008T、APL6509T、APL6013T、APL5014DP、APL6015T)等。
本发明使用的环烯烃聚合物的分子量可根据使用目的来适当选择，优选采用环己烷溶液(聚合物树脂不溶解时用甲苯溶液)的凝胶渗透色谱法测定的以聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的量均分子量通常在5000～500000、优选8000～200000、更优选10000～100000范围内，此时成形体的机械强度、及成形加工性得到高度平衡。
视需要，环烯烃聚合物膜还可含有通常可在塑料膜中配合使用的添加剂。作为这样的添加剂，可以列举，热稳定剂、耐光稳定剂、紫外线吸收剂、防静电剂、爽滑剂、增塑剂、及填充剂等，其含量可在不影响本发明目的的范围内适当选择。
作为环烯烃聚合物膜的成形方法，为了得到机械强度、表面精度等良好的膜，最优选挤出成形法。成形条件可根据使用目的、成形方法来适当选择，料筒温度通常在150～400℃、优选200～350℃、更优选230～330℃范围内适当设定。若树脂温度过低，则流动性降低，在膜上产生瑕疵、变形，若树脂温度过高，则会发生因树脂热分解而导致的孔隙、银色条纹(シルバ一ストリ一ク)、膜变黄等成形缺陷。膜厚通常在5～300μm、优选10～200μm、更优选20～100μm的范围内。在厚度过薄的情况下，层压时很难处理，在厚度过厚的情况下，层压后的干燥时间延长，生产性降低。
环烯烃聚合物膜的表面润湿张力(濡れ張力)优选为40mN/m以上、更优选50mN/m以上、进一步优选55mN/m以上。表面润湿张力在上述范围内时，膜和偏光膜的粘结强度增大。为了调整表面润湿张力，可以采用例如电晕放电处理、吹送臭氧、照射紫外线、火焰处理、化学药品处理、其它公知的表面处理。
拉伸前的片材厚度必须为50～500μm左右，优选厚度不均越小越好，在整个面上为±8％以内、优选±6％以内、更优选±4％以内。
用上述环烯烃聚合物膜制备本发明的光学膜时，可通过与上述纤维素酯膜相同的制造方法制备。此外，还可通过下述方法获得，即将片材至少在一个方向上进行拉伸。需要说明的是，在实质上的单向拉伸例如在不影响分子取向的范围内进行拉伸后，为了使分子发生取向，可实施在单方向进行拉伸的双向拉伸。拉伸优选使用拉辐机装置等。
这样得到的膜通过拉伸导致分子发生取向，可使其具有所期望大小的延迟。在本发明中，在589nm的面内延迟值Ro为30～100nm、更优选40～70nm。另外，厚度方向的延迟值Rt为70～300nm、更优选100～250nm。
延迟可通过拉伸前片材的延迟以及拉伸倍数、拉伸温度、拉伸取向膜的厚度来控制。拉伸前的片材具有一定厚度的情况下，拉伸倍数越大的膜延迟的绝对值越大，因此通过改变拉伸倍数可以得到具有所期望的延迟的拉伸取向膜。
优选延迟的偏差越小越好，本发明的环烯烃聚合物膜在波长589nm下的延迟偏差通常为±50nm以内、优选±30nm以下、更优选±20nm以下的大小。
除了使用延迟在面内的偏差、厚度不均小的拉伸前的片材外，还可通过在拉伸时均等地对片材施加应力来减小延迟在面内的偏差、厚度不均。为此，期望在均匀的温度分布下，在将温度控制在优选±5℃以内、进一步优选±2℃以内、特别优选±0.5℃以内的环境下进行拉伸。
〔聚碳酸酯类膜〕
用于制作本发明光学膜的聚碳酸酯类树脂多种多样，从化学性质及物性方面考虑，优选芳香族聚碳酸酯、特别优选双酚A类聚碳酸酯。其中，可以进一步优选列举，使用了双酚A衍生物的聚碳酸酯类树脂，所述双酚A衍生物是在双酚A中导入苯环、环己烷环、或脂肪族烃基等后形成的，特别优选具有降低了单位分子内的各向异性的结构的聚碳酸酯，该聚碳酸酯是用下述衍生物得到的，所述衍生物是相对于中央碳而言非对称地导入苯环、环己烷环、或脂肪族烃基等后形成的。例如优选使用下述衍生物得到的聚碳酸酯：双酚A的中央碳的2个甲基被苯环取代后形成的衍生物、双酚A各个苯环的一个氢被甲基或苯基等相对于中央碳而言非对称取代后形成的衍生物。
具体地，由4，4′-二羟基二苯基烷烃或它们的卤代物通过碳酰氯法或酯交换法得到的化合物，可以列举例如4，4′-二羟基二苯基甲烷、4，4′-二羟基二苯基乙烷、4，4′-二羟基二苯基丁烷等。
由本发明使用的聚碳酸酯树脂制成的光学膜可混合使用聚苯乙烯类树脂或甲基丙烯酸甲酯类树脂或纤维素乙酸酯类树脂等透明树脂，或者在纤维素乙酸酯类膜的至少一面层压聚碳酸酯树脂。
可用于本发明的聚碳酸酯类膜的制作方法没有特别限定。也就是说，可使用挤出法得到的膜、溶剂流延法得到的膜、压延法得到的膜等中的任意一种。在本发明中，可使用单向拉伸或双向拉伸中的任一种，可通过与纤维素酯膜的优选制造方法相同的制造方法来获得聚碳酸酯类膜。
本发明使用的聚碳酸酯类膜优选玻璃化转变温度(Tg)为110℃以上、吸水率(在23℃水中、24小时的条件下测定的值)为0.3％以下。更优选使用玻璃化转变温度(Tg)为120℃以上、吸水率为0.2％以下的聚碳酸酯类膜。
在纤维素树脂等树脂加热熔融前或加热熔融时向膜构成材料中添加至少一种稳定剂。要求该稳定剂即使在用于制膜的熔融温度下，稳定剂自身在不发生分解的情况下发挥作用。
作为稳定剂，包括受阻酚抗氧化剂、酸捕捉剂、受阻胺光稳定剂、过氧化物分解剂、自由基捕捉剂、金属钝化剂、胺类等。这些在特开平3-199201号公报、特开平5-1907073号公报、特开平5-194789号公报、特开平5-271471号公报、特开平6-107854号公报等中有记载。
使用稳定剂来达到下述目的：防止膜构成材料的氧化、捕捉由于分解而生成的酸、抑制或防止光或热产生的自由基导致的分解反应等，包括机理尚不明确的分解反应，抑制以着色、分子量降低为代表的变质或材料分解而生成的挥发成分。也就是说，从抑制或防止因稳定剂以外的膜构成材料变质或分解而产生挥发成分的角度考虑，优选在膜构成材料中添加稳定剂。另外，要求稳定剂自身在膜构成材料的熔融温度范围内不产生挥发成分。
另外，加热膜构成材料使之熔融时，分解反应显著，有时伴随因该分解反应产生着色、分子量降低，从而导致该构成材料强度劣化。此外，由于膜构成材料的分解反应，有时还产生因分解反应生成的不优选的挥发成分。
关于膜构成材料，为了避免材料变质、吸湿性，可将构成材料分成一种或多种颗粒来保存。颗粒化可以提高加热时熔融物的混合性或相容性，或可以保证所得膜的光学均匀性。
从抑制材料劣化、因分解导致的强度劣化、或维持材料固有强度的角度考虑，优选在稳定剂存在的条件下加热膜构成材料使之熔融。
制造相位差膜时，优选含有稳定剂。制膜时，稳定剂在赋予相位差膜延迟的工序中，可以抑制该膜构成材料强度的劣化、或维持材料固有的强度。因为若膜构成材料因显著劣化而变脆，则有时在成膜时的拉伸工序中易发生断裂，不能表现出相位差膜的延迟值。
此外，稳定剂的存在下述方面具有优势：可以抑制加热熔融时生成可见光区域的着色物、或者可以抑制或减弱作为相位差膜来讲不优选的性能，例如抑制或减弱由于挥发成分混入膜中所产生的透过率下降、雾度。雾度值低于1％、更优选低于0.5％。
在膜构成材料的保存或制膜工序中，有时还会发生因空气中的氧所致的劣化反应。在这种情况下，在利用稳定剂的稳定化作用的基础上，还可采用降低空气中氧浓度的方法。作为这样的方法，可以列举，使用作为公知技术的非活性气体氮气或氩气、通过减压～真空进行脱气操作、及在密闭环境下进行操作。可将这3者中的至少一种方法与上述存在稳定剂的方法组合使用。通过降低膜构成材料与空气中氧接触的概率，可以抑制该材料的劣化。
将相位差膜作为偏振片保护膜使用的情况下，为了提高偏振片及构成偏振片的起偏器的经时保存性，使膜构成材料中含有上述稳定剂。
在使用偏振片的液晶显示装置中，如果相位差膜中存在上述稳定剂，则相位差膜的经时保存性提高，能够在很长的时间内发挥光学补偿功能。
作为对实现膜构成材料在热熔融时的稳定化有用的受阻酚抗氧化剂化合物，可以使用已知的化合物，例如美国专利第4,839,405号说明书第12～14栏中记载的受阻酚抗氧化剂化合物，其中包括2，6-二烷基酚衍生物化合物。这些化合物含有以下通式所表示的结构。
[化学式1]

式中，R1、R2、及R3表示可进一步被取代或未被取代的烷基取代基。受阻酚化合物的具体例包括：3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸正十八烷基酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-乙酸正十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基苯甲酸正己酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基苯甲酸正十二烷基酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸新十二烷基酯、β(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十二烷基酯、α-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)异丁酸乙基酯、α-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)异丁酸十八烷基酯、α-(4-羟基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、3，5-二叔丁基-4-羟基-苯甲酸2-(正辛硫基)乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基乙酸2-(正辛硫基)乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸2-(正十八烷硫基)乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(正十八烷基硫基)乙酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(2-羟基乙硫基)乙酯、二乙二醇双-(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2-(正十八烷硫基)乙基酯、硬脂酰胺-N，N-双-[亚乙基3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、正丁基亚氨基-N，N-双[亚乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-(2-硬脂酰氧乙硫基)乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)庚酸2-(2-硬脂酰氧乙硫基)乙酯、1，2-丙二醇-双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、乙二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、新戊二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、乙二醇双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸酯)、甘油-1-正十八酸酯-2，3-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸酯)、季戊四醇四[3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]、1，1，1-三羟甲基乙烷-三-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、山梨糖醇-六[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸2-羟基乙酯、7-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)庚酸2-硬脂酰氧乙酯、1，6-正己二醇双[(3′，5′-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)。
上述受阻酚类抗氧化剂化合物可以购自例如Ciba Specialty Chemicals株式会社，其商品名为例如IRGANOX-1076、及IRGANOX-1010。
作为对膜构成材料热熔融时的稳定化有用的酸捕捉剂，优选包含美国专利第4,137,201号说明书中记载的环氧基化合物的酸捕捉剂。这样的化合物在该技术领域中是已知的，各种聚乙二醇的二缩水甘油醚、尤其是相对于每1摩尔聚乙二醇约为8～40摩尔的环氧乙烷等经缩合而衍生出的聚乙二醇、丙三醇的二缩水甘油醚等，金属环氧化合物(例如，在氯乙烯聚合物组合物中使用、以及以往与氯乙烯聚合物组合物同时使用的化合物)，环氧化醚缩合产物，双酚A的二缩水甘油醚(即，4，4′-二羟基二苯基二甲基甲烷)，环氧化不饱和脂肪酸酯(特别是2～22个碳原子的脂肪酸的4～2个左右碳原子的烷基酯(例如，环氧硬脂酸丁酯)等)、以及各种环氧化长链脂肪酸三甘油酯等(例如，以环氧化大豆油等组合物为代表，可列举：环氧化植物油以及其它不饱和天然油(它们有时被称作环氧化天然甘油酯或不饱和脂肪酸，这些脂肪酸通常含有12～22个碳原子))。尤其优选的是市售的含有环氧基的环氧树脂化合物EPON 815c、以及以下述通式表示的其它环氧化醚低聚物缩合产物。
[化学式2]

式中，n为0～12。
作为可用的其他酸捕捉剂，包括日本特开平5-194788号公报的第87～105段记载的物质。
对膜构成材料热熔融时的稳定化有用的受阻胺光稳定剂(HALS)可以使用已知的化合物，例如包括美国专利第4,619,956号说明书第5～11栏及美国专利第4,839,405号说明书第3～5栏记载的2，2，6，6-四烷基哌啶化合物、或其酸加成盐或者2，2，6，6-四烷基哌啶化合物与金属化合物的络合物。这样的化合物中包含以下通式所示结构。
[化学式3]

式中，R1、及R2表示H或取代基。
受阻胺光稳定剂化合物的具体例包括：4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(4-叔丁基-2-丁烯基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-乙基-4-水杨酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-β(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯、1-苄基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基顺丁烯二酸酯(piperidinyl maleinate)、(二-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-己二酸酯、(二-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-癸二酸酯、(二-1，2，3，6-四甲基-2，6-二乙基-哌啶-4-基)-癸二酸酯、(二-1-烯丙基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)-邻苯二甲酸酯、1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-乙酸酯、1，2，4-苯三甲酸-三(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-丙烯酰基-4-苄氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、二丁基-丙二酸-二-(1，2，2，6，6-五甲基-哌啶-4-基)酯、二苄基-丙二酸二(1，2，3，6-四甲基-2，6-二乙基哌啶-4-基)酯、二甲基双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-氧)硅烷，三(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚磷酸酯(ホスフイツド)、三(1-丙基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)磷酸酯(ホスフエ一ド)，N，N′-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1，6-二胺、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亚甲基-1，6-二乙酰胺、1-乙酰基4-(N-环己基乙酰胺)-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-苄基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)N，N′-二丁基己二酰二胺、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)N，N′-二环己基-(2-羟基丙烯)、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)对亚二甲苯基二胺、4-(双-2-羟基乙基)-氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰胺-1，2，2，6，6-五甲基哌啶、α-氰基-β-甲基-β-[N-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]氨基丙烯酸甲酯。优选的受阻胺光稳定剂的例子包含下述HALS-1及HALS-2。
[化学式4]

可选择至少1种以上稳定剂，相对于纤维素树脂等树脂的质量，稳定剂的添加量优选0.001质量％～5质量％、更优选0.005质量％～3质量％、进一步优选0.01质量％～0.8质量％。
若稳定剂的添加量过少，则由于热熔融时稳定化作用降低而无法达到稳定剂的效果，反之，若添加量过多，则从与树脂的相容性的角度考虑，会引起膜的透明性降低、或膜变脆，因此不优选。
优选将树脂熔融前混合稳定剂。混合可通过混合机等进行，也可在按照上述方法制备纤维素树脂等树脂的过程中混合。通过在树脂的熔点以下、稳定剂的熔点以上的温度下进行混合，可以仅使稳定剂熔融，令稳定剂吸附在树脂表面。
从提高机械性质、赋予柔软性、赋予耐吸水性、降低水分透过率等改善膜性质的角度考虑，优选添加增塑剂。
需要说明的是，在本发明进行的熔融流延制膜法中，使用增塑剂来达到下述目的：使膜构成材料的熔融温度低于所用纤维素树脂等树脂单独存在时的玻璃化转变温度、或者在相同加热温度下使含有增塑剂的膜构成材料的熔融粘度比纤维素树脂等树脂单独存在时的熔融粘度低。
这里，本发明所说的膜构成材料的熔融温度是指使加热时该材料表现出流动性的状态下加热材料所需的温度。
就纤维素树脂等树脂单独而言，温度低于玻璃化转变温度时，不能表现出用于膜化的流动性。而该树脂在玻璃化转变温度以上的温度下，由于吸收热量使弹性模量或粘度降低，从而表现出流动性。为了降低膜构成材料的熔融温度，优选使添加的增塑剂具有比纤维素树脂等树脂的玻璃化转变温度低的熔点或玻璃化转变温度，因为这样可以达到上述目的。
作为增塑剂，优选使用例如磷酸酯衍生物、羧酸酯衍生物。此外，还优选使用特开2003-12859号公报中所述的由重均分子量500～10000的乙烯性不饱和单体聚合而成的聚合物、丙烯酸类聚合物、侧链上具有芳香环的丙烯酸类聚合物或侧链上具有环己基的丙烯酸类聚合物等。
作为磷酸酯衍生物，可以列举例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、苯基联苯基磷酸酯等。
作为羧酸酯衍生物，可以列举，邻苯二甲酸酯及柠檬酸酯等，作为邻苯二甲酸酯衍生物，可以列举例如，邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二辛酯、及邻苯二甲酸二乙基己酯等，或作为柠檬酸酯，可以列举柠檬酸乙酰基三乙酯及柠檬酸乙酰基三丁酯。
此外，还可以列举，油酸丁酯、蓖麻醇酸甲基乙酰基酯、癸二酸二丁酯、甘油三乙酸酯、三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、三羟甲基丙烷三(3，4，5-三甲氧基苯甲酸酯)等。出于该目的，还优选使用烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯。烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯的烷基为碳原子数1～8的烷基。作为烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯，可以列举，甲基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、甲基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯等，优选使用甲基邻苯二甲酰基甲基乙醇酸酯、乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯、丙基邻苯二甲酰基丙基乙醇酸酯、丁基邻苯二甲酰基丁基乙醇酸酯、辛基邻苯二甲酰基辛基乙醇酸酯，特别优选使用乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯。另外，可将2种以上这些烷基邻苯二甲酰基烷基乙醇酸酯等混合使用。
相对于构成膜构成材料的树脂，增塑剂的添加量优选为0.5质量％以上且小于20质量％、更优选1质量％以上且小于11质量％。
在上述增塑剂中，优选热熔融时不产生挥发成分。具体可以列举，特表平6-501040号公报中记载的非挥发性磷酸酯，例如优选亚芳基二(二芳基磷酸酯)酯或上述例示化合物中的三羟甲基丙烷三苯甲酸酯、三羟甲基丙烷三(3，4，5-三甲氧基苯甲酸酯)等，但并不限于这些化合物。当挥发成分是因增塑剂的热分解而产生时，将增塑剂的热分解温度Td(1.0)定义为增塑剂重量减少1.0质量％时的温度，要求增塑剂的热分解温度高于膜构成材料的熔融温度(Tm)。
这是因为：为了达到上述添加目的，增塑剂相对于纤维素树脂等树脂的添加量比其他膜构成材料多，挥发成分的存在导致所得膜品质大幅劣化。需要说明的是，热分解温度Td(1.0)可通过市售的差示热质量分析(TG-DTA)装置来测定。
关于紫外线吸收剂，从防止因紫外线导致的起偏器、显示装置劣化的角度考虑，优选紫外线吸收剂对波长370nm以下的紫外线的吸收能力强，且从液晶显示性的角度考虑，优选紫外线吸收剂对波长400nm以上的可见光的吸收少。
作为紫外线吸收剂，可以列举例如羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络盐类化合物等，优选二苯甲酮类化合物、着色少的苯并三唑类化合物。另外，还可使用特开平10-182621号公报、特开平8-337574号公报所述紫外线吸收剂、特开平6-148430号公报所述高分子紫外线吸收剂。
作为苯并三唑类紫外线吸收剂，可以列举，2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-3′，5′-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2′-羟基-3′-(3 ″，4″，5″，6″-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5′-甲基苯基)苯并三唑、2，2-亚甲基双(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚)、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链及侧链十二烷基)-4-甲基酚、辛基-3-〔3-叔丁基-4-羟基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯和2-乙基己基-3-〔3-叔丁基-4-羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基〕丙酸酯的混合物等，但并不限于这些紫外线吸收剂。
作为市售品，可以使用TINUVIN109、TINUVIN171、TINUVIN326、TINUVIN928(均由Ciba Specialty Chemicals公司制)。
作为二苯甲酮类化合物，可以列举，2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基甲烷)等，但并不限于这些化合物。
添加紫外线吸收剂的情况下，相对于纤维素树脂等树脂的质量紫外线吸收剂的添加量为0.1～20质量％、优选0.5～10质量％、进一步优选1～5质量％。可将2种以上紫外线吸收剂组合使用。
为了提高爽滑性、输送性、使其易于卷取，光学膜中还可添加消光剂。
优选消光剂尽量为微粒，作为微粒，可以列举例如，二氧化硅、二氧化钛、酸化铝、酸化锆、碳酸钙、高岭土、滑石、烧结硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等无机微粒或交联高分子微粒。
其中，二氧化硅可以降低膜的雾度，因此优选。在大多数情况下用有机物对二氧化硅这样的微粒进行表面处理，经有机物处理后的二氧化硅微粒能够降低膜的雾度，因此优选。
作为用于表面处理的优选有机物，可以列举，卤代硅烷类、烷氧基硅烷类、硅氮烷、硅氧烷等。微粒的平均粒径越大，爽滑性效果越好，反之，平均粒径越小透明性越好。需要说明的是，微粒的二级粒子的平均粒径在0.05～1.0μm范围内。优选微粒的二级粒子的平均粒径为5～50nm、进一步优选7～14nm。这些微粒可在膜表面形成0.01～1.0μm的凹凸，因此优选使用。优选微粒的含量为纤维素树脂等树脂的0.005～0.3质量％。
作为二氧化硅微粒，可以列举，日本Aerosil株式会社制造的AEROSIL200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、OX50、TT600等，优选AEROSIL200V、R972、R972V、R974、R202、R812。可将2种以上这些微粒组合使用。组合使用2种以上的情况下，可以以任意比例混合使用。在这种情况下，可以将平均粒径、材质不同的微粒、例如AEROSIL200V和R972V以质量比计在0.1∶99.9～99.9∶0.1范围内组合使用。
优选在膜构成材料熔融前添加消光剂或者使消光剂预先包含在膜构成材料中。例如使预先分散在溶剂中的微粒和纤维素树脂等树脂和/或增塑剂、紫外线吸收剂等其它添加剂混合分散后，通过挥发溶剂或沉淀法来使消光剂预先包含在膜构成材料中。通过使用这样的膜构成材料，可以使消光剂均匀分散在纤维素树脂等树脂中。
用作消光剂的膜中微粒作为另一目的还有提高膜强度的作用。
在制备光学膜，例如相位差膜的情况下，可添加延迟控制剂来调节延迟值。作为延迟控制剂，可以使用欧洲专利911,656A2号说明书中记载的具有二个以上芳香族环的芳香族化合物。另外，还可将二种以上芳香族化合物组合使用。该芳香族化合物的芳香族环不仅包括芳香族烃环、还包括芳香族性杂环。特别优选芳香族性杂环，芳香族性杂环通常为不饱和杂环。其中，特别优选1，3，5-三嗪环。
添加在纤维素树脂等树脂中添加的稳定剂、增塑剂及上述其它添加剂时，含有这些添加剂的总量为纤维素树脂等树脂质量的1质量％～30质量％、优选5～20质量％。
在熔融工序及制膜工序中，要求膜构成材料产生的挥发成分少或不产生挥发成分。这是为了减弱或避免加热熔融时发泡而导致的膜内部缺陷、膜表面平面性劣化。
期望膜构成材料熔融时挥发成分的含量为1质量％以下、优选0.5质量％以下、进一步优选0.2质量％以下、进一步优选0.1质量％以下。在本发明中，使用差示热质量测定装置(精工电子工业公司制造的TG/DTA200)，求出从30℃到250℃的加热减重，以该减重(重量损失)作为挥发成分的含量
优选在将使用的成膜材料进行成膜之前、或者加热时，除去上述以水分或上述溶剂为代表的挥发成分。除去方法可以使用公知的干燥方法，可以采用加热法、减压法、加热减压法等方法进行，并且选择在空气或作为非活性气体的氮气气氛下进行。采用这些公知的干燥方法时，考虑到膜的品质，优选在成膜材料不发生分解的温度区域内进行。
通过在成膜前进行干燥，可以消减挥发成分的发生，也可以干燥单独的树脂、或者分成树脂和成膜材料中树脂以外的至少一种以上的混合物或相容物来干燥。干燥温度优选100℃以上。干燥材料中存在具有玻璃化转变温度的物质时，如果加热到比该玻璃化转变温度高的温度时，材料会发生熔粘，操作困难，因此，干燥温度优选在玻璃化转变温度以下。多种物质具有玻璃化转变温度时，以玻璃化转变温度低者的玻璃化转变温度为基准。干燥温度更加优选100℃～(玻璃化转变温度-5)℃，更加优选110℃～(玻璃化转变温度-20)℃。干燥时间优选0.5～24小时，更加优选1～18小时，更加优选1.5～12小时。干燥时间过低时，挥发成分的去除率降低，而且干燥会需要很长时间。另外，干燥工序也可以分为两个阶段以上，例如，干燥工序可以包括用于保管材料的预干燥工序、即将成膜～距成膜一星期前期间进行的成膜前干燥工序。
熔融流延成膜法属于加热熔融成型法，该方法可以采用熔融挤出成型法、压制成型法、气胀成型法(inflation molding)、注射成型法、吹塑成型法(blowing molding)、拉伸成型法等。其中，为了得到机械强度及表面精度等良好的偏振片保护膜，优选熔融挤出法。以下，以熔融挤出法为例对本发明的膜的制造方法进行说明。
图1为简略流程图，其表示用于实施本发明光学膜的制造方法的装置的实施方式，图2是从流延模头至冷却辊部分的放大图。
图2a表示膜接触点不同的实施方式，即膜最初与第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的表面相接触的点(P1)和膜与接触辊(挤压用第2旋转体)6的表面相接触的点(P2)不同的实施方式，图2b表示膜接触点相同时的实施方式，即膜最初与第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的表面相接触的点(P1)和膜与接触辊(挤压用第2旋转体)6的表面相接触的点(P2)相同时的实施方式。
在本实施方式中，混合含有纤维素树脂等树脂的膜材料得到树脂混合物后，用挤出机1由流延模头4向第1冷却辊5上进行熔融挤出，使膜状熔融物与第1冷却辊5外切的同时，通过接触辊6以一定的压力将膜状熔融物夹压在第1冷却辊5表面。再使膜状熔融物依次与第2冷却辊7、及第3冷却辊8总计3根冷却辊相外切，冷却固化，通过剥离辊9进行剥离。通过拉伸装置12把持剥离后的膜10的两端部在宽方向进行拉伸，然后通过卷绕装置16进行卷取。
将由流延模头4挤出的膜(树脂混合物)用至少2根具有冷却功能的旋转体冷却，进行面矫正。将最初与从流延模头4挤出的膜相接触的旋转体定义为第1旋转体、将第二个与其接触的旋转体定义为第2旋转体。也就是说，在该实施方式中，第1冷却辊5相当于本发明的第1旋转体、接触辊6相当于第2旋转体。但本发明的第1旋转体、及第2旋转体并不限于辊，也可以是鼓或带等。
并且，在本实施方式中，将第1冷却辊5的温度设定在树脂混合物的玻璃化转变温度(Tg)以下、添加剂的熔点以上。
另外，在本实施方式的光学膜的制造方法中，将第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的圆周速度(S1)和第2冷却辊(冷却用第3旋转体)7的圆周速度(S3)之比(S3/S1)设定为1.001～1.05。
接触辊6是用于对膜实现下述目的的旋转体：由第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的相反侧向第1冷却辊5的方向夹压膜，可以优选使用特开平11-235747号中所述的挤压辊。
优选接触辊6的表面为金属，金属厚度为1mm～10mm，优选2mm～6mm。优选对第2旋转体的表面进行镀铬等处理，其表面粗糙度为0.2S以下。辊表面越平滑，可以使所得膜的表面越平滑。
要求接触辊6表面的金属材质平滑、具有适度的弹性、耐久性。可优选使用碳钢、不锈钢、钛、用电铸法制造的镍等。为了提高其表面硬度、改善与树脂的剥离性，优选进一步实施镀硬铬、镀镍、镀无定形铬等、或者陶瓷喷镀等表面处理。优选进一步对经表面加工后的表面进行研磨，使其具有上述表面粗糙度。
接触辊6包含金属制外筒和内筒的双层结构，该结构为外筒和内筒间具有空间的二层筒结构，在该空间内流通有冷却流体。
优选内筒为碳钢、不锈钢、铝、钛等轻质且具有刚性的金属制内筒。通过使内筒具有刚性，可以抑制辊的旋转摇摆(回転ぶれ)。通过使内筒的壁厚为外筒的2～10倍可获得充足的刚性。内筒还可用有机硅、氟橡胶等树脂制造的弹性材料包覆。
关于流通冷却流体的空间的结构，只要能够均匀地控制辊表面温度即可，例如通过下述方法将辊表面的温度分布控制在很小的温度范围内：使流体在宽方向上交互地进行前进和返回流动、或以螺旋状流动。冷却流体没有特别限制，可根据所用的温度范围使用水或油。
在本实施方式中，作为第2旋转体的接触辊6，将其设置成中央部外径大于两端部外径的鼓型。通常在接触辊的两端部用加压装置对膜进行挤压，在这种情况下，由于接触辊发生弯曲，导致存在越靠近端部挤压力越强的现象。通过将辊制成鼓型可以高度均匀地进行挤压。
优选作为第2旋转体的接触辊6的直径在200mm～500mm范围内。接触辊6的有效宽度必须比所夹压膜的宽度宽。通过接触辊6中央部半径与端部半径的差值(以下，称为凸起量(クラウニング量))，可以防止膜中央部产生条纹等不均。优选凸起量在50～300μm范围内。
将第1冷却辊5和接触辊6设置在相对于膜平面互为相反侧的位置上使第1冷却辊5和接触辊6对膜进行夹压。第1冷却辊5和接触辊6可以与膜以面的形式接触，也可以以线的形式接触。
在本实施方式的光学膜的制造方法中，下述熔融挤出的条件与使用其它聚酯等热塑性树脂的条件相同。优选预先将材料进行干燥。期望通过真空或减压干燥机、除湿热风干燥机等将水分控制在1000ppm以下、优选200ppm以下。
将在例如热风、真空或减压下干燥后的纤维素酯类树脂用挤出机1在挤出温度200～300℃左右熔融，用叶轮型(リ一フデイスクタイプ)过滤器2等进行过滤，除去杂质。
优选从加料斗(图示略)向挤出机1导入材料时在真空或减压下、非活性气体气氛下进行以防止材料氧化分解等。
未预先混合增塑剂等添加剂的情况下，可以在挤出机的中途中进行混炼。为了达到均匀地添加，优选使用静态混合器3等混合装置。
优选在熔融前预先将纤维素树脂等树脂与视需要添加的其它稳定剂等添加剂混合。混合可用混合机等进行，或者采用上述方法在纤维素树脂等树脂的制备过程中进行混合。使用混合机的情况下，可以使用V型混合机、双螺旋锥形混合机、水平圆筒型混合机等通常的混合机。
按照上述方法将膜构成材料混合后，可以用挤出机1将该混合物直接熔融制膜，也可以先将膜构成材料颗粒化后再用挤出机1将该颗粒熔融制膜。需要说明的是，膜构成材料包含熔点不同的多个材料的情况下，也可先在只有熔点低的材料熔融的温度下制作所谓的米花糖状的半熔融物，再将半熔融物投入挤出机1中进行制膜。膜构成材料中包含易发生热分解的材料的情况下，为了减少熔融次数，优选不制作颗粒而直接进行制膜的方法、或者制作上述米花糖状半熔融物后进行制膜的方法。
挤出机1可以使用能够在市场上购入的各种挤出机，优选熔融混炼挤出机，可以用单螺杆挤出机也可以用双螺杆挤出机。不由膜构成材料制作颗粒而直接进行制膜的情况下，由于需要适当的混炼度，因此，优选使用双螺杆挤出机，即使是单螺杆挤出机，通过将螺杆形状变为Madoc型、Unimelt型、Dulmadge等混炼型螺杆，也可以适度的混炼，因此也是可以使用的。一旦使用颗粒、米花糖状半熔融物作为膜构成材料的情况下，既可以使用单轴挤出机也可以使用双螺杆挤出机。
在挤出机1内和挤出后的冷却工序优选通过用氮气等非活性气体进行置换、或减压来降低氧的浓度。
挤出机1内的膜构成材料的熔融温度根据膜构成材料的粘度或排出量、制造片材的厚度等的不同而选择不同的优选条件，通常相对于膜(树脂混合物)的玻璃化转变温度Tg而言为Tg～Tg+100℃、优选Tg+10℃～Tg+90℃。挤出时的熔融粘度为10～100000泊、优选100～10000泊。另外，在挤出机1内的膜构成材料的滞留时间短越短越好，通常为5分以内，优选3分以内，更优选2分以内。滞留时间受挤出机1的种类、挤出条件影响，可通过调节材料的供给量或L/D、螺杆转速、螺杆的沟的深度等来缩短滞留时间。
挤出机1的螺杆的形状、转速等可根据膜构成材料的粘度、排出量等来适当选择。在本实施方式中，挤出机1中的剪切速度为1/秒～10000/秒、优选5/秒～1000/秒、更优选10/秒～100/秒。作为挤出机1可以使用通常以塑料成形机形式市售的挤出机。
将由挤出机1挤出的膜构成材料送至流延模头4，由流延模头4挤出成膜状。
将由挤出机1排出的熔融物供给流延模头4。流延模头4只要是可用于制造片材、膜的模头即可，没有特别限制。作为流延模头4的材质，可以列举，喷镀或镀覆硬铬、碳化铬、氮化铬、碳化钛、碳氮化钛、氮化钛、超钢、陶瓷(碳化钨、氧化铝、氧化铬)等，作为表面加工，进行打磨、用#1000号以后的砂轮抛光、用#1000号以上的钻石砂轮平面切削(切削方向为与树脂的流动方向垂直的方向)、电解研磨、电解复合研磨等加工后制成的材质等。
流延模头4的唇部的优选材质与流延模头4相同。另外，优选唇部的表面精度为0.5S以下、更优选0.2S以下。
本实施方式包括下述工序：由安装在挤出机上的流延模头4将熔融的树脂混合物挤出成膜状树脂，使挤出的膜状树脂与至少2个旋转体贴合，进行成形，收取。
优选本发明光学膜的厚度为30～200μm。
如图1和图2所示，在本实施方式的光学膜的制造方法中，按照下述关系设定各温度，其中，树脂混合物的玻璃化转变温度为Tg、流延模头4出口处的膜温度为T1、膜最初与第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5表面相接触的点(P1)处的膜温度为T2、膜与接触辊(挤压用第2旋转体)6表面相接触的点(P2)处的膜温度为T3。
T1-60℃≤T2≤T1  …(A)
T2-20℃≤T3≤T2  …(B)
Tg+60℃＜T1＜Tg+130℃  …(C)
Tg＜T2＜Tg+120℃  …(D)
Tg＜T3＜Tg+110℃  …(E)
这里，T1为由流延模头4的唇部挤出那一瞬间的膜温度，可用市售的接触式或非接触式温度计来测定温度。
在本实施方式中，T1-60℃≤T2≤T1，即树脂熔融物从流延模头4至与第1冷却辊5相接触所降低的温度为60℃以内。若树脂熔融物从流延模头4至与第1冷却辊5相接触所降低的温度为60℃以上，则由于伴随冷却的不均匀收缩，制成的膜的膜厚严重不均。为了使树脂熔融物从流延模头4至与第1冷却辊5相接触所降低的温度在60℃以内，希望在包括流延模头4、第1冷却辊5的空间内设置围板，对围板内部进行空气调节等，对流延模头4、第1冷却辊5周围进行保温。
此外，期望从膜最初与第1冷却辊5表面相接触直到与接触辊6表面相接触的过程中所降低的温度在20℃以内。若从膜最初与第1冷却辊5表面相接触直到与接触辊6表面相接触的过程中所降低的温度过大，则由于不均匀收缩，制成的膜的膜厚严重不均。而且，若膜与接触辊接触时的温度过低，则由于膜粘度高，即使经接触辊夹压，也不能充分矫正膜的平面性、膜厚不均。
需要说明的是，刚刚从流延模头4挤出的膜的温度(T1)满足
Tg+60℃＜T1＜Tg+130℃范围。
优选Tg+70℃＜T1＜Tg+120℃、
更优选Tg+80℃＜T1＜Tg+110℃。
若T1为Tg+60℃以下，则树脂混合物的粘度过高，合模线(ダイライン)的高度变高。若T1为Tg+130℃以上，则引起树脂混合物的劣化，有损膜表面的平滑性。
在本实施方式中，膜与第1冷却辊5接触时的温度(T2)满足
Tg＜T2＜Tg+120℃，
优选Tg+10℃＜T2＜Tg+100℃，
进一步优选Tg+20℃＜T2＜Tg+80℃。
膜与第1冷却辊5接触后，另一侧的膜面与接触辊6接触。与接触辊6接触时膜的温度(T3)优选满足Tg＜T3＜Tg+110℃、
更优选Tg+10℃＜T2＜Tg+90℃、
进一步优选Tg+20℃＜T2＜Tg+70℃。
若与第1冷却辊5、或接触辊6接触时的膜温度低于上述条件，则合模线无法矫正。反之，若高于上述条件，则膜表面与辊不能均匀地粘合，合模线还是无法矫正。
需要说明的是，为了减小膜厚度不均，重要的是满足上述关系(A)～(E)中的关系(A)，更优选满足关系(B)～(E)，更希望满足关系(A)～(E)的全部条件。
对于第1冷却辊5、接触辊6而言优选的材质可以列举，碳钢、不锈钢、树脂等。此外，优选表面精度高，表面粗糙度为0.3S以下、更优选0.1S以下。另外，关于接触辊，除实心构造外，还可以为用橡胶等弹性辊支撑薄金属套筒的结构、薄壁金属辊等结构。
接触辊6优选通过挤压装置将膜压在第1冷却辊5上。此时接触辊6压膜的线压力可通过油压活塞等调节，优选0.1～100N/mm、更优选1～50N/mm。
另外，为了提高第1冷却辊5、或接触辊6与膜的粘合均匀性，可以使辊两端直径变细、或使辊具有挠性的辊面。
将从流延模头4的开口部(模唇)至第1冷却辊5的部分减压至70kPa以下时，可进一步表现出提高上述合模线的矫正效果。优选减压条件为50kPa～70kPa。作为保持从流延模头4的模唇至第1冷却辊5的部分的压力在70kPa以下的方法，没有特别限制，包括从流延模头4开始将辊周围用耐压部件包覆进行减压等的方法。此时，优选对抽吸装置实施用加热器进行加热等的处理使得装置自身不附着升华物。若抽吸压力过小，则不能有效地抽吸升华物，因此抽吸压力必须适当。
在本实施方式中，从T模头4将熔融状态的膜状纤维素酯类树脂依次贴合在第1冷却辊5、第2冷却辊7、及第3冷却辊8上，边输送边冷却固化，得到纤维素酯类树脂膜10。
在图1所示本发明的实施方式中，将从第3冷却辊(冷却用第4旋转体)8由剥离辊9剥离的冷却固化膜10通过松紧调节辊(膜张力调整辊)11导入拉伸装置12，在拉伸装置12中将膜10在横向(宽方向)上拉伸。通过该拉伸，膜中的分子发生取向。
在宽方向上拉伸膜的方法可优选使用公知的拉辐机等。通过使拉伸方向为宽方向，可以以辊形式实施与偏光膜的层压，因此特别优选。通过在宽方向进行拉伸，由纤维素酯类树脂膜制成的光学膜的慢轴位于宽方向。
另一方面，偏光膜的透射轴也通常为宽方向。通过将以偏光膜的透射轴与光学膜的慢轴相互平行的方式进行层压而得到的偏振片装入液晶显示装置中，可以提高液晶显示装置的显示对比度，而且可得到良好的视角。
在本实施方式的制造方法中，制造表面粗糙度Ra为0.1μm以下、进一步为0.05μm以下的光学膜。宽方向(膜全宽)的膜厚变动为平均膜厚的±3％以内、进一步为±2％以内。“平均膜厚”是指由于颈缩(ネツクイン)而除去两端部份(耳部)后的膜的整体厚度的平均值。膜的表面粗糙度、以及膜厚变化可用已知的方法进行测定。例如关于膜的表面粗糙度，用表面粗糙度计测定5mm左右的膜表面，以平均粗糙度(Ra)形式进行比较的方法。另外，膜厚变化可用膜厚计进行测定，求算标准偏差，以相对于平均膜厚的变动幅度来进行比较。
优选将从上述冷却辊剥离的膜通过1个或多个辊群和/或红外线加热器等加热装置在长方向进行一步或多步纵向拉伸。此时，若将膜的玻璃化转变温度设为Tg，则优选在(Tg-30)℃～(Tg+100)℃、更优选在(Tg-20)℃～(Tg+80)℃范围内加热，在传输送方向上进行拉伸。
随后，优选将在传送方向上拉伸后的膜于(Tg-20)℃～(Tg+20)℃温度范围内进行横向拉伸，然后进行热定型。
横向拉伸的情况下，在分为2个以上的拉伸区域内以1～50℃的温度差范围依次进行升温，同时进行横向拉伸，这样可以降低宽方向的厚度及光学分布，因此优选。
通过采用不同的膜构成材料种类及构成材料的比率可以控制作为膜构成材料的树脂混合物的玻璃化转变温度Tg。制造相位差膜作为光学膜的情况下，Tg为120℃以上、优选135℃以上。在液晶显示装置中，在图像的显示状态方面，装置自身的温度上升，例如来自光源的温度上升使得该膜的温度环境发生变化。此时若该膜的Tg低于该膜的使用环境温度，则会给由于拉伸而固定于膜内部的分子取向状态所产生的延迟值及膜的尺寸形状带来很大变化。若该膜的Tg过高，则由将膜构成材料制膜时温度升高，加热消耗的能量提高，而且有时存在制膜时材料自身发生分解，由此产生着色等问题，因此优选Tg为250℃以下。
此外，拉伸工序中还可进行公知的热定型处理、冷却、松弛处理来适当调整使目标光学膜具有所要求的特性。
制造相位差膜的情况下，为了扩大液晶显示装置的视角、赋予必要的功能和物性，可适当选择进行上述拉伸工序、热定型处理。也就是说，作为光学膜，制造相位差膜，再使其具有偏振片保护膜的功能的情况下，必须控制折射率，该折射率控制可通过拉伸操作来进行，而且拉伸操作是优选的方法。以下，就该拉伸方法进行说明。
在相位差膜的拉伸工序中，在纤维素树脂的1个方向进行1.0～2.0倍拉伸、在膜面内与该方向垂直的方向进行1.01～2.5倍拉伸，由此可以控制必要的延迟Ro及Rt。这里，Ro表示面内延迟，是面内长方向(MD)的折射率和宽方向(TD)的折射率之差与厚度的乘积；Rt表示厚度方向的延迟，是面内折射率〔长方向(MD)和宽方向(TD)的平均值〕与厚度方向折射率之差再乘以厚度得到的值。
拉伸可依次或同时在例如膜的长方向(流延、传送方向)、及与长方向在膜面内垂直的方向即宽方向进行。此时若在至少1个方向的拉伸倍数过小，则不能得到充足的相位差，若过大，则很难进行拉伸，有时会发生膜破裂。
在彼此垂直相交的双轴方向进行拉伸是将膜的折射率nx、ny、nz控制在一定范围内的有效方法。这里，nx为长(MD)方向的折射率、ny为宽(TD)方向的折射率、nz为厚度方向的折射率。
例如在熔融流延方向进行拉伸的情况下，若宽方向的收缩过大，则nz的值变得过大。在这种情况下，可以抑制膜的宽收缩、或可以通过在宽方向拉伸来改善宽收缩。在宽方向进行拉伸的情况下，有时在宽方向产生折射率分布。该分布有时在使用拉辐机法的情况下出现，认为这是通过在宽方向拉伸膜，膜中央部产生收缩力，端部被固定而产生的现象，所谓的弯曲(ボ一イング)现象。在这种情况下，通过在流延方向进行拉伸，可以抑制弯曲现象，可减小宽方向的相位差分布。
通过在相互垂直的双轴方向进行拉伸，可减小所得膜的膜厚变化。若相位差膜的膜厚变化过大，则相位差变得不均匀，用于液晶显示器时着色等不均成为问题。
优选纤维素树脂膜的膜厚变化为±3％范围、更优选±1％范围。对于上述目的，在相互垂直的双轴方向进行拉伸的方法是有效的，在相互垂直的双轴方向的拉伸倍数最终分别优选为：流延方向1.0～2.0倍、宽方向1.01～2.5倍的范围，为了得到必要的延迟值，更优选在流延方向1.01～1.5倍、宽方向1.05～2.0倍的范围。
当在长方向上存在起偏器的吸收轴时，起偏器的透射轴与宽方向一致。为了得到长尺寸的偏振片，相位差膜优选进行拉伸使得在宽方向上得到慢轴。
当使用得到相对于应力为正的双折射的纤维素树脂时，根据上述方案，通过在宽方向上进行拉伸，可以在宽方向上赋予相位差膜的慢轴。这种情况下，为了提高显示品质，优选相位差膜的慢轴在宽方向上，而为了得到目的延迟值，需要满足式：(宽方向的拉伸倍数)＞(流延方向的拉伸倍数)的条件。
拉伸后，使用切割机13将膜的端部切成产品的宽度并剪裁下来，然后，使用由压花器14及支承辊15构成的滚花加工装置对膜两端部实施滚花加工(压花加工)，在用卷绕装置16进行卷绕，这样来防止光学膜(原卷)F中的粘连或擦伤。滚花加工的方法，可以通过对侧面具有凸凹图案的金属环进行加热或加压来实施加工。而且，膜两端部的夹子的把持部分通常会发生变形，无法作为膜产品使用，可以将其切除，作为原料再利用。
当以相位差膜作为偏振片保护膜时，该保护膜的厚度优选为10～500μm。特别是，其下限为20μm以上、优选35μm以上。其上限为150μm以下，优选120μm以下。特别优选的范围是25以上～90μm。相位差膜厚，则偏振片加工后的偏振片变得过厚，在用于笔记本电脑、可移动型电子机器的液晶显示中时，特别不适合于轻薄目的。另一方面，相位差膜薄，则难以表现出作为相位差膜的延迟，而且膜的透湿性提高，存在保护起偏器不受湿度影响的能力降低的倾向。
当相位差膜的慢轴或快轴存在于膜面内，与制膜方向所成的角度记为θ1时，θ1优选-1°～+1°，更加优选-0.5°～+0.5°。
该θ1可以定义为取向角，θ1的测定可以使用自动双折射计KOBRA-21ADH(王子计测机器公司制造)来测定。
θ1分别满足上述关系时，有助于得到高亮度的显示图象，抑制或防止漏光，并有助于得到忠实地再现色彩的彩色液晶显示装置。
将本发明的光学膜作为相位差膜使用、且用于多区域化的VA模式时，在相位差膜的配置方面，通过配置相位差膜的快轴、并使得θ1在上述区域，可以提高显示画质。
图3示出了偏振片及液晶显示装置为MVA模式的方案。
在图3中，21a、21b表示保护膜，22a、22b表示相位差膜，25a、25b表示起偏器，23a、23b表示膜的慢轴方向，24a、24b表示起偏器的透射轴方向，26a、26b表示偏振片，27表示液晶盒，29表示液晶显示装置。
光学膜的面内方向的延迟(Ro)分布优选调整在5％以下、更优选2％以下、特别优选1.5％以下。此外，膜的厚度方向的延迟(Rt)分布优选调整为10％以下、更优选2％以下、特别优选1.5％以下。
延迟分布的数值是在所得膜的宽方向上以1cm的间隔测定延迟、并以所得延迟的变动系数(CV)表示的。关于延迟及其分布的数值的测定方法，例如，对于面内及厚度方向的延迟，分别采用(n-1)法求出标准偏差，再求出如下所示的变动系数(CV)，以此作为指标。在测定中，也可以将n设定为130～140来进行计算。
变动系数(CV)＝标准偏差/延迟平均值
对于相位差膜，延迟值的分布变动越小越好。当液晶显示装置使用包含相位差膜的偏振片时，该延迟分布变动小可以防止色彩不均等，从这个角度来看是优选的。
相位差膜可以具有延迟值的波长分散性，当像上述那样用于液晶显示元件时，为了提高显示品质，可以对该波长分散性进行适当的选择。这里，与相位差膜的590nm的测定值Ro相似，将450nm处的面内延迟定义为R450，将650nm处的面内延迟定义为R650。
当显示装置采用后述的MVA时，相位差膜的面内延迟的波长分散性优选在0.7＜(R450/Ro)＜1.0、1.0＜(R650/Ro)＜1.5、更优选0.7＜(R450/Ro)＜0.95、1.01＜(R650/Ro)＜1.2、进一步优选0.8＜(R450/Ro)＜0.93、1.02＜(R650/Ro)＜1.1的范围内，这在显示的色彩重现性方面是有效的。
对相位差膜进行调整，使其具有能够提高VA模式或TN模式液晶盒的显示品质的延迟值，特别是，为了作为VA模式适于采用上述的分割成多象限的MVA模式，希望进行调整，使得面内延迟(Ro)的值大于30nm且为95nm以下，并且厚度方向延迟(Rt)的值大于70nm、且为400nm以下。
当两张偏振片被配置成正交尼科尔棱镜状态，且在偏振片之间配置液晶盒时、例如为图3所示的结构时，当以从显示面的法线方向观察时为基准处于正交尼科尔棱镜状态时、从显示面的法线倾斜一些观察时，偏振片偏离正交尼科尔棱镜状态，这是漏光的要因，上述面内延迟(Ro)主要对此进行补偿。
在上述TN模式或VA模式、特别是MVA模式中液晶盒为黑显示状态时，同样地，当从倾斜方向观察时确认到液晶盒的双折射，所述厚度方向的延迟主要用于对此进行补偿。
如图3所示，当在液晶显示装置中为在液晶盒的上下配置两张偏振片的结构时，图中的22a及22b可以选择厚度方向延迟(Rt)的分量，优选满足上述范围、且厚度方向延迟(Rt)的两者的合计值为大于140nm且500nm以下。此时，从提高偏振片的工业生产性考虑，优选22a及22b的面内延迟(Ro)、厚度方向延迟(Rt)两者相同。特别优选面内延迟(Ro)为大于35nm且65nm以下，并且厚度方向延迟(Rt)为大于90nm且180nm以下，图3的结构适用于MVA模式的液晶盒。
在液晶显示装置中，一侧的偏振片使用例如作为市售的偏振片保护膜的、面内延迟(Ro)＝0～4nm及厚度方向延迟(Rt)＝20～50nm、厚度35～85μm的TAC膜，而将其使用在例如图3的22b的位置上时，另一侧的偏振片中配置的偏光膜、例如图3的22a上配置的相位差膜，可以使用面内延迟(Ro)为大于30nm且95nm以下、并且厚度方向延迟(Rth)为大于140nm且400nm以下的膜。可以提高显示品质，且从膜的生产方面考虑，这是优选的。
(液晶显示装置)
包含由本发明的光学膜构成的相位差膜的偏振片与通常的偏振片相比，可以表现出高显示品质，尤其优选用于多象限(Multi-domein)型液晶显示装置、更优选通过双折射模式用于多象限型液晶显示装置。
多象限化适用于提高图像显示对称性，已经公开了多种方式“置田、山内：液晶，6(3)，303(2002)”。该液晶显示盒在“山田、山原：液晶，7(2)，184(2003)”中也被公开了，但并不限于这些。
使用本发明光学膜的偏振片可有效用于下述模式：以垂直取向模式为代表的MVA(Multi-domein Vertical Alignment)模式、尤其是4分割的MVA模式、通过电极配置而多象限化的公知的PVA(Patterned VerticalAlignmnment)模式、融合了电极配置和手性能力(カイラル能)的CPA(Cotinuous Pinpensated Alignment)模式。另外，在适用于OCB(OpticalCompensated Bend)模式方面，也公开了具有光学双轴性的膜“T.Miyashita，T.Uchida：J.SID，3(1)，29(1995)”，通过使用本发明光学膜的偏振片可以表现出显示品质效果。
只要通过使用本发明光学膜的偏振片能表现出显示品质效果即可，液晶模式、偏振片的配置没有特别的限制。
优选人观察时显示单元的显示品质左右对称。因此，显示单元为液晶显示盒的情况下，实质上可以优先考虑观察侧对称性进行多象限化。象限的划分可采用公知的方法，优选2分割法、更优选4分割法，由此可以考虑公知的液晶模式的性质来决定。
液晶显示装置还可作为彩色化及动态画面显示用装置应用，本发明的光学膜可以改善显示品质，通过改善对比度、提高偏振片的耐性，能够不易疲劳地实现忠实的动态图像显示。
关于液晶显示装置，在液晶盒中配置一片包含由本发明光学膜构成的相位差膜的偏振片，或在液晶盒的两侧配置二片包含由本发明光学膜构成的相位差膜的偏振片。此时，通过使偏振片中包含相位差膜的一侧朝向液晶显示装置的液晶盒，可以提高显示品质。在图3中，22a及22b的膜朝向液晶显示装置的液晶盒。在该结构中，相位差膜可对液晶盒进行光学补偿。
关于偏振片，在从起偏器侧观察与相位差膜相反侧的面上可以使用纤维素衍生物的偏振片保护膜，可以使用广为使用的TAC膜等。离液晶盒侧远的偏振片保护膜不仅能提高显示装置品质，而且还可以设置其它功能性层。
还可对本发明的光学膜赋予例如防反射、防眩、耐擦伤、防止污物粘附、提高亮度等功能。本发明的光学膜可贴合在偏振片表面，但并不限于此。
通常，在相位差膜中，作为上述延迟值，力求得到Ro或Rth变动小、稳定的光学特性。尤其是双折射模式的液晶显示装置，这些变动有时成为造成图像不均的原因。
关于利用溶液流延法制造的膜，有时由于膜中残留的极微量的有机溶剂的挥发导致延迟值发生变化。该膜以长条卷状物状态制造、保管、输送，被偏振片制造业者等加工成偏振片。因此在卷绕成卷状物的过程中，有时随着卷绕的进行存在残留溶剂、挥发性变差。因此，由卷外至卷内、及在宽方向由两端至中心产生微量的残留溶剂的浓度差，这成为隐患，有时引起延迟值的经时变化和变动。
另一方面、在本发明中，由于通过熔融流延法制造膜，不存在需要挥发的溶剂。因此，可以得到延迟值的经时变化和变动小的辊状光学膜。
由于按照本发明的熔融流延制膜法制造的膜主要由纤维素树脂等树脂制成，有效利用纤维素树脂等树脂所固有的皂化，并有效利用碱处理工序。由此，制成起偏器的树脂为聚乙烯醇时，与以往的偏振片保护膜相同，可使用完全皂化聚乙烯醇水溶液与相位差膜进行贴合。因此，本发明在可使用以往的偏振片加工方法方面具有优势，尤其在可获得长条状辊偏振片方面具有优势。
本发明得到的制造效果在制造100m以上的长条成卷状物时尤为明显，在制成1500m、2500m、5000m的更长长度时，越发可以得到偏振片制造的制造效果。
例如，制造相位差膜时，考虑到生产性和运输性，辊长度为10m～5000m，优选50m～4500m，此时可将膜的宽度选择为起偏器的宽度或与生产线相适应的宽度。可以以0.5m～4.0m、优选0.6m～3.0m的宽度制造膜，卷绕成辊状，用于偏振片加工，也可以制造目标宽度数倍以上的膜，卷绕后进行裁剪，得到目标宽度的卷状物，这样的卷状物可用于偏振片加工。
流延模头出口长方向的宽度为1500mm以上的情况下，可得到宽度超过2000mm的进行拉伸等后的光学膜制品。特别是本发明要发挥得到高平滑性膜的效果，流延模头出口长方向的宽度为1500mm～4000mm范围、尤其是1700mm～4000mm范围。使流延模头出口长方向的宽度为4000mm以下在稳定进行随后的输送工序等方面是有利的。
本发明用第1旋转体和第2旋转体夹压时的膜厚度为15μm～80μm的情况下，可以制造平滑性特别高的膜。用第1旋转体和第2旋转体夹压时的膜厚度为15μm～80μm的情况下，作为进行拉伸等操作后的光学膜，可以制造10μm～70μm的产品。用第1旋转体和第2旋转体夹压时的膜厚度比15μm薄的情况下，由于与第1旋转体和第2旋转体的端部接触的危险高等，因此不优选。
制造相位差膜时，可在拉伸前和/或后涂设防静电层、硬涂层、易滑性层、粘接层、防眩层、屏蔽层等功能性层。此时，可视需要进行电晕放电处理、等离子体处理、药液处理等各种表面处理。
在制膜工序中，切割后的膜两端的夹子把持部分在粉碎处理后、或视需要进行造粒处理后，可作为相同品种的膜用原料或不同品种的膜用原料再利用。
将含有纤维素树脂等树脂(该树脂中，上述增塑剂、紫外线吸收剂、消光剂等添加剂浓度不同)的组合物进行共挤出，可制作叠层结构的光学膜。例如，可制作表层/芯层/表层等结构的光学膜。例如，消光剂多分布在表层或仅分布在表层。与表层相比，增塑剂、紫外线吸收剂较多地分布在芯层、或仅分布在芯层。另外，还可改变在芯层和表层的增塑剂、紫外线吸收剂的种类，例如，使表层中含有低挥发性的增塑剂和/或紫外线吸收剂，还可在芯层中添加增塑性良好的增塑剂、或紫外线吸收性良好的紫外线吸收剂。表层和芯层的玻璃转化温度可以不同，优选芯层的玻璃转化温度低于表层的玻璃转化温度。此时，测定表层和芯层两者的玻璃转化温度，可将由这些体积分数算出的平均值定义为上述玻璃转化温度Tg，进行同样的处理。另外，表层和芯层的含有熔融流延时的纤维素酯的熔融物的粘度也可以不同，可以是表层的粘度＞芯层的粘度，也可以是芯层的粘度≥表层的粘度。
大小稳定性以在23℃、55％RH放置24小时后膜的大小为基准时，本实施方式的光学膜在80℃、90％RH下的大小变动值低于±2.0％、优选低于1.0％、更优选低于0.5％。
将本发明的光学膜作为相位差膜用作偏振片保护膜时，相位差膜本身的变化在上述范围以上，则偏振片的延迟的绝对值和取向角偏离于当初的设定，可能导致显示品质提高能力的减少或显示品质的劣化。
将本发明的光学膜作为相位差膜用于偏振片保护膜的情况下，偏振片的制作方法没有特别限定，可用通常的方法进行制作。包括下述方法：对所得相位差膜进行碱处理，将聚乙烯醇膜在碘溶液中进行浸渍拉伸，制作起偏器，使用完全皂化聚乙烯醇水溶液将偏振片保护膜贴合在起偏器的两面；或在起偏器的至少一面直接贴合本发明的偏振片保护膜即相位差膜。
也可以实施特开平6-94915号公报、特开平6-118232号公报中记载的易粘接加工来替上述碱处理，从而进行偏振片加工。
偏振片包括起偏器及保护起偏器两面的保护膜，还可在该偏振片的一面贴合保护膜，在相反面贴合隔离膜。保护膜及隔离膜用于在偏振片出厂时、产品检查时等保护偏振片。在这种情况下，出于保护偏振片表面的目的贴合保护膜，在偏振片与液晶板贴合面的相反面侧使用保护膜。此外，隔离膜用于覆盖与液晶板贴合的粘结层，偏振片用在与液晶盒相贴合的一侧。
实施例1
(树脂混合物)
纤维素乙酸丙酸酯                                    89质量％
(乙酰基取代度1.4、丙酰基取代度1.35、数均分子量60000)
三羟甲基丙烷三苯甲酸酯                              9质量％
(增塑剂、熔点85℃)
抗氧化剂(IRGANOX XP 420/FD)                         0.25质量％
(Ciba Speciality Chemicals公司制造)
紫外线吸收剂                                        1.6质量％
(TINUVIN 928、Ciba Speciality Chemicals公司制造、熔点115℃)
消光剂(二氧化硅微粒)                                0.15质量％
(SEEHOSTER KEP-30：日本触媒株式会社制造、平均粒径0.3μm)
而且，纤维素乙酸丙酸酯的乙酰基、丙酰基、丁酰基等酰基的取代度的测定，按ASTM-D817-96规定的方法来测定。
将上述材料用V型混合机混合30分钟后，使用具备拉丝模头(strand die，ストランドダイ)的双轴挤出机在氮气气氛下于230℃使之熔融，制成了长度4mm、直径3mm的圆筒形颗粒。所得颗粒的玻璃化转变温度(Tg)为135℃。
将上述颗粒于100℃干燥5小时，使得含水率为100ppm，将该颗粒供给于图1所示的具有T模头4的单螺杆挤出机1，进行了制膜。熔融物中含有11质量％的树脂以外的添加剂。
单螺杆挤出机1的螺杆径为90mm、L/D＝30，调整螺杆的转速使得挤出量为140kg/h。从材料供给口附近充入氮气密封，保持挤出机1内的氮气气氛。挤出机1和T模头4的温度设定为240℃。T模头4为衣架型，宽1900mm，内壁镀敷了硬铬，加工成面粗糙度0.1S的镜面。T模头4的模唇间隙设定为2mm。
如图2a所示，使从T模头4出来的膜落在辊宽2400mm的镀铬镜面的第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5上，同时通过温度调整为100℃的辊宽2400mm的接触辊(挤压用第2旋转体)6对膜进行挤压。
此时，第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的表面温度设定为120℃，该温度在树脂的玻璃化转变温度(Tg＝135℃)以下、添加剂的熔点(增塑剂的熔点85℃、紫外线吸收剂的熔点115℃)以上。此外，接触辊(挤压用第2旋转体)6以5N/mm的线压力对膜进行挤压。
被第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5和接触辊(挤压用第2旋转体)6挤压后的膜，接下来与第2冷却辊(冷却用第3旋转体)7、第3冷却辊(冷却用第4旋转体)8总计3根冷却辊依次外接，进行冷却固化，并通过剥离辊9剥离。
这里，第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的圆周速度(S1)与第2冷却辊(冷却用第3旋转体)7的圆周速度(S3)之比(S3/S1)为1.002。
对于剥离下来的膜10，通过拉伸装置12把持该膜的两端部并在宽方向上进行拉伸，然后，将膜边缘用切割机13切除，用卷绕机(卷绕装置)16卷绕宽1500mm的纤维素乙酸丙酸酯膜。
实施例2～11
按与上述实施例1类似的方式制作了纤维素乙酸丙酸酯膜，但在将第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的表面温度设定在本发明范围内的同时，对接触辊(挤压用第2旋转体)6的线压力、第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的圆周速度(S1)和第2冷却辊(冷却用第3旋转体)7的圆周速度(S3)之比(S3/S1)进行了各种改变，制作了纤维素乙酸丙酸酯膜。
比较例1～3
为了进行比较，按与上述实施例1类似的方式制作了纤维素乙酸丙酸酯膜，但改变第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的表面温度使之不在本发明的范围内，制作了纤维素乙酸丙酸酯膜。
(第1冷却辊的污染评价)
在实施例1～11及比较例1～3中，分别进行3小时的熔融流延制膜，目测评价第1冷却辊(冷却用第1旋转体)5的污染，将其分成下述的5个等级来进行评价。
第1冷却辊的污染评价标准
5：流延3小时，未观察到污染。
4：流延3小时，观察到轻微污染。
3：流延1小时，观察到轻微污染。
2：流延10分钟，观察到污染，其后，污染程度随流延时间推移而加深。
1：流延刚开始即观察到污染，污染程度随流延时间推移而加深。
(膜的污染评价)
此外，对于在实施例1～11及比较例1～3中分别制作的纤维素乙酸丙酸酯膜的污染，目测进行了评价。将其分成下述3个级别来评价。
膜污染的评价标准
3：流延3小时，未观察到污染。
2：流延3小时，部分地观察到轻微污染。
1：流延10分钟，观察到污染，其后，污染程度随流延时间推移而加深。
所得结果如下述表1所示。
[表1]