反射板用白色膜.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201080013427.5

申请日:

2010.03.19

公开号:

CN102362217A

公开日:

2012.02.22

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):G02F 1/13357申请日:20100319|||公开

IPC分类号:

G02F1/13357; F21S2/00; F21V7/22; G02B5/08

主分类号:

G02F1/13357

申请人:

帝人杜邦薄膜日本有限公司

发明人:

栂野真也; 楠目博; 久保耕司

地址:

日本东京都

优先权:

2009.03.25 JP 2009-074269; 2009.06.30 JP 2009-155284; 2009.06.30 JP 2009-155283

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司 72001

代理人:

庞立志;郭文洁

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内容摘要

本发明提供可用于液晶显示装置的背光单元的反射板用白色膜,其特征在于,包含孔隙体积率为55~80%的光反射层、和设置在其至少一面上的双轴拉伸聚酯膜的支持层,光反射层的厚度总和与支持层的厚度总和之比为85∶15~98∶2,膜的反射率为98.0%以上,且下落冲击试验所得的冲裁能量为0.10~0.30J、膜厚为150~250μm,利用反射板用白色膜,在液晶显示装置的背光单元中用作反射板时可获得高亮度,在冲裁加工之际难以产生毛边或须状物,且冲裁性优异。

权利要求书

1: 反射板用白色膜, 其特征在于, 包含孔隙体积率为 55 ~ 80% 的光反射层、 和设置在 其至少一面上的双轴拉伸聚酯膜的支持层, 光反射层的厚度总和与支持层的厚度总和之比 为 85 ﹕ 15 ~ 98 ﹕ 2, 膜的光线反射率为 98.0% 以上, 且下落冲击试验所得的冲裁能量为 0.10 ~ 0.30J, 膜厚为 150 ~ 250μm。
2: 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 光反射层包含组合物, 所述组合物包含热塑性 聚酯 40 ~ 48 重量 % 和白色无机粒子 52 ~ 60 重量 %。
3: 权利要求 2 所述的反射板用膜, 其中, 光反射层的热塑性聚酯的特性粘度为 0.40 ~ 0.53dl/g。
4: 权利要求 2 所述的反射板用膜, 其中, 光反射层的热塑性聚酯为间苯二甲酸共聚聚 对苯二甲酸乙二醇酯。
5: 权利要求 2 所述的反射板用膜, 其中, 光反射层的白色无机粒子是包含选自硫酸钡、 二氧化钛、 碳酸钙和二氧化硅中的至少一种的平均粒径 0.1 ~ 3.0μm 的粒子。
6: 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 支持层的双轴拉伸聚酯膜包含热塑性聚酯 99.9 ~ 90 重量 % 和无机粒子 0.1 ~ 10 重量 %。
7: 权利要求 6 所述的反射板用膜, 其中, 对支持层进行测定得到的热塑性聚酯的特性 粘度为 0.54 ~ 0.65dl/g。 8. 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 膜的损失角正切 tanδ 的最高峰温度为 110℃ 以上。 9. 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 膜的 120℃下的存储弹性系数 E’ 与 50℃ (120℃) 下的存储弹性系数 E’ 之比 (E’ /E’ ) 为 0.25 ~ 1.00。 (50℃) (120℃) (50℃) 10. 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 膜的至少一方向的杨氏模量为 3000MPa 以上。 11. 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其用作液晶显示装置的背光单元的反射膜。
8: 0% 以上, 且下落冲击试验所得的冲裁能量为 0.10 ~ 0.30J, 膜厚为 150 ~ 250μm。 2. 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 光反射层包含组合物, 所述组合物包含热塑性 聚酯 40 ~ 48 重量 % 和白色无机粒子 52 ~ 60 重量 %。 3. 权利要求 2 所述的反射板用膜, 其中, 光反射层的热塑性聚酯的特性粘度为 0.40 ~ 0.53dl/g。 4. 权利要求 2 所述的反射板用膜, 其中, 光反射层的热塑性聚酯为间苯二甲酸共聚聚 对苯二甲酸乙二醇酯。 5. 权利要求 2 所述的反射板用膜, 其中, 光反射层的白色无机粒子是包含选自硫酸钡、 二氧化钛、 碳酸钙和二氧化硅中的至少一种的平均粒径 0.1 ~ 3.0μm 的粒子。 6. 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 支持层的双轴拉伸聚酯膜包含热塑性聚酯 9
9: 9 ~ 90 重量 % 和无机粒子 0.1 ~ 10 重量 %。 7. 权利要求 6 所述的反射板用膜, 其中, 对支持层进行测定得到的热塑性聚酯的特性 粘度为 0.54 ~ 0.65dl/g。 8. 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 膜的损失角正切 tanδ 的最高峰温度为 110℃ 以上。 9. 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 膜的 120℃下的存储弹性系数 E’ 与 50℃ (120℃) 下的存储弹性系数 E’ 之比 (E’ /E’ ) 为 0.25 ~ 1.00。 (50℃) (120℃) (50℃)
10: 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其中, 膜的至少一方向的杨氏模量为 3000MPa 以上。
11: 权利要求 1 所述的反射板用膜, 其用作液晶显示装置的背光单元的反射膜。

说明书


反射板用白色膜

    【技术领域】
     本发明涉及用作液晶显示装置的背光单元的反射板的反射板用白色膜。背景技术 液晶显示装置的背光单元中, 为了防止来自光源的光泄漏至画面的背面而在背面 设置反射板。该反射板要求薄且具备高反射率。
     液晶显示装置用的背光单元使用的反射板用白色膜已知有在膜的内部含有微细 气泡的白色聚酯膜, 其正受到广泛利用。
     专利文献 1 : 日本特开昭 63-62104 号公报 专利文献 2 : 日本特公平 8-16175 号公报 专利文献 3 : 日本特开 2000-37835 号公报 专利文献 4 : 日本特开 2005-125700 号公报 专利文献 5 : 日本特开 2004-50479 号公报。
     发明内容 发明要解决的课题 反射板用白色膜被加工为规定形状而组装于背光单元中。为了该加工, 有将反射板用 白色膜裁断为规定形状的工序, 该工序中的裁断速度随着背光单元的大量生产化而变得加 速。
     由以往的反射膜而获得高亮度者在断裁时于膜的端面容易产生须状物或毛边 ( カエリ )。须状物是在裁断造成的切剖面上产生的细小突起部, 由于其需要作为废料而除 去, 故产生须状物有时会使生产率降低。 另外, 毛边为裁断造成的切剖面付近产生的部分隆 起的部分, 有毛边则会改变反射面与光源间的距离, 对亮度造成不良影响, 而有可能变得得 不到均匀的亮度。
     本发明的目的在于提供反射板用白色膜, 其为具备高反射率、 且在液晶显示装置 的背光单元中用作反射板时可获得高亮度的反射板用白色膜, 其在冲裁加工时不容易产生 毛边或须状物, 冲裁性优异。
     本发明的第二课题在于提供反射板用白色膜, 其除上述以外, 在用作液晶显示装 置的反射板的环境下的热挠曲受到抑制、 且平面性优异。
     用于解决课题的手段 即, 本发明为反射板用白色膜, 其特征在于, 包含孔隙体积率 ( 孔隙体積率 ) 为 55 ~ 和设置在其至少一面上的双轴拉伸聚酯膜的支持层, 光反射层的厚度总和 80% 的光反射层、 与支持层的厚度总和之比为 85 ﹕ 15 ~ 98 ﹕ 2, 膜的光线反射率为 98.0% 以上, 且下落冲击 试验所得的冲裁能量为 0.10 ~ 0.30J, 膜厚为 150 ~ 250μm。
     发明效果 根据本发明, 可以提供反射板用白色膜, 其是具备高反射率、 且在液晶显示装置的背光
     单元中用作反射板时可获得高亮度的反射板用白色膜, 其在冲裁加工时不容易产生毛边或 须状物, 且冲裁性优异。
     本发明第二可提供液晶显示装置的背光单元的反射板用白色膜, 其除上述之外, 在用作液晶显示装置的反射板的环境下的热挠曲受到抑制、 且平面性优异。 具体实施方式
     以下, 详细说明本发明。
     本发明的反射板用白色膜包含光反射层和设置在其至少一面上的双轴拉伸聚酯 膜的支持层。
     光反射层 本发明中的光反射层是通过在热塑性树脂中含有白色的着色剂而呈现白色的层或者 通过在热塑性树脂中含有孔隙形成物质并进行拉伸而在热塑性树脂与孔隙形成物质的界 面形成孔隙由此呈现白色的热塑性树脂组合物的层。
     本发明中的光反射层的孔隙体积率为 55 ~ 80%、 进一步优选 60 ~ 75%、 特别优选 62 ~ 70%。孔隙体积率小于 55% 则得不到高反射率, 冲裁加工性也变差。另一方面, 孔隙体 积率超过 80% 则制膜变得非常困难。 热塑性聚酯 本发明中的光反射层的热塑性树脂优选使用热塑性聚酯。使用热塑性聚酯时, 使用 由二羧酸成分与二醇成分形成的聚酯。该二羧酸可举出例如 : 对苯二甲酸、 间苯二甲酸、 2,6- 萘二甲酸、 4,4’ - 联苯二甲酸、 己二酸、 癸二酸。二醇可举出例如 : 乙二醇、 1,4- 丁二 醇、 1,4- 环己烷二甲醇、 1,6- 己二醇。这些聚酯中优选热塑性芳香族聚酯, 其中优选聚对苯 二甲酸乙二醇酯。 聚对苯二甲酸乙二醇酯可以是均聚物, 但优选为共聚物, 特别优选间苯二 甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。
     使用聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物时, 以全部二羧酸成分为基准, 共聚成分的比 例例如为 1 ~ 20 摩尔 %、 优选 2 ~ 15 摩尔 %、 进一步优选 3 ~ 13 摩尔 %。通过使共聚成分 的比例为该范围, 则光反射层也可获得优异的制膜性, 可以获得热尺寸稳定性优异的膜。
     使用热塑性聚酯作为光反射层的热塑性树脂时, 对光反射层进行测定得到的热塑 性聚酯的特性粘度优选为 0.40 ~ 0.53dl/g。 通过为该范围的特性粘度, 光反射层的热塑性 聚酯组合物可以在含有高浓度的无机粒子的同时容易地进行熔融挤出, 可以以高生产率制 膜而不会使膜破裂。
     白色无机粒子 光反射层的白色的着色剂使用白色无机粒子。孔隙形成物质使用白色无机粒子、 有机 粒子或者非相溶树脂。白色无机粒子可使用例如 : 硫酸钡粒子、 二氧化钛粒子、 二氧化硅粒 子、 碳酸钙粒子, 特别优选硫酸钡粒子。
     白色无机粒子的平均粒径优选 0.1 ~ 3.0μm、 进一步优选 0.2 ~ 2.5μm、 特别优 选 0.3 ~ 2.0μm。通过使用该范围的平均粒径的白色无机粒子, 可以适度地分散于光反射 层的热塑性树脂中, 不易引起白色无机粒子的凝集, 可以得到表面没有粗大突起的光反射 层, 同时, 光反射层的表面不会过粗, 可形成适合范围的光泽度。白色无机粒子最优选平均 粒径为 0.1 ~ 3.0μm 的硫酸钡粒子, 白色无机粒子的平均粒径采用 d50 (中值径) , 但以自粒
     径小的起为 10% 的 d10、 自小的起为 90% 的 d90 来表示时, 粒度分布的 d90/d10 优选为 1 ~ 500、 进一步优选 1 ~ 300、 进一步优选 1 ~ 100、 特别优选 1 ~ 50。为该范围的粒度分布时, 可以稳定地进行制膜而不会发生粗大粒子堵塞过滤器的情形, 也不会发生微小粒子再凝集 的情形。
     白色无机粒子可以为任意粒子形状, 可以为例如板状、 球状。 白色无机粒子也可进 行表面处理以提高分散性。
     使用有机粒子作为孔隙形成物质时, 可使用例如聚合物的粒子, 具体可使用例如 交联聚苯乙烯粒子、 丙烯酸粒子。
     使用非相溶树脂作为孔隙形成物质时, 使用与光反射层的热塑性树脂不相溶的树 脂。光反射层的热塑性树脂使用热塑性聚酯、 特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯或者其共聚物 时, 作为非相溶树脂, 可使用例如聚烯烃、 聚苯乙烯。
     光反射层由包含白色无机粒子和热塑性聚酯的热塑性聚酯组合物构成时, 该组合 物中, 白色无机粒子优选占 50 ~ 60 重量 %, 热塑性聚酯优选占 50 ~ 40 重量 %。通过为该 范围的组成则可期待良好的反射率和冲裁加工性、 以及稳定的膜制膜。 该组合物中, 白色无 机粒子进一步优选占 52 ~ 60 重量 %, 进一步优选占 53 ~ 59 重量 %, 特别优选占 54 ~ 58 重量 %。
     光反射层由包含有机粒子和热塑性聚酯的热塑性聚酯组合物构成时, 该组合物 中, 有机粒子优选占 50 ~ 60 重量 %, 热塑性聚酯优选占 50 ~ 40 重量 %。为该范围的组成 时, 可期待良好的反射率和冲裁加工性、 以及稳定的膜制膜。该组合物中, 有机粒子进一步 优选占 52 ~ 60 重量 %、 进一步优选占 53 ~ 59 重量 %、 特别优选占 54 ~ 58 重量 %。
     光反射层由包含非相溶树脂和热塑性聚酯的热塑性聚酯组合物构成时, 该组合物 中, 非相溶树脂优选占 50 ~ 60 重量 %, 热塑性聚酯优选占 50 ~ 40 重量 %。为该范围的组 成时, 可期待良好的反射率和冲裁加工性、 稳定的膜制膜。该组合物中, 非相溶树脂进一步 优选占 52 ~ 60 重量 %、 进一步优选占 53 ~ 59 重量 %、 特别优选占 54 ~ 58 重量 %。
     支持层 支持层包含双轴拉伸聚酯膜。该支持层由热塑性聚酯构成, 热塑性聚酯优选由芳香族 二羧酸成分与二醇成分构成的热塑性芳香族聚酯, 其中优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对 苯二甲酸乙二醇酯可以为均聚物, 但优选为共聚物。 为共聚物时, 支持层的热塑性芳香族聚 酯则优选为以全部二羧酸成分为基准, 以对苯二甲酸成分 95 ~ 99.9 摩尔 % 和间苯二甲酸 成分 0.1 ~ 5 摩尔 % 为二羧酸成分形成的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。通过以该范围共聚 间苯二甲酸成分, 可以获得支持层的特别良好的冲裁性。间苯二甲酸成分的共聚量进一步 优选为 0.1 ~ 4 摩尔 %, 特别优选为 0.1 ~ 3 摩尔 %。
     支持层也可含有白色无机粒子。 支持层由包含热塑性聚酯和白色无机粒子的热塑 性聚酯组合物构成时, 该组合物中, 白色无机粒子优选占 0.1 ~ 10 重量 %, 热塑性聚酯优选 占 99.9 ~ 90 重量 %。 支持层为该范围的组成则可期待良好的光反射率和冲裁加工性、 以及 稳定的膜制膜。
     对本发明的反射板用白色膜的支持层进行测定得到的热塑性聚酯的特性粘度优 选为 0.54 ~ 0.65dl/g。 通过为该范围的特性粘度, 在膜的制膜时可以容易地挤出熔融的聚 合物, 同时可以高生产效率制膜而不会使膜破裂。从获得特别良好的冲裁性和制膜性的观点出发, 支持层的热塑性聚酯的特性粘度优选比光反射层的热塑性聚酯的特性粘度高。
     层构成 本发明的反射板用白色膜优选为利用共挤出法制造的。即, 光反射层与支持层优选利 用共挤出法层叠。
     本发明的反射板用白色膜含有单一或多个光反射层, 含有单一或多个支持层。光 反射层的厚度总和与支持层的厚度总和之比为 85 ﹕ 15 ~ 98 ﹕ 2、 优选 95 ﹕ 5 ~ 98 ﹕ 2。 反射层的厚度总和在膜总厚度中所占的比例小于 85 则变得难以得到高反射率, 另一方面, 超过 98 则膜的破裂变多, 稳定的制膜变得困难。
     本发明的反射板用白色膜是在光反射层的至少一面设置有支持层的构成, 具体 地, 例如可以采用 : 光反射层 / 支持层的 2 层构成、 支持层 / 光反射层 / 支持层的 3 层构成、 光反射层 / 支持层 / 光反射层的 3 层构成、 支持层 / 光反射层 / 支持层 / 光反射层的 4 层 构成、 支持层 / 光反射层 / 支持层 / 光反射层 / 支持层的 5 层构成。其中, 从制膜稳定性或 制造成本的观点出发, 优选为支持层 / 光反射层 / 支持层的 3 层构成。
     本发明的反射板用白色膜的总厚度为 150 ~ 250μm、 优选 170 ~ 230μm。通过为 该范围的总厚度则可获得良好的操作性和生产率。小于 150μm 则反射率不足。另一方面, 超过 250μm 则虽然可得到充分的反射率, 但冲裁性变差。
     本发明的反射板用白色膜是经双轴拉伸的。经由双轴拉伸, 可以获得高的机械强度。 下落冲击试验 本发明的反射板用白色膜需要下落冲击试验所得的冲裁能量为 0.10 ~ 0.30J。小于 0.10J 则膜自身容易破裂, 超过 0.30J 则会产生须状物或毛边。
     光反射率 对于本发明的反射板用白色膜的光反射率, 作为波长 550nm 下的光反射率, 优选为 98.0% 以上、 进一步优选为 98.5% 以上、 特别优选为 99.0% 以上。通过光反射率为 98.0% 以 上, 则在用于背光单元时可以获得高亮度。
     上述冲裁能量与光反射率可以通过本发明的组成和层构成的白色膜来实现。
     损失角正切 tanδ 的最高峰温度 本发明的反射板用白色膜由动态粘弹性测定所得的损失角正切 tanδ 的最高峰温度 优选为 110℃以上。损失角正切 tanδ 的最高峰温度小于 110℃时, 则会因来自冷阴极管的 热所致的温度上升而产生膜的挠曲。
     存储弹性系数 E’ 与 50℃下的存储弹性系数 E’ 之比 (120℃) (50℃) 本发明的反射板用白色膜由动态粘弹性测定所得的 120℃下的存储弹性系数 E’ (120℃) 与 50℃下的存储弹性系数 E’ 之比 (E’ /E’ ) 优选为 0.25 ~ 1.00, 进一步优 (50℃) (120℃) (50℃) 选为 0.27 ~ 1.00。该比 (E’ /E’ ) 小于 0.25 时, 则在受到来自冷阴极管的热时, (120℃) (50℃) 在膜所达到的温度区域, 无法保持膜的杨氏模量, 而产生反射膜的挠曲。 热塑性聚酯的性质 上不会超过 1.00。通过该比 (E’ /E’ ) 为 0.25 ~ 1.00, 则即使受到来自光源的 (120℃) (50℃) 热也可保持良好的平面性。
     杨氏模量 本发明的反射板用白色膜的至少一方向的杨氏模量优选为 3000MPa 以上。杨氏模量小
     于 3000MPa 则会产生热挠曲。
     热收缩率 本发明的反射板用白色膜的 85℃的热收缩率, 在正交的两方向均优选为 0.5% 以下、 进 一步优选为 0.4% 以下、 特别优选为 0.3% 以下。通过为该范围的热收缩率, 即使暴露于高温 时也可维持膜的平面性, 因而优选。
     上述损失角正切 tanδ 的最高峰温度、 存储弹性系数 E’ 与 50℃下的存储弹 (120℃) 性系数 E’ 之比、 杨氏模量和热收缩率可通过在以下所述制造条件下制造白色膜来实 (50℃) 现。
     添加剂 本发明的反射板用白色膜中也可配合荧光增白剂。配合荧光增白剂时, 相对于配合的 层的热塑性聚酯组合物 100 重量 %, 例如为 0.005 ~ 0.2 重量 %、 优选为 0.01 ~ 0.1 重量 %。 荧光增白剂小于 0.005 重量 % 则由于在 350nm 附近的波长区域的反射率不足而缺乏添加的 意义, 超过 0.2 重量 % 则会出现荧光增白剂所具有的特有的颜色, 故不优选。荧光增白剂可 以使用例如 OB-1(イーストマン社制) 、 Uvitex-MD(チバガイギー社制) 、 JP-Conc(日本化 学工业所制) 。 根据需要, 可以添加抗氧化剂、 紫外线吸收剂、 润滑剂等。
     制造方法 以下, 对制造本发明的反射板用白色膜的一例方法进行说明。 以下, 有时将聚合物的玻 璃化转变温度称作 Tg、 将熔点称作 Tm。白色无机粒子对热塑性聚酯组合物的配合可以在热 塑性聚酯的聚合时进行, 也可以在聚合后进行。 进行聚合时, 可以在酯交换反应或酯化反应 结束前配合, 也可在缩聚反应开始前配合。
     在聚合后进行时, 添加至聚合后的热塑性聚酯中进行熔融混炼即可。 此时, 制造以 较高浓度含有白色无机粒子的母料颗粒, 通过将其配合至不含白色无机粒子的热塑性聚酯 颗粒中, 可以获得以期望的含有率含有白色无机粒子的热塑性聚酯组合物。
     反射板用白色膜的制造中使用的热塑性聚酯优选采用由线径 15μm 以下的不锈 钢细线构成的平均开孔为 10 ~ 100μm 的无纺织物型过滤器来进行过滤。 通过进行该过滤, 可以抑制通常容易发生凝集而形成粗大凝集粒子的粒子的凝集, 而得到粗大异物少的白色 膜。应予说明, 无纺织物的平均开孔优选为 20 ~ 50μm、 进一步优选为 15 ~ 40μm。过滤 的热塑性聚酯的组合物在熔融状态下通过利用了供料头 ( フィードブロック ) 的同时多层 挤出法而由模头以多层状态挤出, 制造未拉伸层叠片。
     由模头挤出的未拉伸层叠片经由浇铸鼓冷却固化, 形成未拉伸层叠膜。将该未拉 伸层叠膜用辊加热、 红外线加热等进行加热, 在纵向上拉伸而得到纵向拉伸层叠膜。 该拉伸 优选利用 2 个以上的辊的周速差来进行。
     拉伸优选在热塑性聚酯的 Tg 以上的温度下进行。对于拉伸倍率, 在纵向、 与纵向 正交的方向 (以下, 称为横向) 均为例如 2.5 ~ 5.0 倍、 优选 2.5 ~ 4.3 倍、 进一步优选 2.7 ~ 4.2 倍。 小于 2.5 倍则膜的厚度不均变差得不到良好的膜, 超过 5.0 倍则在制膜中容易发生 破裂, 故不优选。
     纵向拉伸后的层叠膜然后依次实施横向拉伸、 热固定、 热松弛的处理而制为层叠 双轴取向膜, 但上述处理也可边使膜移动边进行。横向拉伸的预热处理从比热塑性聚酯的
     Tg 高的温度开始。并且优选一边从 (Tg + 5℃) 升温至 (Tg + 70℃) 的温度一边进行。横 向拉伸过程中的升温可以为连续性也可以为阶段性 (逐渐地) , 通常逐渐地升温。例如, 将拉 幅机的横向拉伸区域沿着膜移动方向分为多个, 通过在每个区域流动规定温度的加热介质 来进行升温。横向拉伸的倍率例如为 3.5 ~ 5.0 倍、 优选为 3.7 ~ 4.8 倍、 进一步优选为 4.0 ~ 4.6 倍。以该条件进行拉伸则可得到损失角正切 tanδ 的最高峰温度为 110℃以上、 且 120℃下的存储弹性系数 E’ 与 50℃下的存储弹性系数 E’ 之比 (E’ /E’ (120℃) (50℃) (120℃) ) 为 0.25 ~ 1.00 的膜, 而不会发生膜破裂。 (50℃)
     横向拉伸后的膜可以在将两端把持的状态下, 以 (Tm-20 ℃) ~ (Tm-100 ℃) 的温 度, 在固定宽度或者在 10% 以下的宽度减少下进行热处理来降低热收缩率。热处理温度比 (Tm-20℃) 高时, 则膜的平面性变差, 厚度不均变大而不优选。比 (Tm-100℃) 低时, 则有时 热收缩率变大而不优选。
     另外, 为了调整热收缩量, 可以将把持的膜的两端切掉, 调整膜纵向的牵引速度, 在纵向上进行松弛。作为松弛的手段, 是调整拉幅机出侧的辊组的速度。作为松弛的比例, 相对于拉幅机的膜线速度而进行辊组的速度降低, 实施优选 0.1 ~ 2.5%、 进一步优选 0.2 ~ 2.3%、 特别优选 0.3 ~ 2.0% 的速度降低来将膜松弛 (该值称为 “松弛率” ) , 通过控制松弛率 来调整纵向的热收缩率。另外, 对于膜横向, 可在将两端切掉为止的过程中而使宽度减少, 而得到期望的热收缩率。 本发明的反射板用白色膜可如上所述通过逐渐双轴拉伸法来进行制膜, 但除逐渐 双轴拉伸法之外, 也可使用同时双轴拉伸法来进行制膜。此时, 拉伸倍率在纵向、 横向均为 例如 2.7 ~ 4.3 倍、 优选 2.8 ~ 4.2 倍。
     实施例 以下, 通过实施例来详述本发明。应予说明, 各特性值用以下的方法测定。
     应予说明, PET 意指聚对苯二甲酸乙二醇酯, IPA 意指间苯二甲酸。
     (1) 光反射率 在分光光度计 (岛津制作所制 UV-3101PC) 上安装积分球, 以 BaSO4 白板为 100% 时测定 样品膜在波长 550nm 下的光反射率。
     (2) 亮度 对在液晶显示装置中用作反射板时的显示装置的亮度进行评价。将ソニー (株) 制 32 英寸电视 (ブラビア KDL-32V2500) 的背光的反射膜取下, 代之设置作为评价对象的样品 膜, 使用亮度计 (大冢电子制 Model MC-940) , 测定背光中心靠近正前方的测定距离 500mm 处的亮度。
     (3) 无机粒子的平均粒径 用粒度分布仪 (堀场制作所制 LA-950) 求出粒子的粒度分布, 以 d50 计的粒径作为平均 粒径。
     (4) 下落冲击试验所得的冲裁能量 基于杜邦式冲击试验 (JIS K5600-5-3、 ISO6272) 来实施。将调整为 25℃、 50%RH 环境 下的样品膜 (30mm×30mm) 设定在承受台之上, 将撞芯 (直径 4mm 的圆柱状、 材质 SUS) 设置 于样品膜之上。使秤砣 (荷重 300g) 从适当的位置落下至撞芯上, 观察撞芯下的样品膜有无
     产生破裂。 判定破裂的有无时, 因样品膜的延伸而脱落为圆状的不判定为有破裂, 仅在样品 膜上产生龟裂的判定为有破裂。样品膜发生破裂之前, 将落下高度以 1cm 刻度增高, 进行预 实验直至样品膜产生破裂。 样品膜产生破裂时将落下高度降低 1cm, 不产生破裂时则将落下 高度增高 1cm, 重复上述操作。 对样品膜 50 片进行该实验, 求出样品膜的半数产生破裂的落 下高度。落下高度乘以荷重, 作为下落冲击试验所得的冲裁能量 (J) 。
     (5) 孔隙体积率 由光反射层的聚合物的密度和无机粒子的密度、 以及光反射层中的它们的配合比率, 求出光反射层中没有孔隙时的光反射层的计算上的密度。对于该计算中使用的密度, 聚对 3 3 苯二甲酸乙二醇酯为 1.39g/cm 、 硫酸钡粒子为 4.5g/cm 。另一方面, 从白色膜仅分离光反 射层, 计算每单位体积的重量, 求出光反射层的实际密度。由下述式算出孔隙体积率 孔隙体积率 (%) = (1- 实际密度 / 没有孔隙时的计算上的密度) ×100。
     (6) 各层的厚度比 使用日立制作所制 S-4700 型电场发射型扫描电子显微镜, 以倍率 500 倍观察膜的剖 面, 以测定数 5 点的平均来求出膜的各层的厚度比。
     (7) 膜的厚度 使用接触式厚度计 (アンリツ制 K-402B) 测定膜厚度。
     (8) 冲裁性 使用打孔夹具 CARL CP-5, 将膜冲裁 50 次 (圆形状的孔的直径为 6mm、 冲裁速度为 50 次 /1 分钟) 、 用光学显微镜以倍率 25 倍观察冲裁的端部, 观察有无须状物的产生和有无毛 边的产生。 对于须状物, 将具有从冲裁部分飞出长度 1mm 以上的须状物的冲裁孔作为 “有产 生” , 对于毛边, 将以膜平面为基准、 冲裁部分的一部分或者全部隆起 0.5mm 以上的冲裁孔作 为 “有产生” 。须状物和毛边各自用下述式算出产生比例 产生比例 (%) = “有产生” 的个数 /50 个。
     (9) 特性粘度 相对于从白色膜每次剥离各层的热塑性聚酯 0.3g, 加入邻氯苯酚 25ml 在 100℃下溶 解, 并在溶解后冷却至 25℃的状态下测定。应予说明, 对于含有无机粒子的, 溶解于邻氯苯 酚后, 使用离心分离装置 (日立工机制 CF-15RXII 型) 以 12000rpm 进行 30 分钟离心分离, 将 无机粒子与溶解于邻氯苯酚中的热塑性聚酯分离后, 测定并算出特性粘度。特性粘度用下 述换算式求出 特性粘度=测定值 /{ (100- 无机粒子浓度) /100} 。
     (10) 玻璃化转变温度 (Tg) 、 熔点 (Tm) 使用差示扫描热量测定装置 (TA Instruments 2100 DSC) , 以升温速度 20m/ 分进 行测定。
     (11) 拉伸性 实施例中的膜制膜时观察能否稳定地进行制膜, 基于下述基准进行评价。 应予说明, 纵 向为膜的连续制膜方向, 横向为与之正交的方向 : A:  可稳定地制膜 2 小时以上 B:  可稳定地制膜 1 小时以上且小于 2 小时 C:  小于 1 小时时产生切断, 不能稳定地制膜。(12) 杨氏模量 使用将膜切成 150mm 长度 ×10mm 宽度的试验片, 使用オリエンテック社制テンシロン UCT-100 型, 在调节为温度 20℃、 湿度 50% 的室内, 使夹头间为 100mm, 以拉伸速度 10mm/ 分、 夹头速度 500mm/ 分进行拉伸, 由所得荷重 - 拉伸曲线的立起部的切线计算杨氏模量。应予 说明, 纵向的杨氏模量是以膜的纵向 (MD 方向) 为测定方向所得的, 横向的杨氏模量是以膜 的横向 (宽度方向) 为测定方向所得的。各杨氏模量各自测定 10 次, 使用其平均值。
     (13) 动态粘弹性测定所得的损失角正切 tanδ 的最高峰温度和存储弹性系数之 比 使用动态粘弹性测定装置, 在测定频率 11Hz、 动态位移 ±2.5×10-4cm 的条件下求出损 失角正切 tanδ 的最高峰温度, 另外, 求出以 120℃下的存储弹性系数 E’ 与 50℃下的 (120℃) 存储弹性系数 E’ 之比所表示的存储弹性系数之比 (E’ /E’ ) 。 (50℃) (120℃) (50℃)
     (14) 热挠曲 从准备用于评价的液晶电视 (SHARP 社制 AQUOS-65V) 的直下型背光 (65 インチ) 单元, 取下原来组装的光反射片, 组装上作为测定对象的膜样品。通入电源在温度 40℃、 湿度 50% 的环境下放置 24hr 后, 取出评价用样品, 将评价用样品铺展在平面精度特别高的平板上, 评价膜的挠曲状况。基于以下的基准进行判定。仅 A 判定可耐受组装入背光中时的使用 A:  几乎未见挠曲 B:  稍微可见挠曲 C:  可见大的挠曲。 实施例 1 将对苯二甲酸二甲酯 132 重量份、 间苯二甲酸二甲酯 18 重量份 (以聚酯的全部二羧酸 成分为基准为 12 摩尔 %) 、 乙二醇 98 重量份、 二甘醇 1.0 重量份、 乙酸锰 0.05 重量份、 乙酸 锂 0.012 重量份加入具备精馏塔、 馏出冷凝器的烧瓶中, 一边搅拌一边加热至 150 ~ 235℃ 以馏出甲醇, 进行酯交换反应。甲醇馏出后, 添加磷酸三甲酯 0.03 重量份、 二氧化锗 0.04 重量份, 将反应物转移至反应器。接着一边搅拌一边将反应器内缓缓减压至 0.5mmHg, 同时 升温至 290℃, 进行缩聚反应, 得到热塑性聚酯。将所得热塑性聚酯用作支持层和光反射层 的热塑性聚酯, 制作平均粒径 1.2μm 的硫酸钡的母料, 调整添加量以使支持层的热塑性聚 酯组合物中为 4 重量 %、 光反射层的热塑性聚酯组合物中为 55 重量 % 的含量。
     使用上述原料, 各自供给至加热至 275℃的 2 台挤出机, 使用会成为支持层 / 光反 射层 / 支持层这样的 3 层供料头装置, 将支持层的热塑性聚酯组合物与光反射层的热塑性 聚酯组合物合流, 在保持其层叠状态的状态下由模头成形为片状。 调整各挤出机的排出量, 以使支持层 / 光反射层 / 支持层的厚度比在双轴拉伸后为 4/92/4。进而, 将该片用表面温 度 23℃的冷却鼓进行冷却固化, 将所得未拉伸膜加热至表 1 所记载的预热 1(73℃) 和预 热 2(77℃) 的温度, 在长度方向 (纵向) 以拉伸速度 1000%/ 秒在 92℃以 3.0 倍的倍率进行 拉伸, 用 25℃的辊组进行冷却。然后, 一边将纵向拉伸的膜的两端用夹子保持一边导入拉 幅机, 以 115℃进行预热, 在加热至 125℃的气氛中在与长度垂直的方向 (横向) 以 3.7 倍的 倍率拉伸 5 秒钟。之后, 在拉幅机内在 195℃的温度下进行热固定, 在拉幅机内以松弛率 2% 在纵向进行松弛, 在 145℃的温度以缩幅率 2% 在横向进行缩幅, 冷却至室温而得到白色膜。 所得白色膜的厚度为 225μm、 反射率为 98.7%。评价结果总结于表 3。
     实施例 2 实施例 1 中, 除了将支持层和光反射层的硫酸钡粒子的添加量各自改变为 6 重量 % 和 60 重量 %, 将硫酸钡粒子的平均粒径 (d50) 改变为如表 1 所记载的以外, 与实施例 1 同样地 制作白色膜。评价结果总结于表 3。
     实施例 3 实施例 1 中, 在聚合支持层的聚酯的阶段不使用间苯二甲酸二甲酯作为二羧酸成分, 而仅使用对苯二甲酸二甲酯进行聚合, 制作其的硫酸钡的母料, 按表 1 记载的比例, 以表 2 记载的拉伸条件来制作白色膜。评价结果总结于表 3。
     实施例 4 实施例 3 中, 除了将支持层的无机粒子改变为平均粒径 (d50) 0.2μm 的金红石型二氧 化钛粒子, 使用平均粒径 (d50) 1.2μm 的作为光反射层的硫酸钡粒子之外, 与实施例 3 同样 地制作白色膜。评价结果总结于表 3。
     实施例 5 ~ 9 除改变为表 1 记载的条件之外, 与实施例 1 同样地得到白色膜。应予说明, 实施例 9 制 作了 2 层层叠膜, 但全是从光反射层侧进行评价。评价结果总结于表 3。 比较例 1 ~ 7 除了改变为表 1 记载的条件之外, 与实施例 1 同样地得到白色膜。应予说明, 比较例 5 的制膜性非常差, 由于膜破裂而无法得到样品。评价结果总结于表 3。
     [ 表 1]
     [ 表 2][ 表 3]产业实用性 本发明的反射板用白色膜可理想地用作液晶显示装置的反射膜。14

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1、10申请公布号CN102362217A43申请公布日20120222CN102362217ACN102362217A21申请号201080013427522申请日20100319200907426920090325JP200915528420090630JP200915528320090630JPG02F1/13357200601F21S2/00200601F21V7/22200601G02B5/0820060171申请人帝人杜邦薄膜日本有限公司地址日本东京都72发明人栂野真也楠目博久保耕司74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人庞立志郭文洁54发明名称反射板用白色膜57摘要本。

2、发明提供可用于液晶显示装置的背光单元的反射板用白色膜,其特征在于,包含孔隙体积率为5580的光反射层、和设置在其至少一面上的双轴拉伸聚酯膜的支持层,光反射层的厚度总和与支持层的厚度总和之比为8515982,膜的反射率为980以上,且下落冲击试验所得的冲裁能量为010030J、膜厚为150250M,利用反射板用白色膜,在液晶显示装置的背光单元中用作反射板时可获得高亮度,在冲裁加工之际难以产生毛边或须状物,且冲裁性优异。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2011092386PCT申请的申请数据PCT/JP2010/0548202010031987PCT申请的公布数据WO2010/11021。

3、1JA2010093051INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书12页CN102362234A1/1页21反射板用白色膜,其特征在于,包含孔隙体积率为5580的光反射层、和设置在其至少一面上的双轴拉伸聚酯膜的支持层,光反射层的厚度总和与支持层的厚度总和之比为8515982,膜的光线反射率为980以上,且下落冲击试验所得的冲裁能量为010030J,膜厚为150250M。2权利要求1所述的反射板用膜,其中,光反射层包含组合物,所述组合物包含热塑性聚酯4048重量和白色无机粒子5260重量。3权利要求2所述的反射板用膜,其中,光反射层的热塑性聚酯的特性粘度为0。

4、40053DL/G。4权利要求2所述的反射板用膜,其中,光反射层的热塑性聚酯为间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。5权利要求2所述的反射板用膜,其中,光反射层的白色无机粒子是包含选自硫酸钡、二氧化钛、碳酸钙和二氧化硅中的至少一种的平均粒径0130M的粒子。6权利要求1所述的反射板用膜,其中,支持层的双轴拉伸聚酯膜包含热塑性聚酯99990重量和无机粒子0110重量。7权利要求6所述的反射板用膜,其中,对支持层进行测定得到的热塑性聚酯的特性粘度为054065DL/G。8权利要求1所述的反射板用膜,其中,膜的损失角正切TAN的最高峰温度为110以上。9权利要求1所述的反射板用膜,其中,膜的120下的。

5、存储弹性系数E(120)与50下的存储弹性系数E(50)之比(E(120)/E(50)为025100。10权利要求1所述的反射板用膜,其中,膜的至少一方向的杨氏模量为3000MPA以上。11权利要求1所述的反射板用膜,其用作液晶显示装置的背光单元的反射膜。权利要求书CN102362217ACN102362234A1/12页3反射板用白色膜技术领域0001本发明涉及用作液晶显示装置的背光单元的反射板的反射板用白色膜。背景技术0002液晶显示装置的背光单元中,为了防止来自光源的光泄漏至画面的背面而在背面设置反射板。该反射板要求薄且具备高反射率。0003液晶显示装置用的背光单元使用的反射板用白色膜已。

6、知有在膜的内部含有微细气泡的白色聚酯膜,其正受到广泛利用。0004专利文献1日本特开昭6362104号公报专利文献2日本特公平816175号公报专利文献3日本特开200037835号公报专利文献4日本特开2005125700号公报专利文献5日本特开200450479号公报。发明内容0005发明要解决的课题反射板用白色膜被加工为规定形状而组装于背光单元中。为了该加工,有将反射板用白色膜裁断为规定形状的工序,该工序中的裁断速度随着背光单元的大量生产化而变得加速。0006由以往的反射膜而获得高亮度者在断裁时于膜的端面容易产生须状物或毛边。须状物是在裁断造成的切剖面上产生的细小突起部,由于其需要作为废。

7、料而除去,故产生须状物有时会使生产率降低。另外,毛边为裁断造成的切剖面付近产生的部分隆起的部分,有毛边则会改变反射面与光源间的距离,对亮度造成不良影响,而有可能变得得不到均匀的亮度。0007本发明的目的在于提供反射板用白色膜,其为具备高反射率、且在液晶显示装置的背光单元中用作反射板时可获得高亮度的反射板用白色膜,其在冲裁加工时不容易产生毛边或须状物,冲裁性优异。0008本发明的第二课题在于提供反射板用白色膜,其除上述以外,在用作液晶显示装置的反射板的环境下的热挠曲受到抑制、且平面性优异。0009用于解决课题的手段即,本发明为反射板用白色膜,其特征在于,包含孔隙体积率孔隙体積率为5580的光反射。

8、层、和设置在其至少一面上的双轴拉伸聚酯膜的支持层,光反射层的厚度总和与支持层的厚度总和之比为8515982,膜的光线反射率为980以上,且下落冲击试验所得的冲裁能量为010030J,膜厚为150250M。0010发明效果根据本发明,可以提供反射板用白色膜,其是具备高反射率、且在液晶显示装置的背光说明书CN102362217ACN102362234A2/12页4单元中用作反射板时可获得高亮度的反射板用白色膜,其在冲裁加工时不容易产生毛边或须状物,且冲裁性优异。0011本发明第二可提供液晶显示装置的背光单元的反射板用白色膜,其除上述之外,在用作液晶显示装置的反射板的环境下的热挠曲受到抑制、且平面性。

9、优异。具体实施方式0012以下,详细说明本发明。0013本发明的反射板用白色膜包含光反射层和设置在其至少一面上的双轴拉伸聚酯膜的支持层。0014光反射层本发明中的光反射层是通过在热塑性树脂中含有白色的着色剂而呈现白色的层或者通过在热塑性树脂中含有孔隙形成物质并进行拉伸而在热塑性树脂与孔隙形成物质的界面形成孔隙由此呈现白色的热塑性树脂组合物的层。0015本发明中的光反射层的孔隙体积率为5580、进一步优选6075、特别优选6270。孔隙体积率小于55则得不到高反射率,冲裁加工性也变差。另一方面,孔隙体积率超过80则制膜变得非常困难。0016热塑性聚酯本发明中的光反射层的热塑性树脂优选使用热塑性聚。

10、酯。使用热塑性聚酯时,使用由二羧酸成分与二醇成分形成的聚酯。该二羧酸可举出例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6萘二甲酸、4,4联苯二甲酸、己二酸、癸二酸。二醇可举出例如乙二醇、1,4丁二醇、1,4环己烷二甲醇、1,6己二醇。这些聚酯中优选热塑性芳香族聚酯,其中优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯可以是均聚物,但优选为共聚物,特别优选间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。0017使用聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚物时,以全部二羧酸成分为基准,共聚成分的比例例如为120摩尔、优选215摩尔、进一步优选313摩尔。通过使共聚成分的比例为该范围,则光反射层也可获得优异的制膜性,可以获得热尺寸稳定性优异。

11、的膜。0018使用热塑性聚酯作为光反射层的热塑性树脂时,对光反射层进行测定得到的热塑性聚酯的特性粘度优选为040053DL/G。通过为该范围的特性粘度,光反射层的热塑性聚酯组合物可以在含有高浓度的无机粒子的同时容易地进行熔融挤出,可以以高生产率制膜而不会使膜破裂。0019白色无机粒子光反射层的白色的着色剂使用白色无机粒子。孔隙形成物质使用白色无机粒子、有机粒子或者非相溶树脂。白色无机粒子可使用例如硫酸钡粒子、二氧化钛粒子、二氧化硅粒子、碳酸钙粒子,特别优选硫酸钡粒子。0020白色无机粒子的平均粒径优选0130M、进一步优选0225M、特别优选0320M。通过使用该范围的平均粒径的白色无机粒子,。

12、可以适度地分散于光反射层的热塑性树脂中,不易引起白色无机粒子的凝集,可以得到表面没有粗大突起的光反射层,同时,光反射层的表面不会过粗,可形成适合范围的光泽度。白色无机粒子最优选平均粒径为0130M的硫酸钡粒子,白色无机粒子的平均粒径采用D50(中值径),但以自粒说明书CN102362217ACN102362234A3/12页5径小的起为10的D10、自小的起为90的D90来表示时,粒度分布的D90/D10优选为1500、进一步优选1300、进一步优选1100、特别优选150。为该范围的粒度分布时,可以稳定地进行制膜而不会发生粗大粒子堵塞过滤器的情形,也不会发生微小粒子再凝集的情形。0021白色。

13、无机粒子可以为任意粒子形状,可以为例如板状、球状。白色无机粒子也可进行表面处理以提高分散性。0022使用有机粒子作为孔隙形成物质时,可使用例如聚合物的粒子,具体可使用例如交联聚苯乙烯粒子、丙烯酸粒子。0023使用非相溶树脂作为孔隙形成物质时,使用与光反射层的热塑性树脂不相溶的树脂。光反射层的热塑性树脂使用热塑性聚酯、特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯或者其共聚物时,作为非相溶树脂,可使用例如聚烯烃、聚苯乙烯。0024光反射层由包含白色无机粒子和热塑性聚酯的热塑性聚酯组合物构成时,该组合物中,白色无机粒子优选占5060重量,热塑性聚酯优选占5040重量。通过为该范围的组成则可期待良好的反射率和冲裁加工性。

14、、以及稳定的膜制膜。该组合物中,白色无机粒子进一步优选占5260重量,进一步优选占5359重量,特别优选占5458重量。0025光反射层由包含有机粒子和热塑性聚酯的热塑性聚酯组合物构成时,该组合物中,有机粒子优选占5060重量,热塑性聚酯优选占5040重量。为该范围的组成时,可期待良好的反射率和冲裁加工性、以及稳定的膜制膜。该组合物中,有机粒子进一步优选占5260重量、进一步优选占5359重量、特别优选占5458重量。0026光反射层由包含非相溶树脂和热塑性聚酯的热塑性聚酯组合物构成时,该组合物中,非相溶树脂优选占5060重量,热塑性聚酯优选占5040重量。为该范围的组成时,可期待良好的反射率。

15、和冲裁加工性、稳定的膜制膜。该组合物中,非相溶树脂进一步优选占5260重量、进一步优选占5359重量、特别优选占5458重量。0027支持层支持层包含双轴拉伸聚酯膜。该支持层由热塑性聚酯构成,热塑性聚酯优选由芳香族二羧酸成分与二醇成分构成的热塑性芳香族聚酯,其中优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯可以为均聚物,但优选为共聚物。为共聚物时,支持层的热塑性芳香族聚酯则优选为以全部二羧酸成分为基准,以对苯二甲酸成分95999摩尔和间苯二甲酸成分015摩尔为二羧酸成分形成的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯。通过以该范围共聚间苯二甲酸成分,可以获得支持层的特别良好的冲裁性。间苯二甲酸成分的共聚量进一步。

16、优选为014摩尔,特别优选为013摩尔。0028支持层也可含有白色无机粒子。支持层由包含热塑性聚酯和白色无机粒子的热塑性聚酯组合物构成时,该组合物中,白色无机粒子优选占0110重量,热塑性聚酯优选占99990重量。支持层为该范围的组成则可期待良好的光反射率和冲裁加工性、以及稳定的膜制膜。0029对本发明的反射板用白色膜的支持层进行测定得到的热塑性聚酯的特性粘度优选为054065DL/G。通过为该范围的特性粘度,在膜的制膜时可以容易地挤出熔融的聚合物,同时可以高生产效率制膜而不会使膜破裂。从获得特别良好的冲裁性和制膜性的观说明书CN102362217ACN102362234A4/12页6点出发,。

17、支持层的热塑性聚酯的特性粘度优选比光反射层的热塑性聚酯的特性粘度高。0030层构成本发明的反射板用白色膜优选为利用共挤出法制造的。即,光反射层与支持层优选利用共挤出法层叠。0031本发明的反射板用白色膜含有单一或多个光反射层,含有单一或多个支持层。光反射层的厚度总和与支持层的厚度总和之比为8515982、优选955982。反射层的厚度总和在膜总厚度中所占的比例小于85则变得难以得到高反射率,另一方面,超过98则膜的破裂变多,稳定的制膜变得困难。0032本发明的反射板用白色膜是在光反射层的至少一面设置有支持层的构成,具体地,例如可以采用光反射层/支持层的2层构成、支持层/光反射层/支持层的3层构。

18、成、光反射层/支持层/光反射层的3层构成、支持层/光反射层/支持层/光反射层的4层构成、支持层/光反射层/支持层/光反射层/支持层的5层构成。其中,从制膜稳定性或制造成本的观点出发,优选为支持层/光反射层/支持层的3层构成。0033本发明的反射板用白色膜的总厚度为150250M、优选170230M。通过为该范围的总厚度则可获得良好的操作性和生产率。小于150M则反射率不足。另一方面,超过250M则虽然可得到充分的反射率,但冲裁性变差。0034本发明的反射板用白色膜是经双轴拉伸的。经由双轴拉伸,可以获得高的机械强度。0035下落冲击试验本发明的反射板用白色膜需要下落冲击试验所得的冲裁能量为010。

19、030J。小于010J则膜自身容易破裂,超过030J则会产生须状物或毛边。0036光反射率对于本发明的反射板用白色膜的光反射率,作为波长550NM下的光反射率,优选为980以上、进一步优选为985以上、特别优选为990以上。通过光反射率为980以上,则在用于背光单元时可以获得高亮度。0037上述冲裁能量与光反射率可以通过本发明的组成和层构成的白色膜来实现。0038损失角正切TAN的最高峰温度本发明的反射板用白色膜由动态粘弹性测定所得的损失角正切TAN的最高峰温度优选为110以上。损失角正切TAN的最高峰温度小于110时,则会因来自冷阴极管的热所致的温度上升而产生膜的挠曲。0039存储弹性系数E。

20、(120)与50下的存储弹性系数E(50)之比本发明的反射板用白色膜由动态粘弹性测定所得的120下的存储弹性系数E(120)与50下的存储弹性系数E(50)之比(E(120)/E(50)优选为025100,进一步优选为027100。该比(E(120)/E(50)小于025时,则在受到来自冷阴极管的热时,在膜所达到的温度区域,无法保持膜的杨氏模量,而产生反射膜的挠曲。热塑性聚酯的性质上不会超过100。通过该比(E(120)/E(50)为025100,则即使受到来自光源的热也可保持良好的平面性。0040杨氏模量本发明的反射板用白色膜的至少一方向的杨氏模量优选为3000MPA以上。杨氏模量小说明书C。

21、N102362217ACN102362234A5/12页7于3000MPA则会产生热挠曲。0041热收缩率本发明的反射板用白色膜的85的热收缩率,在正交的两方向均优选为05以下、进一步优选为04以下、特别优选为03以下。通过为该范围的热收缩率,即使暴露于高温时也可维持膜的平面性,因而优选。0042上述损失角正切TAN的最高峰温度、存储弹性系数E(120)与50下的存储弹性系数E(50)之比、杨氏模量和热收缩率可通过在以下所述制造条件下制造白色膜来实现。0043添加剂本发明的反射板用白色膜中也可配合荧光增白剂。配合荧光增白剂时,相对于配合的层的热塑性聚酯组合物100重量,例如为000502重量、。

22、优选为00101重量。荧光增白剂小于0005重量则由于在350NM附近的波长区域的反射率不足而缺乏添加的意义,超过02重量则会出现荧光增白剂所具有的特有的颜色,故不优选。荧光增白剂可以使用例如OB1(社制)、UVITEXMD(社制)、JPCONC(日本化学工业所制)。0044根据需要,可以添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂等。0045制造方法以下,对制造本发明的反射板用白色膜的一例方法进行说明。以下,有时将聚合物的玻璃化转变温度称作TG、将熔点称作TM。白色无机粒子对热塑性聚酯组合物的配合可以在热塑性聚酯的聚合时进行,也可以在聚合后进行。进行聚合时,可以在酯交换反应或酯化反应结束前配合,也可在。

23、缩聚反应开始前配合。0046在聚合后进行时,添加至聚合后的热塑性聚酯中进行熔融混炼即可。此时,制造以较高浓度含有白色无机粒子的母料颗粒,通过将其配合至不含白色无机粒子的热塑性聚酯颗粒中,可以获得以期望的含有率含有白色无机粒子的热塑性聚酯组合物。0047反射板用白色膜的制造中使用的热塑性聚酯优选采用由线径15M以下的不锈钢细线构成的平均开孔为10100M的无纺织物型过滤器来进行过滤。通过进行该过滤,可以抑制通常容易发生凝集而形成粗大凝集粒子的粒子的凝集,而得到粗大异物少的白色膜。应予说明,无纺织物的平均开孔优选为2050M、进一步优选为1540M。过滤的热塑性聚酯的组合物在熔融状态下通过利用了供。

24、料头的同时多层挤出法而由模头以多层状态挤出,制造未拉伸层叠片。0048由模头挤出的未拉伸层叠片经由浇铸鼓冷却固化,形成未拉伸层叠膜。将该未拉伸层叠膜用辊加热、红外线加热等进行加热,在纵向上拉伸而得到纵向拉伸层叠膜。该拉伸优选利用2个以上的辊的周速差来进行。0049拉伸优选在热塑性聚酯的TG以上的温度下进行。对于拉伸倍率,在纵向、与纵向正交的方向(以下,称为横向)均为例如2550倍、优选2543倍、进一步优选2742倍。小于25倍则膜的厚度不均变差得不到良好的膜,超过50倍则在制膜中容易发生破裂,故不优选。0050纵向拉伸后的层叠膜然后依次实施横向拉伸、热固定、热松弛的处理而制为层叠双轴取向膜,。

25、但上述处理也可边使膜移动边进行。横向拉伸的预热处理从比热塑性聚酯的说明书CN102362217ACN102362234A6/12页8TG高的温度开始。并且优选一边从(TG5)升温至(TG70)的温度一边进行。横向拉伸过程中的升温可以为连续性也可以为阶段性(逐渐地),通常逐渐地升温。例如,将拉幅机的横向拉伸区域沿着膜移动方向分为多个,通过在每个区域流动规定温度的加热介质来进行升温。横向拉伸的倍率例如为3550倍、优选为3748倍、进一步优选为4046倍。以该条件进行拉伸则可得到损失角正切TAN的最高峰温度为110以上、且120下的存储弹性系数E(120)与50下的存储弹性系数E(50)之比(E(。

26、120)/E(50)为025100的膜,而不会发生膜破裂。0051横向拉伸后的膜可以在将两端把持的状态下,以(TM20)(TM100)的温度,在固定宽度或者在10以下的宽度减少下进行热处理来降低热收缩率。热处理温度比(TM20)高时,则膜的平面性变差,厚度不均变大而不优选。比(TM100)低时,则有时热收缩率变大而不优选。0052另外,为了调整热收缩量,可以将把持的膜的两端切掉,调整膜纵向的牵引速度,在纵向上进行松弛。作为松弛的手段,是调整拉幅机出侧的辊组的速度。作为松弛的比例,相对于拉幅机的膜线速度而进行辊组的速度降低,实施优选0125、进一步优选0223、特别优选0320的速度降低来将膜松。

27、弛(该值称为“松弛率”),通过控制松弛率来调整纵向的热收缩率。另外,对于膜横向,可在将两端切掉为止的过程中而使宽度减少,而得到期望的热收缩率。0053本发明的反射板用白色膜可如上所述通过逐渐双轴拉伸法来进行制膜,但除逐渐双轴拉伸法之外,也可使用同时双轴拉伸法来进行制膜。此时,拉伸倍率在纵向、横向均为例如2743倍、优选2842倍。实施例0054以下,通过实施例来详述本发明。应予说明,各特性值用以下的方法测定。0055应予说明,PET意指聚对苯二甲酸乙二醇酯,IPA意指间苯二甲酸。0056(1)光反射率在分光光度计(岛津制作所制UV3101PC)上安装积分球,以BASO4白板为100时测定样品膜。

28、在波长550NM下的光反射率。0057(2)亮度对在液晶显示装置中用作反射板时的显示装置的亮度进行评价。将(株)制32英寸电视(KDL32V2500)的背光的反射膜取下,代之设置作为评价对象的样品膜,使用亮度计(大冢电子制MODELMC940),测定背光中心靠近正前方的测定距离500MM处的亮度。0058(3)无机粒子的平均粒径用粒度分布仪(堀场制作所制LA950)求出粒子的粒度分布,以D50计的粒径作为平均粒径。0059(4)下落冲击试验所得的冲裁能量基于杜邦式冲击试验(JISK560053、ISO6272)来实施。将调整为25、50RH环境下的样品膜(30MM30MM)设定在承受台之上,将。

29、撞芯(直径4MM的圆柱状、材质SUS)设置于样品膜之上。使秤砣(荷重300G)从适当的位置落下至撞芯上,观察撞芯下的样品膜有无说明书CN102362217ACN102362234A7/12页9产生破裂。判定破裂的有无时,因样品膜的延伸而脱落为圆状的不判定为有破裂,仅在样品膜上产生龟裂的判定为有破裂。样品膜发生破裂之前,将落下高度以1CM刻度增高,进行预实验直至样品膜产生破裂。样品膜产生破裂时将落下高度降低1CM,不产生破裂时则将落下高度增高1CM,重复上述操作。对样品膜50片进行该实验,求出样品膜的半数产生破裂的落下高度。落下高度乘以荷重,作为下落冲击试验所得的冲裁能量(J)。0060(5)孔。

30、隙体积率由光反射层的聚合物的密度和无机粒子的密度、以及光反射层中的它们的配合比率,求出光反射层中没有孔隙时的光反射层的计算上的密度。对于该计算中使用的密度,聚对苯二甲酸乙二醇酯为139G/CM3、硫酸钡粒子为45G/CM3。另一方面,从白色膜仅分离光反射层,计算每单位体积的重量,求出光反射层的实际密度。由下述式算出孔隙体积率孔隙体积率()(1实际密度/没有孔隙时的计算上的密度)100。0061(6)各层的厚度比使用日立制作所制S4700型电场发射型扫描电子显微镜,以倍率500倍观察膜的剖面,以测定数5点的平均来求出膜的各层的厚度比。0062(7)膜的厚度使用接触式厚度计(制K402B)测定膜厚。

31、度。0063(8)冲裁性使用打孔夹具CARLCP5,将膜冲裁50次(圆形状的孔的直径为6MM、冲裁速度为50次/1分钟)、用光学显微镜以倍率25倍观察冲裁的端部,观察有无须状物的产生和有无毛边的产生。对于须状物,将具有从冲裁部分飞出长度1MM以上的须状物的冲裁孔作为“有产生”,对于毛边,将以膜平面为基准、冲裁部分的一部分或者全部隆起05MM以上的冲裁孔作为“有产生”。须状物和毛边各自用下述式算出产生比例产生比例()“有产生”的个数/50个。0064(9)特性粘度相对于从白色膜每次剥离各层的热塑性聚酯03G,加入邻氯苯酚25ML在100下溶解,并在溶解后冷却至25的状态下测定。应予说明,对于含有。

32、无机粒子的,溶解于邻氯苯酚后,使用离心分离装置(日立工机制CF15RXII型)以12000RPM进行30分钟离心分离,将无机粒子与溶解于邻氯苯酚中的热塑性聚酯分离后,测定并算出特性粘度。特性粘度用下述换算式求出特性粘度测定值/(100无机粒子浓度)/100。0065(10)玻璃化转变温度(TG)、熔点(TM)使用差示扫描热量测定装置(TAINSTRUMENTS2100DSC),以升温速度20M/分进行测定。0066(11)拉伸性实施例中的膜制膜时观察能否稳定地进行制膜,基于下述基准进行评价。应予说明,纵向为膜的连续制膜方向,横向为与之正交的方向A可稳定地制膜2小时以上B可稳定地制膜1小时以上且。

33、小于2小时C小于1小时时产生切断,不能稳定地制膜。说明书CN102362217ACN102362234A8/12页100067(12)杨氏模量使用将膜切成150MM长度10MM宽度的试验片,使用社制UCT100型,在调节为温度20、湿度50的室内,使夹头间为100MM,以拉伸速度10MM/分、夹头速度500MM/分进行拉伸,由所得荷重拉伸曲线的立起部的切线计算杨氏模量。应予说明,纵向的杨氏模量是以膜的纵向(MD方向)为测定方向所得的,横向的杨氏模量是以膜的横向(宽度方向)为测定方向所得的。各杨氏模量各自测定10次,使用其平均值。0068(13)动态粘弹性测定所得的损失角正切TAN的最高峰温度和。

34、存储弹性系数之比使用动态粘弹性测定装置,在测定频率11HZ、动态位移25104CM的条件下求出损失角正切TAN的最高峰温度,另外,求出以120下的存储弹性系数E(120)与50下的存储弹性系数E(50)之比所表示的存储弹性系数之比(E(120)/E(50)。0069(14)热挠曲从准备用于评价的液晶电视(SHARP社制AQUOS65V)的直下型背光(65)单元,取下原来组装的光反射片,组装上作为测定对象的膜样品。通入电源在温度40、湿度50的环境下放置24HR后,取出评价用样品,将评价用样品铺展在平面精度特别高的平板上,评价膜的挠曲状况。基于以下的基准进行判定。仅A判定可耐受组装入背光中时的使。

35、用A几乎未见挠曲B稍微可见挠曲C可见大的挠曲。0070实施例1将对苯二甲酸二甲酯132重量份、间苯二甲酸二甲酯18重量份(以聚酯的全部二羧酸成分为基准为12摩尔)、乙二醇98重量份、二甘醇10重量份、乙酸锰005重量份、乙酸锂0012重量份加入具备精馏塔、馏出冷凝器的烧瓶中,一边搅拌一边加热至150235以馏出甲醇,进行酯交换反应。甲醇馏出后,添加磷酸三甲酯003重量份、二氧化锗004重量份,将反应物转移至反应器。接着一边搅拌一边将反应器内缓缓减压至05MMHG,同时升温至290,进行缩聚反应,得到热塑性聚酯。将所得热塑性聚酯用作支持层和光反射层的热塑性聚酯,制作平均粒径12M的硫酸钡的母料,。

36、调整添加量以使支持层的热塑性聚酯组合物中为4重量、光反射层的热塑性聚酯组合物中为55重量的含量。0071使用上述原料,各自供给至加热至275的2台挤出机,使用会成为支持层/光反射层/支持层这样的3层供料头装置,将支持层的热塑性聚酯组合物与光反射层的热塑性聚酯组合物合流,在保持其层叠状态的状态下由模头成形为片状。调整各挤出机的排出量,以使支持层/光反射层/支持层的厚度比在双轴拉伸后为4/92/4。进而,将该片用表面温度23的冷却鼓进行冷却固化,将所得未拉伸膜加热至表1所记载的预热1(73)和预热2(77)的温度,在长度方向(纵向)以拉伸速度1000/秒在92以30倍的倍率进行拉伸,用25的辊组进。

37、行冷却。然后,一边将纵向拉伸的膜的两端用夹子保持一边导入拉幅机,以115进行预热,在加热至125的气氛中在与长度垂直的方向(横向)以37倍的倍率拉伸5秒钟。之后,在拉幅机内在195的温度下进行热固定,在拉幅机内以松弛率2在纵向进行松弛,在145的温度以缩幅率2在横向进行缩幅,冷却至室温而得到白色膜。所得白色膜的厚度为225M、反射率为987。评价结果总结于表3。说明书CN102362217ACN102362234A9/12页110072实施例2实施例1中,除了将支持层和光反射层的硫酸钡粒子的添加量各自改变为6重量和60重量,将硫酸钡粒子的平均粒径(D50)改变为如表1所记载的以外,与实施例1同。

38、样地制作白色膜。评价结果总结于表3。0073实施例3实施例1中,在聚合支持层的聚酯的阶段不使用间苯二甲酸二甲酯作为二羧酸成分,而仅使用对苯二甲酸二甲酯进行聚合,制作其的硫酸钡的母料,按表1记载的比例,以表2记载的拉伸条件来制作白色膜。评价结果总结于表3。0074实施例4实施例3中,除了将支持层的无机粒子改变为平均粒径(D50)02M的金红石型二氧化钛粒子,使用平均粒径(D50)12M的作为光反射层的硫酸钡粒子之外,与实施例3同样地制作白色膜。评价结果总结于表3。0075实施例59除改变为表1记载的条件之外,与实施例1同样地得到白色膜。应予说明,实施例9制作了2层层叠膜,但全是从光反射层侧进行评价。评价结果总结于表3。0076比较例17除了改变为表1记载的条件之外,与实施例1同样地得到白色膜。应予说明,比较例5的制膜性非常差,由于膜破裂而无法得到样品。评价结果总结于表3。0077表1说明书CN102362217ACN102362234A10/12页12表2说明书CN102362217ACN102362234A11/12页13表3说明书CN102362217ACN102362234A12/12页14产业实用性本发明的反射板用白色膜可理想地用作液晶显示装置的反射膜。说明书CN102362217A。

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