技术领域
本发明涉及包含油的组合物。
发明内容
在头发护理领域,需要改进的包含油的调理洗发剂组合物。特别是 寻找尤其是在温度升高时的产品稳定性方面的改进。
此外,本发明还具有不需要聚合悬浮剂、因此降低制剂成本的优点。
共同未决专利申请号EP09163568描述了包含1-26%wt.的清洁相、 其中分散有油的调理凝胶网络、聚合悬浮剂和阳离子沉积聚合物的调理 洗发剂组合物。
因此,本发明提供一种调理洗发剂组合物,其包含:
i)清洁相,
ii)调理凝胶网络,其包含脂肪物质、阴离子表面活性剂和阳离子 表面活性剂;其中所述调理凝胶网络总体不带电荷或者是阴离子型;
iii)油;和
iv)疏水改性的阳离子沉积聚合物;
其中阳离子沉积聚合物和凝胶网络的阴离子表面活性剂包含彼此 相差4个碳以内的烷基。
本说明书提到的所有粘度是在30℃下在带有转子(spindle)RV5 的布氏粘度计上以20rpm测定的粘度。
优选地,所述组合物在30℃下测定的粘度为2000-7000cPs。
调理凝胶网络
所述调理凝胶网络包含:
(a)脂肪物质;
(b)凝胶网络阴离子表面活性剂,其包含具有16-30个碳的烷基;
(c)阳离子表面活性剂;
其中所述调理凝胶网络总体不带电荷或者是阴离子型。
所述阳离子表面活性剂提供脂肪物质/阴离子表面活性剂凝胶网络 的改善的稳定性,导致还包含非阳离子清洁相的组合物的改善的调理益 处。清洁相中的阴离子表面活性剂和调理凝胶中的阴离子表面活性剂之 间的碳链长度的差异明显改善调理凝胶网络的稳定性,并维持其在洗发 剂组合物中的完整性。
优选地,所述凝胶网络中的阴离子和阳离子表面活性剂包含相差4 个、优选相差2个以内的碳,并最优选相同数目的碳。更优选地,它们 包含相差4个以内、更优选相差2个以内并最优选相同长度的单个烷基。 这有助于维持凝胶网络的稳定性。
优选地,凝胶网状阳离子表面活性剂中的碳以单一烷基存在。更优 选凝胶网状阳离子表面活性剂具有16-30个碳。
优选地,所述阳离子表面活性剂具有式N+(R1)(R2)(R3)(R4), 其中R1、R2、R3和R4独立地是(C16-C30)烷基或苄基。
优选地,R1、R2、R3和R4中的一个、两个或三个独立地为(C16至 C30)烷基,R1、R2、R3和R4中的其它一个或多个基团是(C1-C6)烷基 或苄基。
任选地,烷基在烷基链内可包含一个或多个酯(-OCO-或-COO-) 和/或醚(-O-)键。烷基可任选被一个或多个羟基取代。烷基可以是直 链或支链,对于具有3个或更多个碳原子的烷基,可以是环状的。烷基 可以是饱和的或可包含一个或多个C=C双键(例如,油基)。烷基在 烷基链上可以任选地被一个或多个乙烯氧基乙氧基化。
用于本发明的调理剂组合物中的适合的阳离子表面活性剂包括十 六烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基氯化吡啶鎓、 四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、椰油基三 甲基氯化铵、PEG-2-油基甲基氯化铵和它们相应的氢氧化物。其他适合 的阳离子表面活性剂包括以CTFA命名的季铵-5、季铵-31和季铵-18的 那些材料。上述任何材料的混合物也可以是适合的。用于本发明的调理 剂的特别有用的阳离子表面活性剂是十六烷基三甲基氯化铵,可商购, 例如来自Hoechst Celanese公司的GENAMIN CTAC。用于本发明的调 理剂的另一种特别有用的阳离子表面活性剂是二十二烷基三甲基氯化 铵,可商购,例如来自Clariant的GENAMIN KDMP。
用于本发明的适合的阳离子表面活性剂种类的另一个例子,单独使 用或与一种或多种其它阳离子调节表面活性剂混合使用,是下述(i) 和(ii)的组合:
(i)对应于通式(I)的酰氨基胺:
其中R1是具有10个或更多个碳原子的烃基链,R2和R3独立地选自 1至10个碳原子的烃基链,和
m是从1至10的整数;以及
(ii)酸。
如本文所用的,术语烃基链是指烷基链或烯基链。
优选的酰氨基胺化合物是那些对应于式(Ⅰ)的化合物,其中,R1是具有约11至约24个碳原子的烃基,R2和R3各自独立地为烃基残基, 优选烷基,具有约1至4个碳原子,m是1至约4的整数。
优选地,R2和R3是甲基或乙基。
优选地,m是2或3,即亚乙基或亚丙基。
在此所用的优选的酰氨基胺包括硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺丙 基二乙胺、硬脂酰胺乙基二乙胺、硬脂酰胺乙基二甲胺、棕榈酰胺丙基 二甲胺、棕榈酰胺丙基二乙胺、棕榈酰胺乙基二乙胺、棕榈酰胺乙基二 甲胺、山嵛酰胺丙基二甲胺、山嵛酰胺丙基二乙胺、山嵛酰胺乙基二乙 胺、山嵛酰胺乙基二甲胺、花生酰胺丙基二甲胺、花生酰胺丙基二乙胺、 花生酰胺乙基二乙胺、花生酰胺乙基二甲胺以及它们的混合物。
在此有用的特别优选的酰氨基胺是硬脂酰胺丙基二甲胺、硬脂酰胺 乙基二乙胺以及它们的混合物。
在此有用的可商购的酰氨基胺包括:可商购自Inolex(费城,宾夕 法尼亚州,美国)的商品名LEXAMINE S-13和可商购自Nikko(东京, 日本)的AMIDOAMINE MSP的硬脂酰胺丙基二甲胺,可商购自Nikko 的商品名为AMIDOAMINE S的硬脂酰胺乙基二乙胺,可商购自Croda (北亨伯赛德郡,英国)的商品名为INCROMINE BB的山嵛酰胺丙基 二甲胺以及可商购自Scher(克利夫顿,新泽西州,美国)的商品名为 SCHERCODINE的各种酰氨基胺。
酸(ii)可以是任何能够使头发处理组合物中的酰氨基胺质子化的 有机酸或无机酸。本文中可用的合适的酸包括盐酸、乙酸、酒石酸、富 马酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸以及它们的混合物。优选地,所述酸选自 乙酸、酒石酸、盐酸、富马酸以及它们的混合物。
酸的首要作用是质子化头发处理组合物中的酰氨基胺,从而在头发 处理组合物中原位形成叔胺盐(TAS)。有效的TAS是非永久性的季铵 或伪季铵阳离子表面活性剂。
适宜的是,包含足量的酸以使存在的所有酰胺基胺质子化,即至少 是与组合物中存在的酰胺基胺的量至少等摩尔的水平。
阳离子表面活性剂的水平基于组合物的总重量,以阳离子表面活性 剂的总重量计,一般是0.01到10%,更优选为0.02至7.5%,最优选的 是0.05至5%的范围。
凝胶网络的阴离子表面活性剂包含具有16-30个碳,优选16-22个 碳的烷基链。
优选地,所述阴离子表面活性剂是硫酸盐或磺酸盐,更优选硫酸盐, 最优选鲸蜡基硬脂基硫酸钠。
优选地,凝胶网络阴离子表面活性剂中的碳是以单一烷基存在。
凝胶网络包含阴离子表面活性剂,用于使凝胶网络获得整体阴离子 电荷,或者使凝胶网络整体不带电荷。
优选地,凝胶网络中的阴离子表面活性剂(b)和凝胶网络中的阳离子 表面活性剂(c)之比为6∶1至20∶1,最优选9∶1至13∶1。
凝胶网络包含阴离子表面活性剂,用于使凝胶网络获得整体阴离子 电荷,或者使凝胶网络整体不带电荷。
凝胶网状阴离子表面活性剂以0.1至5重量%,更优选0.5至2.0重 量%存在于组合物中。
优选地,所述脂肪材料选自脂肪酸、脂肪酰胺、脂肪醇、脂肪酯和 它们的混合物。脂肪醇是非常优选的。
优选地,所述脂肪材料包含具有14至30个碳原子,更优选为16 至22个的脂肪基。合适的脂肪醇的例子包括鲸蜡醇、硬脂醇以及它们 的混合物。合适的脂肪酯的例子为单硬脂酸甘油酯。
本发明的组合物中脂肪材料的含量通常为组合物重量的0.01至 10%,优选0.1至5%。
优选地,凝胶网络中脂肪醇(a)和凝胶网络中阴离子表面活性剂(b) 之比为0.1∶1到100∶1,优选1.2∶1到50∶1,更优选1.5∶1到10∶1,最优选 约2∶1。
优选地,凝胶网络的阴离子和脂肪材料包含相差4个以内,优选相 差2个以内的碳的烷基,最优选具有相同的碳数。更优选地,它们包含 相差4个以内,更优选相差2个以内碳的单一烷基,最优选具有相同的 长度的单一烷基。这有助于保持凝胶网络的稳定性。
疏水阳离子沉积聚合物
本发明的组合物包含疏水改性的阳离子沉积聚合物。
优选地,所述疏水改性的阳离子沉积聚合物具有包含14-30个碳的 碳链。优选地,所述碳链是单烷基链,更优选无支链的。
合适的阳离子沉积聚合物可以是均聚物,其可被阳离子取代或可由 两种或更多种单体形成。聚合物的重均分子量(Mw)通常是在1000至 6百万道尔顿,更优选100,000至2百万道尔顿。该聚合物将具有阳离 子含氮基团,如季铵或质子化氨基或它们的混合物。如果聚合物的分子 量过低,则调理效果差。如果过高,则可能会出现拉伸粘度高的问题, 导致倾倒时组合物的拉丝。
阳离子含氮基团一般作为阳离子聚合物的一部分单体单元上的取 代基存在。因此,当聚合物不是均聚物时,它可以包含间隔的非阳离子 单体单元。这类聚合物在CTFA化妆品成分指南(Cosmetic Ingredient Directory),第3版中描述。选择阳离子与非阳离子单体单元的比例, 以赋予聚合物所需范围的阳离子电荷密度,通常为0.1-5meq/gm,更优 选0.2-3.0meq/gm。聚合物的阳离子电荷密度可通过凯氏定氮法适当地 确定,如在美国药典(US Pharmacopoeia)中描述的氮的化学测定。
取决于组合物的特定种类和pH,阳离子胺可以是伯、仲或叔胺。 一般优选仲胺和叔胺,特别优选叔胺。
胺取代的乙烯基单体和胺可以以胺形式进行聚合,然后再通过季铵 化转化为铵。
疏水改性的阳离子聚合物可以包括源自胺-和/或季铵-取代的单体 和/或相容的间隔单体的单体单元的混合物。
用于本发明的疏水阳离子沉积聚合物可通过来自瓜尔胶、槐豆、他 拉(tara)胶、皂荚、肉桂、胡芦巴和凤凰木的疏水改性沉积聚合物而获得。 其他有用的聚合物可包括黄原胶、结冷胶(gellan gum)、威兰胶(welan gum)、拉姆珊胶(rhamsan gum)、魔芋、甘露聚糖、阿拉伯树胶、大豆多 糖、木果糖胶(xylofructose gum)、多聚葡萄糖(淀粉)和罗望子胶。
疏水改性的阳离子沉积聚合物和凝胶网络的阴离子表面活性剂包 含相差4个、优选相差2个以内的碳、最优选相同数目的碳的烷基。更 优选地,它们包含相差4个以内、更优选相差2个以内、最优选相同长 度的单个烷基。这有助于维持凝胶网络的稳定性并降低对悬浮剂的需 要。
类似地,疏水改性的阳离子沉积聚合物和凝胶网络的脂肪物质包含 相差4个、优选相差2个以内的碳、最优选相同数目的碳的烷基。更优 选地,它们包含相差4个以内、更优选相差2个以内的碳、最优选相同 长度的单个烷基。这有助于维持凝胶网络的稳定性并降低对悬浮剂的需 要。
基于组合物的总重量,本发明洗发剂组合物中存在的阳离子聚合物 的含量以阳离子聚合物的总重量计通常为0.01%至5%、优选0.05%至 2%、更优选0.07%至1.2%。
油
所述油可以是任何通常用于个人护理产品的油,例如聚烯烃油、酯 油、甘油三酯油、烃油及其混合物。优选地,所述油是轻质油。
优选的油包括选自以下的油:
-在30℃下测得的粘度为0.1到500厘泊的油。
-粘度大于500厘泊(500-500000cp)的油,其含有最高20%的较低粘 度部分(小于500cp)。
所述油可以分散在凝胶网络中或作为清洁相的一部分。如果油在凝 胶网络中,将获得改进的稳定性。
如果油在清洁相中,产品可被容易地加工。
聚α-烯烃油
优选地,所述油是聚α-烯烃油。如硅油,这些物质可以增加本发明 组合物的调理效益。适合的聚α-烯烃油类包括衍生自具有6至16个碳, 优选6至12个碳的1-烯烃单体的那些。材料的非限制性实例包括1-己 烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、支链异构 体,如4-甲基-1-戊烯和它们的混合物。
优选的聚α-烯烃包括可商购自Mobil的数均分子量为约500的 Puresyn 6(商品名),分子量为约3000的Puresyn 100以及分子量为约 6000的Puresyn 300的聚癸烯。
优选地,聚α-烯烃油以组合物重量的0.05至10%,特别是0.2至 5%,尤其是0.5至3%的量存在。
甘油三酯油
适合的是甘油三酯油类,包括脂肪和油类,包括天然脂肪和油类, 如霍霍巴油、大豆油、向日葵籽油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、 芝麻油、蓖麻油、椰子油、椰子棕榈油、向日葵油、水貂油,可可脂、 牛脂、猪油,通过氢化上述油类得到的硬化油,以及合成的单、二和三 甘油酯,如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯。
优选地,所述甘油三酯油以所述组合物重量的0.05到10%,特别是 0.2到5%,尤其是0.5到3%存在。
烃油
适合的烃油具有至少12个碳原子,并包括石蜡油、聚烯烃油、矿 物油、饱和的和不饱和的十二烷、饱和的和不饱和的十三烷、饱和的和 不饱和的十四烷、饱和的和不饱和的十五烷、饱和的和不饱和的十六烷、 以及它们的混合物。也可以使用这些化合物的支链化的异构体以及较长 链的烃。还适合的是C2-6的烯基单体的聚合烃,如聚异丁烯。
优选地,所述烃油以所述组合物重量的0.05到10%,特别是0.2到 5%,并尤其从0.5到3%存在。
酯油
合适的酯油具有至少10个碳原子,且包括具有衍生自脂肪酸或醇 的烃基链的酯。典型的酯油是式R′COOR,其中R′和R独立表示烷基或 烯基,且R′和R的碳原子总数为至少10,优选至少20。也可使用羧酸 的二-和三烷基和烯基酯。
优选地,所述酯油以所述总组合物重量的0.05到10%,特别是0.2 到5%,且尤其是0.5到3%存在。
优选地,所述组合物包含清洁阴离子表面活性剂,其包含具有10到 14个碳的烷基。
清洁相
本发明的组合物优选以总组合物的1-26%wt.的含量包含清洁相。
所述清洁相包含清洁表面活性剂。所述清洁相阴离子表面活性剂具 有8-14个碳,更优选10-12个,最优选12个碳。更优选地,这些碳以 单个烷基存在。
优选阴离子清洁表面活性剂包括碱金属烷基硫酸盐,更优选烷基醚 硫酸盐。特别优选的阴离子清洁表面活性剂包括月桂基醚硫酸钠。
所述清洁表面活性剂的含量为总组合物的5到26重量%。
其他组分
本发明的水性洗发剂组合物可进一步包含悬浮剂,然而,如果所述 组合物包含小于0.1wt%的悬浮剂是优选的,优选不含悬浮剂。
优选地,本发明的头发护理组合物是水性的,即,它们以水或水溶 液或易溶(lyotropic)液晶相作为其主要成分。
适宜地,基于所述组合物的总重量,所述组合物包含10到98%, 优选30到95%的水。
本发明的组合物优选包含硅氧烷。
特别优选的聚硅氧烷调理剂是硅氧烷乳液,例如由硅氧烷如聚二有 机硅氧烷形成的那些,所述聚二有机硅氧烷特别是聚二甲基硅氧烷(其 CTFA命名为dimethicone(聚二甲基硅氧烷))、具有羟基端基的聚二甲基 硅氧烷(其CTFA命名为dimethiconol(聚二甲基硅氧烷醇))和氨基官能聚 二甲基硅氧烷(其CTFA命名为amodimethicone(氨基封端聚二甲基硅氧 烷))。
在本发明的组合物中,乳液液滴的Sauter平均液滴直径(D3,2)范围通 常为0.01到20微米,更优选0.2到10微米。
用于测定Sauter平均液滴直径(D3,2)的合适方法是使用仪器如马尔 文粒度分析仪(Malvern Mastersizer))通过激光散射测定。
用于本发明组合物的合适的硅氧烷乳液可从硅氧烷供应商如Dow Corning和GE Silicones获得。优选使用这种预形成硅氧烷乳液以便于处 理及硅氧烷粒径的控制。这种预形成硅氧烷乳液通常还包含合适的乳化 剂,例如阴离子或非离子乳化剂,或其混合物,且可以通过化学乳化方 法(例如乳液聚合)或使用高剪切混合机通过机械乳化制备。Sauter平 均液滴直径(D3,2)小于0.15微米的预形成硅氧烷乳液通常称为微乳液。
合适的预形成硅氧烷乳液的例子包括乳液DC2-1766、DC2-1784、 DC-1785、DC-1786、DC-1788和微乳液DC2-1865和DC2-1870,都可从 Dow Corning获得。DC7051是优选的硅氧烷。这些都是聚二甲基硅氧烷 醇的乳液/微乳液。氨基封端聚二甲基硅氧烷乳液例如DC2-8177和 DC939(来自Dow Corning)和SME253(来自GE Silicones)也是合适的。
如例如WO 03/094874中所述,还合适的是其中某些类型的高分子量 的表面活性嵌段共聚物已经和硅氧烷乳液液滴混合的硅氧烷乳液。在这 种材料中,所述硅氧烷乳液液滴优选由上面描述的聚二有机硅氧烷形成。 表面活性嵌段共聚物的一种优选形式是下式:
HO(CH2CH2O)x(CH(CH3)CH2O)y(CH2CH2O)xH
其中x的平均值是4或以上,且y的平均值是25或以上。
表面活性嵌段共聚物的另一种优选形式是下式: (HO(CH2CH2O)a(CH(CH3)CH2O)b)2-N-CH2-CH2-N((OCH2CH(CH3))b(OCH2CH2)aOH)2
其中a的平均值是2或以上,b的平均值是6或以上。
也可以使用上面描述的硅氧烷乳液的任意混合物。
基于本发明组合物的总重量,以上描述的硅氧烷乳液以硅氧烷的总 重量计通常以0.05到15%、优选0.5到12%的水平存在于本发明组合物 中。
所述硅氧烷优选以0.5到15重量%、更优选1到12重量%存在。
任选地,本发明的组合物还可以包含如下所述的成分,以提高性能 和/或消费者可接收性。
所述组合物可以包括辅助表面活性剂,以帮助赋予组合物美观、物 理或清洁性质。
辅助表面活性剂的例子是非离子表面活性剂,基于所述组合物的总 重量,其可以以0.5到10%,优选0.7到6重量%的量存在。
例如,可以包含在本发明洗发剂组合物中的典型的非离子表面活性 剂包括脂肪族(C8-C18)伯或伸直链或支链醇或酚类和环氧烷(通常为环氧乙 烷且通常具有6到30个环氧乙烷基团)的缩合产物。
其他典型的非离子表面活性剂包括单-或二烷基烷醇酰胺。例子包 括椰油单-或二乙醇酰胺和椰油单-异丙醇酰胺。特别优选的非离子表面 活性剂是椰油单乙醇酰胺。
可以包含在本发明洗发剂组合物中的另外非离子表面活性剂是烷 基多糖苷(APG)。通常,所述APG是包含与由一个或多个糖基基团构成 的单元(block)(任选地通过桥连基团)连接的烷基的烷基多糖苷。优 选的APG由下式定义:
RO-(G)n
其中R是可以是饱和或不饱和的支链或直链烷基,且G是糖基。
R可以代表约C5到约C20的平均烷链长度。优选地,R代表约C8到约C12的平均烷链长度。最优选地,R值为约9.5到约10.5。G可以 选自C5或C6单糖残基,优选是糖苷。G可以选自葡萄糖、木糖、乳糖、 果糖、甘露糖及其衍生物。优选G是葡萄糖。
聚合度n的值可以为约1到约10或更大。优选地,n值为约1.1到 约2。最优选地,n值为约1.3到约1.5。
用于本发明的合适的烷基多糖苷是可商购的,且包括例如标明为来 自Seppic的Oramix NS10、来自Henkel的Plantaren 1200和Plantaren 2000 的那些物质。
本发明的组合物中可包含的其他糖衍生的非离子表面活性剂包括 C10-C18N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺,例如C12-C18N-甲基葡糖酰 胺,如在例如WO 92 06154和US 5 194 639中描述的,和N-烷氧基多 羟基脂肪酸酰胺(例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺)。
辅助表面活性剂的优选的例子是两性或两性离子表面活性剂,其包 含量基于组合物的总重量可以为0.5至大约10%、优选为1至6%重量。
两性或两性离子表面活性剂的例子包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、 烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、 烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨 酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐, 其中烷基和酰基具有8至19个碳原子。本发明的洗发剂中使用的典型 的两性和两性离子表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油基二甲基磺基丙 基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰两性基乙酸钠。
特别优选的两性或两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。
任何上述两性或两性离子表面活性剂的混合物也可以是合适的。优 选的混合物是椰油酰胺丙基甜菜碱与如上所述的其它两性或两性离子 表面活性剂的混合物。优选的其它两性或两性离子表面活性剂是椰油酰 两性基乙酸钠。
本发明的组合物可以包含用于改善性能和/或消费者接受度的其他 成分。这类成分包括芳香剂、染料和颜料、pH调节剂、珠光剂或遮光 剂、粘度调节剂及防腐剂或抗微生物剂。这些成分的每一种以有效实现 其目的的量存在。一般地,这些任选的成分各自以总组合物重量的最高 5%的水平包含在组合物中。
通过以下非限制性的实施例进一步说明本发明,其中,除非另有说 明,所有提及的百分比是基于总重量以重量计。
实施例