包括至少一种酸阻止剂的变压器油组合物.pdf

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1、10申请公布号CN102326217A43申请公布日20120118CN102326217ACN102326217A21申请号201080008917622申请日20100222102009001130720090225DEH01F27/12200601H01B3/2020060171申请人莱茵化学莱瑙有限公司地址德国曼海姆72发明人弗兰克邦加尔特74专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司11240代理人李丙林张英54发明名称包括至少一种酸阻止剂的变压器油组合物57摘要本发明涉及一种变压器油组合物，该组合物包括至少一种酸阻止剂。本发明进一步涉及酸阻止剂在变压器油中用于改进稳定性的用途。3。

2、0优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2011082386PCT申请的申请数据PCT/EP2010/0521862010022287PCT申请的公布数据WO2010/097358DE2010090251INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书9页附图1页CN102326230A1/2页21一种组合物，包括至少一种变压器油以及至少一种酸清除剂。2如权利要求1所述的组合物，其特征在于，该至少一种酸清除剂是选自下组，该组由以下各项组成碳二亚胺类；环氧化的甘油三酯类；三烷基胺类；二烷基胺类；吡啶类以及吡啶衍生物类；二氮杂双环辛烷；以及聚乙烯吡啶。3如权利要求2所。

3、述的组合物，其特征在于该酸清除剂是至少一种碳二亚胺。4如权利要求3所述的组合物，其特征在于该至少一种碳二亚胺是具有以下通式I的一种单体碳二亚胺其中R1至R4基各自独立地是一个直链或支链的C2至C20烷基、一个C2至C20环烷基、一个C6至C15芳基或一个C6至C15芳烷基。5如权利要求3所述的组合物，其特征在于该至少一种碳二亚胺是具有以下通式II的一种碳二亚胺RNCNRNR”II其中R是一个芳香族的、脂肪族的、脂环族的或芳代脂肪族的基团，它在一个芳香族的或芳代脂肪族的基团的情况下在相对于携带该碳二亚胺基团的芳香碳原子的一个邻位、优选同时在两个邻位可以携带具有至少2个碳原子的脂肪族的和/或脂环族。

4、的取代基，这些取代基优选是具有至少3个碳原子的支链的或环的脂肪族的基团，尤其是异丙基基团，R是芳基、芳烷基或RNCO、RNHCONHR1、RNHCONR1R2以及RNHCOOR3，R“是NCN芳基、NCN烷基、NCN脂环族的、NCN芳烷基、NCO、NHCONHR1、NHCONR1R2或NHCOOR3，其中，在R和R“中，独立地，R1和R2是相同的或不同的并且各自是一种烷基、环烷基或芳烷基的基团，并且R3具有R1的这些含义中的一个或者是一种聚酯或聚酰胺的基团，并且N为从1至5000、优选从1至500的一个整数。6如权利要求3至5中任一项所述的组合物，其特征在于这些碳二亚胺是作为混合物来使用的。7。

5、如权利要求3至6中任一项所述的组合物，其特征在于该至少一种碳二亚胺在该组合物中的量是按重量计001至10、更优选按重量计005至5，尤其是按重量计01至15。8如权利要求1至7中任一项所述的组合物，其特征在于该变压器油是选自基于矿物油类、基于酯类或基于甘油三酯类的油。9如权利要求1至8中任一项所述的组合物，其特征在于该变压器油是具有以下通式III的一种三羟甲基丙烷酯TMP权利要求书CN102326217ACN102326230A2/2页3其中R1、R2和R3是相同的或不同的并且各自是一种具有5到11个碳原子的直链或支链烷基。10如权利要求1至9中任一项所述的组合物，其特征在于该变压器油是一种季。

6、戊四醇基酯。11如权利要求2所定义的至少一种酸清除剂用于保护变压器免受腐蚀或用作变压器油中的一种稳定剂的用途。12符合根据权利要求3至5中任一项的定义的至少一种碳二亚胺用作一种酸清除剂的用途。13一种用于生产如权利要求1至10中任一项所述的一种组合物的方法，其特征在于将一种变压器油与至少一种酸清除剂进行混合。14一种变压器，包括如权利要求1至10中的任一项所述的一种组合物。权利要求书CN102326217ACN102326230A1/9页4包括至少一种酸阻止剂的变压器油组合物0001本发明涉及一种具有改进的稳定性的变压器油组合物。本发明进一步提供了至少一种酸清除剂在变压器油组合物中用作一种稳定。

7、剂的用途。本发明进一步涉及至少一种酸清除剂用于改进变压器油的氧化稳定性的用途。本发明最后还涉及一种用于产生相应的本发明的变压器油的方法。0002一个变压器是电学工程中的一个部件，它以低损失将电能或信息在感耦电路之间传输。从外面看来，一个变压器的由一个由钢板制成的变压器箱组成。在该箱内是该变压器的活性部件，即施加到一个铁芯上的盘管或其线圈。该铁芯由携带了线圈的多个分支、以及完成了磁通路的两个磁轭组成。这种铁芯的组成为一个涂覆的可磁化的铁片。由于这些片的一个绝缘层例如水玻璃位于涡电流的横向，因此防止了涡电流以及相关联的损失和发热。出于绝缘原因，低电压线圈是位于铁芯的内部并且高电压线圈是位于铁芯的外。

8、面。这些线圈是由用油浸的纸包住的保护件组成的。0003一个变压器的所有空腔被填充有一种变压器油用于电绝缘并且用于冷却这些盘管。0004变压器是电力供应中的设备的一些最重要的并且昂贵的部分。因此在这些部件中的故障的发生不仅导致了电力供应中断，并且还导致了经济损失。一个变压器的寿命特别取决于绝缘材料，它是从纸获得并产生的。然而这些高度紧凑的纸在一个变压器的运行过程中分解并且形成水。这种湿气对旧的变压器的绝缘的效应在变压器故障的研究中已经成为一个重要的强调之处。0005由美国公司HARTFORDSTEAMBOILERINSPECTIONANDINSURANCECOHSB它提供了针对设备故障的保险发表。

9、的一个报告得到的结论是，在过去10年中，对于绝缘的损害构成了变压器故障的第二最频繁原因。由于被损坏的绝缘而发生故障的变压器的平均年数是178年，并且因此完全低于所设想的35至40年的寿命。0006在变压器中所使用的固体纸绝缘通常是基于纤维素的。当纤维素老化时，它的聚合物结构分解并且逐渐将水释放到绝缘油称为变压器油中。如果该变压器流体不能吸收水，则它仍然在线圈中。0007然而，湿气的出现是不利的，不仅仅关于降低的绝缘作用，因为水进一步加速了纤维素的老化并且进而在自身催化过程中产生水。结果是，变压器的破坏进一步增加。0008在“自由呼吸式”变压器中，另外有可能的是更多的湿气被从大气中吸收。0009。

10、这种在变压器纤维素的质量上的减少降低了它的电稳定性和机械稳定性两者。总的来说，在变压器油中的含水量越大，变压器纤维素的机械稳定性的降低越多。0010矿物油仅仅具有非常低的吸收湿气的能力。在变压器纤维素的老化过程中形成的水的大部分仍然是在线圈中的并且因此降低了变压器的绝缘电阻。湿气还降低了变压器对于操作中所出现的机械和电压力的阻力。0011此外，高的湿气水平可以显著地降低矿物油的介电强度。经过一段时间后，这导致了故障和/或降低变压器电力的必要性，并且可能最终引起变压器的完全失效。0012在变压器中纤维素的分解是由短链脂肪酸的存在来催化的。短链脂肪酸最初由于说明书CN102326217ACN102。

11、326230A2/9页5从用于生产纸的纤维素分解而形成。在变压器油组合物中存在的脂肪酸水平越高，脂肪酸分解越快。以化学角度来看，这个过程因此是自身催化的。当这种分解被推进并且因此引起一个变压器中的纸破裂时，在最坏的情况下，该变压器甚至可以爆炸。0013此外，在变压器中使用的油称为变压器油是昂贵的并且因此在由于水和/或脂肪酸的形成的质量损失的情况下应该被再利用。在重复加工变压器油中，通常去除诸如水和沉淀物的物质，并且将变压器油典型地在一个专用机器称为一个油分离机器中加热，并且通过喷雾在减压下干燥。在此过程中，将变压器油过滤并且清除既有的沉淀。0014不考虑这些重复处理选项，在改进变压器油的稳定性。

12、从而使得总体延长变压器油的寿命方面存在很大的兴趣，并且变压器油的重复处理在后期是所要求的或完全不要求的。0015通过一种组合物实现了本发明的目的，该组合物包括至少一种变压器油，以及作为一种添加剂的至少一种酸清除剂。在本发明的背景下，所使用的酸清除剂可以尤其是碳二亚胺、环氧化的甘油三酯，如环氧化的大豆油以及环氧化的菜籽油；三烷基胺类；二烷基胺类；吡啶或吡啶衍生物类；二氮杂双环辛烷；以及聚乙烯吡啶。在本发明的一个优选的实施方案中，该酸清除剂是至少一种碳二亚胺化合物。该碳二亚胺化合物优选是一种单体的、二聚体的或多聚体的碳二亚胺。0016根据本发明发现了，至少一种酸清除剂、特别是至少一种碳二亚胺化合物。

13、的加入导致了变压器油中已经形成的脂肪酸的清除，这些脂肪酸如以上所述导致了纤维素分解的催化并且因此导致了不想要的水形成。因此，至少一种酸清除剂、如至少一种碳二亚胺化合物的加入导致了变压器中纤维素的自身催化分解的中断，并且因此还导致了在变压器油组合物中形成的水的减少。这些酸清除剂、如碳二亚胺在本发明的背景下因此稳定了变压器油组合物并且因此增加了变压器的寿命以及变压器油组合物的使用寿命。0017根据本发明提供的酸清除剂、如碳二亚胺与脂肪酸有选择地进行反应。它们因此降低了在老化的变压器纤维素中的脂肪酸含量，这些脂肪酸进而催化了纤维素到水的分解。0018在本发明的背景下，一种酸清除剂因此应理解为是指能够。

14、抑制从纤维素形成脂肪酸的任何化合物，或能够至少将脂肪酸在变压器油中的浓度保持恒定优选降低它的化合物。0019在本发明的背景下，稳定一种变压器油组合物尤其应理解为是指变压器油组合物的电绝缘特性和热消除特性被保持了比没有加入的情况更长的时间。0020更具体地，通过一种酸清除剂稳定一种变压器油组合物应理解为是指该酸清除剂、如碳二亚胺能够清除组合物中存在的脂肪酸并且能够将组合物中的水含量保持恒定、优选降低它。0021此外，通过一种酸清除剂稳定一种变压器油组合物还应理解为是指这些变压器油组分被保护免受腐蚀。0022根据本发明特别优选的碳二亚胺酸清除剂首先在以下详细描述。0023碳二亚胺化合物0024对于。

15、一种碳二亚胺化合物作为创造性的加入物的要求首先涉及它在变压器油组合物中的溶解度，该变压器油例如可以是酯基油或矿物油。这些碳二亚胺化合物在60的说明书CN102326217ACN102326230A3/9页6温度下优选具有的在相应的变压器油中的溶解度为按质量计0001至25、更优选按质量计01至1、尤其是按质量计02至05。0025此外，该碳二亚胺化合物应该在变压器油组合物中具有长期稳定性。这种长期稳定性应该在使用变压器油的条件下使用，即尤其在湿气的存在下以及在同样使用变压器油的温度下。因此它在以下情况下时是尤其优选当有待根据本发明使用的碳二亚胺化合物在一种60下使用的变压器油中具有长期稳定性并。

16、且具有的水含量优选是在矿物油的情况下至多30PPM并且在酯基的绝缘油的情况下至多400PPM时。0026此外，碳二亚胺化合物应该是使得它们与短链酸、特别是与乳酸和/或丁酸快速地并且有选择地反应。0027根据本发明优选使用的碳二亚胺化合物关于它的化学结构首先是不受到任何具体的要求，条件是该碳二亚胺能够出于本发明的目的稳定变压器油组合物，即更具体地能够与变压器油中存在的脂肪酸进行反应。0028在本发明中可以使用的碳二亚胺化合物可以是通过通常已知的方法合成的那些。该化合物可以例如通过使用一种有机磷化合物或一种有机金属化合物作为一种催化剂在不小于约70的温度下不使用任何溶剂或不使用一种惰性溶剂来进行不。

17、同的聚异氰酸酯的脱羧缩合反应来获得。0029上述碳二亚胺化合物中存在的单碳二亚胺化合物的实例是二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、二甲基碳二亚胺、二异丁基碳二亚胺、二辛基碳二亚胺、叔丁基异丙基碳二亚胺、2，6二异丙基亚苯基碳二亚胺、联苯碳二亚胺、二叔丁基碳二亚胺以及二萘基碳二亚胺，其中二环己基碳二亚胺或二异丙基碳二亚胺就工业实用性而言是特别优选的。0030用于制备碳二亚胺类的相应方法以及相应地合适的化合物描述在例如US2,941,956、JPB4733279、JORGCHEM28，206920751963以及CHEMICALREVIEW，1981，VOL81，NO4，PAGES619TO621。

18、中。0031作为一种用于制备聚碳二亚胺化合物的起始材料的一种有机二异氰酸酯包括例如芳香族二异氰酸酯、脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、或它们的一种混合物，并且尤其包括例如萘1，5二异氰酸酯、二苯甲烷4，4二异氰酸酯、二苯二甲基甲烷4，4二异氰酸酯、亚苯基1，3二异氰酸酯、亚苯基1，4二异氰酸酯、甲代亚苯基2，4二异氰酸酯、甲代亚苯基2，6二异氰酸酯、甲代亚苯基2，4二异氰酸酯和甲代亚苯基2，6二异氰酸酯的一种混合物、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷1，4二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷4，4二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、2，6二异丙基亚。

19、苯基异氰酸酯以及1，3，5三异丙苯2，4二异氰酸酯。0032此外，在上述聚碳二亚胺化合物的情况下，它的聚合度可以通过使用能够与该聚碳二亚胺化合物的终端的异氰酸酯基团反应的一种化合物如单异氰酸酯来充分地控制到一个合适的水平。0033用于通过保护聚碳二亚胺化合物的端基来控制聚合度的这种单异氰酸酯包括苯基异氰酸酯、甲苯基异氰酸酯、二甲基苯基异氰酸酯、环己基异氰酸酯、丁基异氰酸酯以及萘基异氰酸酯。说明书CN102326217ACN102326230A4/9页70034此外，用于通过保护聚碳二亚胺化合物的端基来控制聚合度的末端保护剂不限于上述单异氰酸酯，并且包括具有能够与异氰酸酯反应的活性氢的化合物，例。

20、如I具有OH基团的一种脂肪族、芳香族或脂环族的化合物，如甲醇、乙醇、苯酚、环己醇、N甲基乙醇胺、低聚或聚和的乙二醇单甲醚以及低聚或聚和的丙二醇单烷基醚、脂肪醇和油醇；II具有NH基团的一种化合物，例如二乙胺以及二环己胺；III具有NH2基团的一种化合物，如丁胺以及环己胺；IV具有COOH基团的一种化合物，如琥珀酸、苯甲酸以及环己烷羧酸；V具有SH基团的一种化合物，如乙基硫醇、烯丙基硫醇以及苯硫酚；以及VI具有环氧基团的一种化合物。0035上述有机二异氰酸酯的脱羧缩合反应是在一种适合的碳二亚胺化催化剂的存在下进行。要使用的优选的碳二亚胺化催化剂是一种有机磷化合物和一种有机金属的化合物由通式MOR。

21、4表示的一种化合物，其中M是钛TI、钠NA、钾K、钒V、钨W、铪HF、锆ZR、铅PB、锰MN、镍NI、钙CA、以及钡BA等；R是具有1至20个碳原子的一个烷基基团或芳基基团；并且从活性的观点看给予特别优选的，在有机磷化合物之中它是环磷烯氧化物PHOSPHOLENEOXIDE并且在有机金属的化合物之中它是钛、铪以及锆的醇化物。应该进一步提及的是强碱类，例如碱金属或碱土金属氢氧化物或氧化物、醇化物以及苯酚盐。0036上述环磷烯氧化物具体地包括3甲基1苯基2环磷烯1氧化物、3甲基1乙基2环磷烯1氧化物、1，3二甲基2环磷烯1氧化物、1苯基2环磷烯1氧化物、1乙基2环磷烯1氧化物、1甲基2环磷烯1氧化。

22、物以及它们的双键异构体。在这些之中，3甲基1苯基2环磷烯1氧化物由于其容易的工业可获得性是给予特别优选的。0037该碳二亚胺化合物尤其是4，4二环己基甲烷碳二亚胺聚合度2至20、四甲基苯二甲基碳二亚胺聚合度2至20、N，N二甲基苯基碳二亚胺聚合度2至20以及N，N二2，6二异丙基亚苯基碳二亚胺聚合度2至20等，并且它不被明确地限制，只要该化合物在具有这种功能的分子中具有至少一个碳二亚胺基团。0038在本发明的背景下合适的碳二亚胺类特别地是单体的、二聚体的、或多聚体的碳二亚胺。0039以下详细说明了碳二亚胺化合物的一些优选的形式。0040在一个第一形式中，在本发明的背景下，使用了一种单体的碳二亚。

23、胺。0041在本发明的构型中，该碳二亚胺优选具有以下通式I00420043其中R1至R4基各自独立地是一个直链或支链的C2至C20烷基、一个C2至C20环烷基、一个C6至C15芳基或一个C6至C15芳烷基。说明书CN102326217ACN102326230A5/9页80044对于R1至R4基团，给予优选是C2C20烷基和/或C2C20环烷基。0045对于R1至R4基团，给予特别优选的是C2C20烷基。0046C2C20烷基和/或C2C20环烷基基团在本发明的背景下应理解为尤其是指乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、环己基、以及十二烷基的基团，其中异丙基是给予特别优选的。0047C6C15芳基。

24、和/或C6C15芳烷基的基团在本发明的背景下应理解为尤其是指苯基、甲苯基、苄基、以及萘基的基团。0048一种相应的碳二亚胺是从RHEINCHEMIERHEINAUGMBH在名称8500、I或ILF下可商购的。由RASCHING作为名称STABILISATOR3000、7000、以及7000A销售的产品在本发明的背景下也可以使用。0049在一个第二形式中，在本发明的背景下，使用了一种多聚体的碳二亚胺。0050一种相应的多聚体的碳二亚胺具有以下通式II0051RNCNRNR”II0052其中0053R是一个芳香族的、脂肪族的、脂环族的或芳代脂肪族的基团，它在一个芳香族的或芳代脂肪族的基团的情况下在。

25、相对于携带该碳二亚胺基团的芳香碳原子的一个邻位、优选同时在两个邻位可以携带具有至少2个碳原子的脂肪族的和/或脂环族的取代基，这些取代基优选是具有至少3个碳原子的支链的或环脂肪族的基团，特别是异丙基基团，0054R是芳基、芳烷基或RNCO、RNHCONHR1、RNHCONR1R2以及RNHCOOR3，0055R“是NCN芳基、NCN烷基、NCN脂环族的、NCN芳烷基、NCO、NHCONHR1、NHCONR1R2或NHCOOR3，0056其中，在R和R“中，独立地，R1和R2是相同的或不同的并且各自是一种烷基、环烷基或芳烷基的基团，并且R3具有R1的这些含义中的一个或者是一种聚酯或聚酰胺的基团，并。

26、且0057N为从1至5000、优选从1至500的一个整数。0058在这些多聚体的碳二亚胺的第一优选的实施方案中，R是一个芳香族或芳代脂肪族的基团，它在相对于携带该碳二亚胺基团的芳香碳原子的至少一个邻位、优选在两个邻位携带了具有至少2个碳原子的脂肪族和/或脂环族的取代基，这些取代基优选是具有至少3个碳原子的支链的或环的脂肪族的基团，尤其是异丙基基团。0059特别适合的碳二亚胺是具有通式I和II的那些，它们在相对于碳二亚胺基团的这个芳香族或芳代脂肪族基团的这些邻位上是异丙基取代的，并且它们在相对于碳二亚胺基团的对位上同样是异丙基取代的。0060在这些多聚体的碳二亚胺的第二优选的实施方案中，R是通过。

27、一个C1C8烷基、优选通过一个C1C4烷基被键合至碳二亚胺基团NCN上的一个芳香族基团。0061此外，还有可能使用多聚体的脂肪族碳二亚胺类，例如基于异佛尔酮二异氰酸酯或H12MDI氢化的MDI，它们是从NISSHINBO可获得的。0062为了制备具有通式I或II的碳二亚胺和/或聚碳二亚胺，有可能使用单异氰酸酯类和/或二异氰酸酯类，这些单异氰酸酯类和/或二异氰酸酯类是在升高的温度例如在40至200下下在多种催化剂的存在下通过缩合作用去除二氧化碳进行转化而形成相应的碳二亚胺类。适合的方法描述在DEA1130594以及在FR1180370中。所发现说明书CN102326217ACN102326230。

28、A6/9页9的有用的催化剂例如是强碱或磷化合物。给予优选的是使用环磷烯氧化物类PHOSPHOLENEOXIDE、磷杂咪唑烷类PHOSPHOLIDINE或二乙氧磷酰硫胆碱氧化物类PHOSPHOLINEOXIDE、还以及相应的硫化物。此外，所使用的催化剂可以是叔胺类、碱金属化合物、羧酸金属盐类以及非碱性的有机金属化合物。0063所有的异氰酸酯是适用于制备所使用的碳二亚胺类和/或聚碳二亚胺类，在本发明的背景下给予优选使用基于C1C4烷基取代的芳香族异氰酸酯类的碳二亚胺类和/或聚碳二亚胺类，例如像2，6二异丙基苯基异氰酸酯、2，4，6三异丙基苯基1，3二异氰酸酯、2，4，6三乙基苯基1，3二异氰酸酯、。

29、2，4，6三甲基苯基1，3二异氰酸酯、2，4二异氰酰二苯甲烷、3，3，5，5四异丙基4，4二异氰酰二苯甲烷、3，3，5，5四乙基4，4二异氰酰二苯甲烷、四甲基二甲苯二异氰酸酯或它们的混合物，以及基于被取代芳烷基的，如1，3二1甲基1异氰酸基乙基苯。特别优选的是这些碳二亚胺和/或聚碳二亚胺是基于2，4，6三异丙基苯基1，3二异氰酸酯。0064当聚碳二亚胺是从异氰酸酯类来制备的时，聚碳二亚胺还可以仍然包含有反应性的NCO基团以及络合的单体异氰酸酯。0065这些含NCO的聚碳二亚胺类能以这样一种方式进行改性，即用反应性的、含氢的化合物如醇类、酚类、或胺类以消除存在的这些异氰酸酯基团参见DE11564。

30、01A以及DE2419968A。在此方面，还必须更特别地提及使用聚丙二醇单烷基醚以及脂肪醇和油醇的基团用于封端。0066具有通式II的多聚体的碳二亚胺还可以用多种异氰酸酯化合物进行封端。0067在本发明的背景下的多聚体的碳二亚胺是从RHEINCHEMIERHEINAUGMBH在名称P、P100、P200或P400下可商购的。在本发明的背景下还可以使用由RASCHING作为名称STABILISATOR2000、9000、以及11000销售的产品。0068在本发明的背景下，碳二亚胺还可以作为几种碳二亚胺的一种混合物来使用。0069在本发明的另一个实施方案中，还可能使用不同碳二亚胺的一种混合物。在使。

31、用碳二亚胺类的一种混合物时，所使用的这些碳二亚胺类可以是选自下组，该组为单体的、二聚体的、或多聚体的碳二亚胺类，提及了关于单体的碳二亚胺类以及多聚体的碳二亚胺类参见以上关于具有通式I和II的化合物的评述。0070此外，在本发明的背景下优选的是当使用含有一个减小的含量的游离异氰酸酯的碳二亚胺类时。优选的碳二亚胺优选包含按重量计小于1的游离异氰酸酯。0071此外，还有可能使用其他酸清除剂连同碳二亚胺。0072本发明的变压器油可以包括至少一种碳二亚胺，以一个宽范围变化的量加入。然而出于效率的原因，优选的是该至少一种碳二亚胺是以基于本发明的变压器组合物的按重量计至少001的量存在于该组合物中的。出于经。

32、济方面的原因，基于本发明的变压器组合物按重量计超过10的在该变压器油组合物中的至少一种碳二亚胺的量是没有兴趣的。0073在本发明的一个特别优选的实施方案中，该至少一种碳二亚胺在本发明的组合物中的量是按重量计001至10、更优选按重量计005至5，特别是按重量计01至15，在每种情况下都是基于本发明的变压器组合物。0074还有可能使用酸清除剂、尤其是碳二亚胺作为一种母料，在这种情况下，该酸清除剂可能以高浓度溶解在一种变压器油中并且在应用中被稀释。说明书CN102326217ACN102326230A7/9页100075现在以下更详细地描述了本发明组合物中优选使用的变压器油0076变压器油0077。

33、在本发明的背景下，有可能使用任何变压器油。当变压器油符合规范IEC610991992时是优选的。文件“出于电的目的对于未使用的合成的有机酯的规范”是一种通用标准，其中定义了出于电的目的对于新合成的有机酯的需求。0078通常，该变压器油是选自下组，该组由以下各项组成基于矿物油的油类、基于酯类的油类、以及基于甘油三酯的油类。0079当所使用的变压器油是矿物油时，这些矿物油优选是根据基础油ATIELAPI分类的组III的流动的环烷的低硫基础油，具有良好的低温和氧化特性。相应的矿物油例如从NYNAESSWEDEN以商标名或从SHELL以商标名SHELLDIALAD可得。这些变压器油符合IEC60296。

34、2003“用于电工学应用的流体用于变压器和开关设备的未用的矿物绝缘油”。0080当存在对于具有低可燃性的并且是可生物降解的并且展示出相对高吸水率的变压器油的要求时，给予优选使用基于分支的或支链的饱和的流动的多元酯优选与低酸数的变压器油。它的实例是由MJ以商标名出售的系统。在这种情况下同样适合的是大豆油、菜籽油或向日葵油。0081在本发明的一个优选的实施方案中，该变压器油是具有以下通式III的一种三羟甲基丙烷酯TMP00820083相应的三羟甲基丙烷酯是从德国专利申请DE102004025939A1已知的。在以上通式III中，R1、R2和R3基是相同的或不同的并且各自是一种具有5到11个碳原子的。

35、直链或支链烷基。在本发明的另一个优选的实施方案中，R1、R2和R3基是相同的或不同的并且各自是一种具有7到9个碳原子的直链或支链烷基。0084具有通式III的三羟甲基丙烷酯TMP的特征在于在40下小于23MM2/S的一个粘度以及高于300的一个燃烧点。这些酯因此出色地适合用作一种电介质绝缘流体用于变压器。0085这种低粘度可以通过选择酯化作用中的酸组分来实现。在化学式I中的R1、R2和R3基由具有5到11个碳原子的直链或支链烷基组成。给予优选的是使用具有直链或支链烷基的基团，该烷基基团具有7到9个碳原子。这些基团必须是饱和的从而达到必要的氧化稳定性。有可能多元醇酯中的所有的基团是相同的、仅仅两。

36、个基团是相同的或所有它们是不同的。给予优选的是具有7到9个碳原子的基团的分布，这些碳原子出现在三羟甲基丙醇与C8至C10脂肪酸的一种酸混合物的酯化中，其中燃烧点必须是大于300并且粘度达到所述的优选范围在40下小于23MM2/S。碳原子的数目越大，燃烧点越高，但是粘度越高。由于这些值以相反方向延伸，对于每对值，存在R1、R2以及R3基团的最优碳链长度分布。说明书CN102326217ACN102326230A8/9页110086这种类别的三羟甲基丙烷酯符合标准IEC61099的要求并且它们是通过GERMANFEDERALENVIRONMENTAGENCYUBA，BERLIN来分类的并且对于水是。

37、没有危险的NWG。0087在本发明的另一个实施方案中，该变压器油还可以是一种季戊四醇基酯。此类基于酯的变压器油在市场上例如作为7131是已知的。以没有加入的形式，然而这些变压器油导致了酸从绝缘纸形成并且因此导致了水的形成，它进而导致了变压器的严重损坏。0088除了已经涉及的由于碳二亚胺在变压器油中的酸清除剂作用的稳定效应之外，这些碳二亚胺还与铜、铅、锡和锌协同地作用，这是通过防止变压器中使用的这些金属的腐蚀并且因此保护了与这些金属接触的变压器油免于老化。本发明的协同效应尤其是当纸中存在缺陷并且线圈与变压器油开始接触时发生。本发明的协同效应在包括铜作为材料的线圈的情况下是尤其有利的。0089本发。

38、明的变压器油组合物可以额外地包括对于这种使用领域常规的另外的添加剂。例如，这些可以是抗氧化剂或金属减活化剂。0090在一个另外的实施方案中，本发明的组合物因此额外地包含按重量计0005至10的抗氧化剂和/或按重量计001至20的金属减活化剂，在每种情况下都基于该变压器油。0091抗氧化剂的优选的量是在按重量计01与05之间、并且特别是按重量计01，基于该变压器油。0092金属减活化剂的优选的量是在按重量计01与10之间、并且特别是按重量计01，基于该变压器油。0093抗氧化剂优选是选自下组，该组由以下各项组成二羟基甲苯、氢醌、4叔丁基邻苯二酚、萘酚、苯基萘胺、二苯胺、苯基硫醚、生育酚以及所列的。

39、这些物质的混合物。一种合适的抗氧化剂特别是2，6二叔丁基羟甲苯BHT，它是由LANXESSDEUTSCHLANDGMBH以商标名来出售的。0094金属活化剂优选是选自下组，该组由以下各项组成有机杂化合物如三唑、甲苯基三唑、二巯基噻二唑以及所列的这些物质的混合物。0095本发明另外涉及用于生产一种相应的本发明的变压器油组合物的方法，是通过将该变压器油与至少一种酸清除剂、特别是至少一种碳二亚胺进行混合。为此目的，将酸清除剂加入到该变压器油中，将得到的组合物任选地加热并且用标准设备将酸清除剂搅入到该变压器油中。在变压器油的常规操作温度下大约60，通常同样将该酸清除剂溶解到该变压器油中，并且从而还可能。

40、用加热和/或搅拌将该添加剂分散到该变压器油中在使用它之前。0096本发明另外涉及了至少一种酸清除剂、特别是一种碳二亚胺在变压器油组合物中用作一种稳定剂的用途。关于碳二亚胺和该变压器油组合物，参照以上的评论。0097本发明另外特别涉及了至少一种碳二亚胺在该变压器油组合物中作为一种酸清除剂的用途。关于至少一种碳二亚胺以及变压器油的描述，参照以上的评论。0098本发明进一步尤其涉及了至少一种碳二亚胺用于保护变压器免受腐蚀的用途。关于至少一种碳二亚胺以及变压器油的描述，参照以上的评论。0099根据本发明提供的碳二亚胺可以或者被加入到首次使用的新的变压器油中或者说明书CN102326217ACN1023。

41、26230A9/9页12被加入到已经使用过的变压器油中。更具体地，还有可能加入根据本发明提供的酸清除剂、特别是碳二亚胺作为添加剂到已经再生的变压器油中。0100用于将使用过的变压器油再生的相应方法本身对于本领域的普通技术人员是已知的，并且对于这个主题参照广泛已知的现有技术。0101本发明进一步提供了包括上述变压器油组合物的变压器。这些变压器可以是电源变压器、配电变压器、架空变压器、抽头变换器或转换开关。0102通过以下实例展示了本发明，而并被这些实例限制。0103工作实例0104关于老化特征检查了以下样品0105样品1按重量计100的DIALAD对比实例以及0106样品2按重量计100的SHE。

42、LLDIALAD1RC8500具有通式I的一种碳二亚胺，其中R1、R2、R3和R4异丙基，它们从RHEINCHEMIERHEINAUGMBH可得作为一个本发明的实例。0107在20重量的绝缘纸来自WEIDMANNPLASTICSTECHNOLOGYAG的存在下将样品1和2在一个封闭的容器中在145下老化40天的一段时间。0108将绝缘纸的与老化相关的解聚作用对于DINEN60450确定的取作对于推进的老化的一个量度。图1以图形形式显示了结果。随时间测量了聚合程度。明显的是，碳二亚胺的加入减慢了绝缘纸从开始的解聚作用。说明书CN102326217ACN102326230A1/1页13图1说明书附图CN102326217A。