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1、(10)授权公告号 CN 102227207 B (45)授权公告日 2013.07.10 CN 102227207 B *CN102227207B* (21)申请号 200980148191.3 (22)申请日 2009.09.07 2008-260262 2008.10.07 JP A61K 8/81(2006.01) A61K 8/34(2006.01) A61K 8/40(2006.01) A61K 8/86(2006.01) A61Q 5/12(2006.01) (73)专利权人 狮王株式会社 地址 日本国东京都 (72)发明人 矢野杰 (74)专利代理机构 上海市华诚律师事务所 3。
2、1210 代理人 侯莉 JP 2006347973 A,2006.12.28, 摘要， 实施 例， 权利要求 . JP 2007031615 A,2007.02.08, 摘要， 实施 例， 权利要求 . JP 2007063546 A,2007.03.15, 摘要， 实施 例， 权利要求 . JP 2008517021 A,2008.05.22, 摘要， 实施 例， 权利要求， 说明书第 148、 186 段 . JP 2007522092 A,2007.08.09, 摘要， 实施 例， 权利要求 . (54) 发明名称 毛发化妆料 (57) 摘要 一种毛发化妆料， 其特征在于， 含有 (A)。
3、 丙烯 酸系聚合物0.12质量、 (B)HLB为1418的 非离子型表面活性剂 0.1 3 质量、 (C) 阳离子 性表面活性剂 0.5 5 质量以及 (D) 直链饱和 脂肪醇 0.5 10 质量， (A)/(B) 所表示的质量 比为 0.05 18.00。(A) 为含有通式 (1) 所示的 单体单元 70 95 摩尔与通式 (2) 所示的单体 单元 5 30 摩尔的丙烯酸系聚合物 ( 式中， R1 表示氢原子或者甲基， R2表示氢原子或者 -CH2OH 基， A 表示氧原子或者 -NH-， R3表示氢原子或者 甲基， M 表示氢原子、 碱金属原子、 铵或者胺 )。 (30)优先权数据 (85。
4、)PCT申请进入国家阶段日 2011.05.27 (86)PCT申请的申请数据 PCT/JP2009/065570 2009.09.07 (87)PCT申请的公布数据 WO2010/041530 JA 2010.04.15 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 丁伟 权利要求书 1 页 说明书 22 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书22页 (10)授权公告号 CN 102227207 B CN 102227207 B *CN102227207B* 1/1 页 2 1. 一种毛发化妆料， 其特征在于， 含有下述 (A) 丙烯酸系聚合物。
5、 0.1 2 质量、 (B) HLB 为 14 18 的非离子型表面活性剂 0.1 3 质量、 (C) 选自碳原子数 18 22 的脂肪 族胺的季铵盐和山嵛酰胺丙基二甲胺的阳离子性表面活性剂 0.5 5 质量以及 (D) 碳原 子数 16 22 的直链饱和脂肪醇 0.5 10 质量， (A)/(B) 所表示的 (A) 成分与 (B) 成分 的质量比为 0.05 18.00 ； (A) 为含有下述通式 (1) 所示的单体单元 70 95 摩尔与下述通式 (2) 所示的单体 单元 5 30 摩尔作为构成单元的、 重均分子量为 3,000 100,000 的丙烯酸系聚合物 ； (B) 成分选自单脂肪。
6、酸聚乙二醇酯和聚氧乙烯硬化蓖麻油， 所述单脂肪酸聚乙二醇酯 的环氧乙烷平均加成摩尔数是 12 150， 所述聚氧乙烯硬化蓖麻油的环氧乙烷平均加成摩 尔数是 60 100 ； 化 1 式中， R1表示氢原子或甲基， R2表示氢原子或 -CH2OH 基， A 表示氧原子或 -NH- ； 化 2 式中， R3表示氢原子或甲基， M 表示氢原子、 钠原子、 钾原子、 铵或者胺。 2. 根据权利要求 1 所述的毛发化妆料， 所述通式 (1) 中， R1为氢原子， R2为氢原子， A 为 -NH-。 3. 根据权利要求 1 或 2 所述的毛发化妆料， 所述通式 (2) 中， R3为氢原子， M 为氢原子 。
7、和 / 或钠原子。 4. 根据权利要求 1 或 2 所述的毛发化妆料， (D) 成分为十六烷基醇或硬脂醇。 5. 根据权利要求 1 或 2 所述的毛发化妆料， 其为洗掉型。 权 利 要 求 书 CN 102227207 B 2 1/22 页 3 毛发化妆料 技术领域 0001 本发明涉及赋予头发湿润感顺滑感的毛发化妆料。 背景技术 0002 应对于受损毛发而开发的毛发化妆料 ( 专利文献 1 ： 日本专利特开 2007-137830 号公报 ) 的一种可以列举有调理聚合物。此聚合物不仅具有修护毛发的效果， 而且还显示 出赋予头发光泽和顺滑感的效果。然而， 此阴离子性聚合物与现在的护发素中不可缺。
8、少的 阳离子性成分， 由于形成了复合体， 粘度下降， 故存在涂敷时的延伸差， 保存稳定性变差的 问题点。因此， 需要一种在保持毛发修护作用 ( 头发的湿润感 顺滑感 ) 的同时， 又能解决 上述问题的技术。 0003 专利文献 1 ： 日本专利特开 2007-137830 号公报 0004 专利文献 2 ： 日本专利特开 2007-161986 号公报 发明内容 0005 本发明鉴于上述情况， 其目的在于提供一种在保持毛发修护作用 ( 头发的湿润 感 顺滑感 ) 的同时， 即使并用丙烯酸系聚合物和阳离子性成分， 也能具有涂敷时良好的延 伸和良好保存稳定性的毛发化妆料。 0006 本发明人为了达。
9、成上述目的， 经过潜心研究发现， 通过在含有特定的 (A) 丙烯酸 系聚合物和(C)阳离子性表面活性剂的毛发化妆料中， 随同(A)、 (B)成分， 分别再混合特定 量的 (B)HLB 为 14 18 的非离子型表面活性剂和 (D) 直链饱和脂肪醇， 使 (A)/(B) 所示的 (A) 成分与 (B) 成分的质量比为 0.05 18.00， 可以提供一种在保持毛发修护作用 ( 头发 的湿润感 顺滑感 ) 的同时， 即使并用丙烯酸系聚合物和阳离子性成分， 也能具有良好的试 剂延伸和良好保存稳定性的毛发化妆料， 最终完成了本发明。 0007 因此， 本发明提供下述毛发化妆料。 0008 1. 一种毛。
10、发化妆料， 其特征在于， 含有下述 (A) 丙烯酸系聚合物 0.1 2 质 量、 (B)HLB 为 14 18 的非离子型表面活性剂 0.1 3 质量、 (C) 阳离子性表面活性 剂 0.5 5 质量以及 (D) 直链饱和脂肪醇 0.5 10 质量， (A)/(B) 所示的 (A) 成分与 (B) 成分的质量比为 0.05 18.00。 0009 (A) 为含有下述通式 (1) 所示的单体单元 70 95 摩尔与下述通式 (2) 所示的 单体单元 5 30 摩尔作为构成单元的丙烯酸系聚合物。 0010 说 明 书 CN 102227207 B 3 2/22 页 4 0011 ( 式中， R1表。
11、示氢原子或甲基， R2表示氢原子或 -CH2OH 基， A 表示氧原子或 -NH-。) 0012 0013 ( 式中， R3表示氢原子或甲基， M 表示氢原子、 碱金属原子、 铵或者胺。) 0014 2. 根据 1 所述的毛发化妆料， (B) 成分为单脂肪酸聚乙二醇酯 ( 环氧乙烷 平均加成摩尔数 ： 12 150) 或者聚氧乙烯硬化蓖麻油 ( 环氧乙烷平均加成摩尔数 ： 60 100)。 0015 发明的效果 0016 根据本发明， 可以提供一种在保持毛发修护作用 ( 头发的湿润感顺滑感 ) 的同 时， 即使并用丙烯酸系聚合物和阳离子性成分， 也能具有良好的试剂延伸和良好保存稳定 性的毛发化。
12、妆料。 具体实施方式 0017 下面， 对本发明进行详细地说明。 0018 本发明的毛发化妆料为含有下述 (A) 丙烯酸系聚合物 0.1 2 质量、 (B)HLB 为 14 18 的非离子型表面活性剂 0.1 3 质量、 (C) 阳离子性表面活性剂 0.5 5 质量 以及 (D) 直链饱和脂肪醇 0.5 10 质量， (A)/(B) 所示的 (A) 成分与 (B) 成分的质量比 为 0.05 18.00 的毛发化妆料。 0019 (A) 丙烯酸系聚合物 0020 是一种由含有下述通式 (1) 所示的单体单元 70 95 摩尔， 与下述通式 (2) 所 示的单体单元530摩尔作为构成单元的共聚物。
13、所构成的丙烯酸系聚合物， 可以单独一 种或 2 种以上适当组合使用。 0021 说 明 书 CN 102227207 B 4 3/22 页 5 0022 ( 式中， R1表示氢原子或甲基， R2表示氢原子或 -CH2OH 基， A 表示氧原子或 -NH-。) 0023 0024 ( 式中， R3表示氢原子或甲基， M 表示氢原子、 碱金属原子、 铵或者胺。) 0025 碱金属原子可以列举钠原子、 钾原子， 胺可以列举单乙醇胺、 二乙醇胺、 三乙醇胺 等， 此外， M 为碱金属原子、 铵或者胺时， -COOM 形成盐。 0026 作为通式(1)所示的单体单元， R1优选为氢原子， R2优选为氢原。
14、子， A优选为-NH-， 作为下述通式 (2) 所示的单体单元， R3优选氢原子， M 优选氢原子和 / 或者钠原子。 0027 关于通式(1)所示的单体单元的比例， 在丙烯酸系聚合物中(全部单体单元的100 摩尔中)为7095摩尔， 优选7590摩尔， 至于通式(2)所示的单体单元的比例， 在丙烯酸系聚合物中 ( 全部单体单元的 100 摩尔中 ) 为 5 30 摩尔， 优选 10 25 摩 尔。当通式 (1) 所示的单体单元的比例超过 95 摩尔时， 手指疏通感变差等头发顺滑度 会下降， 而不足 70 摩尔时， 不仅手指疏通感变差等头发顺滑度会下降， 而且保存稳定性 也会变差。 0028 。
15、丙烯酸系聚合物在不损害本发明效果的范围内， 还可以含有除通式 (1) 或者 (2) 所示的单体单元之外的单体单元。作为其他的单体单元， 可以列举例如， 相当于通式 (1) 或 者 (2) 所示的单体单元之外的非离子型单体、 两性单体、 半极性单体、 阳离子性单体、 含聚 硅氧烷基单体的单体单元。除通式 (1) 或者 (2) 所示的单体单元之外的单体单元的比例， 优选在丙烯酸系聚合物中占 0 25 摩尔。本发明的丙烯酸系聚合物可以是无规共聚物 或嵌段共聚物， 作为本发明的丙烯酸系聚合物优选为以通式 (1) 和 (2) 所示的单体单元作 为构成单元的共聚物所构成的丙烯酸系聚合物。 0029 作为非。
16、离子型单体， 可以列举例如碳原子数122的醇与(甲基)丙烯酸的酯， 碳 原子数 1 22 的烷基胺与 ( 甲基 ) 丙烯酸的酰胺， 乙二醇、 1， 3- 丙二醇等与 ( 甲基 ) 丙烯 说 明 书 CN 102227207 B 5 4/22 页 6 酸的单酯， 进一步该单酯的羟基通过甲醇或乙醇等醚化而成的酯， ( 甲基 ) 丙烯酰吗啉等 ； 作为两性单体， 可以列举例如含甜菜碱基的 ( 甲基 ) 丙烯酸酯、 含甜菜碱基的 ( 甲基 ) 丙烯 酰胺等 ； 作为半极性单体， 可以列举例如含胺氧基的(甲基)丙烯酸酯、 含胺氧基的(甲基) 丙烯酰胺等 ； 作为阳离子性单体， 可以列举例如含季铵基的 (。
17、 甲基 ) 丙烯酸酯、 含季铵基的 ( 甲基 ) 丙烯酰胺等。 0030 含聚硅氧烷基的单体为具有聚硅氧烷结构， 具有能与丙烯酸系聚合物通过共价键 连接的结构的化合物。此种构成单元与化妆料组合物中通常并用的硅油间具有高的亲和 性， 可以认为其具有连接丙烯酸系聚合物中的其他构成单元与硅油的作用， 起着提高硅油 对表皮或毛发、 尤其是受损毛发等的吸附力的作用。 0031 此外， 丙烯酸系聚合物中的各个单体单元的比例可以通过羰基、 酰胺键、 聚硅氧烷 结构或各种官能团等的 IR 吸收， 或聚二甲基硅氧烷的甲基或酰胺键部位以及与它们相邻 接的甲基、 亚甲基等的 1H-NMR， 或它们的13C-NMR 。
18、等进行测定。 0032 丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为 3,000 100,000。当不足 3,000 时， 存在 头发的湿润感、 顺滑感和调理效果变弱的情况， 此外， 超过 100,000 时， 又存在试剂延伸的 容易度劣化的情况。为了提高头发的湿润感、 试剂延伸容易度及头发的顺滑感， 更优选为 10,000 30,000， 更优选为 10,000 20,000， 进一步优选 12,000 17,000。 0033 重均分子量可以采用凝胶渗透色谱法进行测定， 具体使用， 装置 ： 東一 株 式 会 社 制 SC8010、 SD8022、 RI8020、 CO8011、 PS8010， 柱 。
19、： 和 光 纯 药 工 业 株 式 会 社 Wakopak(Wakobeads G-50)， 展开溶剂 ： 水/甲醇/醋酸/醋酸钠6/4/0.3/0.41(容量比)， 以聚乙二醇为标准物质求得。 0034 丙烯酸系聚合物的分子量调节可以通过例如控制聚合物的聚合度来进行。此外， 也可以通过增减多官能丙烯酸酯等交联剂的添加量来控制分子量和粘度。但是， 这样存在 着交联剂即使添加过量一点点， 分子量和粘度也会骤然增大等， 在工业生产上控制困难的 一面。因此， 优选不含交联剂。 0035 丙烯酸系聚合物可以根据日本专利特开 2007-161986 号公报等记载的方法获得。 例如， 可以混合各个构成单元。
20、的来源单体或其前驱体， 通过溶液聚合、 悬浮聚合、 乳液聚合 等方法使之共聚获得。此外， 通式 (2) 中的抗衡离子可以在聚合前， 通过中和反应将其一部 分或者全部被氢离子之外之物取代， 再供应给聚合， 也可在聚合或其他反应之后， 通过中和 反应将其一部分或者全部被氢离子之外之物取代。这些可以通过合成的容易度进行适当 的选择。聚合反应优选在乙醇等亲水性溶剂中进行， 作为聚合引发剂， 可以使用二甲基 -2， 2 - 偶氮二 (2- 甲基丙酸酯 ) 等已知的聚合引发剂。另外， 混合各个单体使其相对于全部 单体总量 (100 摩尔 ) 达到特定的摩尔。本发明的共聚物中的由各个单体构成的构成单 元的比。
21、例与共聚时各个单体的混合量相同。 0036 聚合反应优选在亲水性溶剂中进行。作为亲水性溶剂， 可以列举丙酮、 甲基乙基 酮、 甲基异丁基酮等酮系溶剂， 甲醇、 乙醇、 正丙醇、 异丙醇、 正丁醇、 异丁醇、 仲丁醇等醇系 溶剂， 水等。它们可以单独使用， 也可以两种以上并用。其中， 优选使用醇系溶剂。 0037 作为聚合引发剂， 无特别限定， 可以使用 2， 2 - 偶氮二异丁腈、 2， 2 - 偶氮二 (2， 4- 二甲基戊腈 )、 2， 2 - 偶氮二 (4- 甲氧基 -2， 4- 二甲基戊腈 )、 二甲基 -2， 2 - 偶氮二丁 酸酯、 2， 2 - 偶氮二 (2- 甲基丁腈 )、 1。
22、， 1 - 偶氮二 (1- 环己烯甲腈 )、 2， 2 - 偶氮二 (2- 甲 说 明 书 CN 102227207 B 6 5/22 页 7 基 -N-(2- 羟基乙基 )- 丙酰胺 )、 2， 2 - 偶氮二 (2- 脒基丙烷 ) 二盐酸盐、 二甲基 -2， 2 - 偶 氮二(2-甲基丙酸酯)等偶氮化合物， 过氧化苯甲酰、 过氧化二异丙苯、 二叔丁基过氧化物、 过氧化月桂酰等过氧化物， 过硫酸盐或其氧化还原系等。聚合引发剂相对于全部单体优选 在 0.01 5 质量范围内使用。 0038 聚合反应可以在例如氮或氩等惰性气体气氛下， 优选 30 120， 更优选 40 100下进行， 时间通常。
23、为 1 30 小时。聚合结束后， 将生成的共聚物通过溶剂蒸馏除去、 添加不良溶剂等适当的方法从反应液中离析即可。该共聚物可以直接或者进一步精制后， 用于例如化妆料的生产中。精制可以根据需要， 组合再沉淀、 溶剂洗净、 膜分离等适当的方 法进行。 0039 毛发化妆料中 (A) 成分的含有量为 0.1 2 质量， 优选 0.2 1.5 质量。不 足 0.1 质量时， 很难有头发的湿润感、 顺滑感和试剂延伸容易度的效果， 而超过 2 质量 后， 头发的顺滑感会变差。 0040 (B)HLB 为 14 18 的非离子型表面活性剂 0041 本发明的非离子型表面活性剂的 HLB 为 14 18， 优选。
24、使用 15 18 的表面活性 剂。 HLB不足14的非离子型表面活性剂的情况时， 头发的顺滑感变差， 无法发挥提高保存稳 定性的效果。此外， HLB 值是表示构成表面活性剂的亲水基与疏水基的力量强度平衡的值， 根据以下的川上式算出。另外， 在本发明中， HLB 为四舍五入小数点 1 位的值。 0042 HLB 值 7+11.7log(MW/MO) 0043 Mw ： 表面活性剂亲水部分的分子量 0044 Mo ： 表面活性剂亲油部分的分子量 0045 上述 HLB 在并用两种以上非离子型表面活性剂的情况时， 表示加权平均值。加权 平均值在 14 18 的范围内时， 各个非离子型表面活性剂的 H。
25、LB 可以不为 14 18， 但优选 含有 1 种 HLB 为 14 18 的非离子型表面活性剂。此外， 加权平均 HLB 值是指， 对于全部的 非离子型表面活性剂， 算出非离子型表面活性剂的 HLB 值与该非离子型表面活性剂的使用 重量的乘积， 再用全部非离子型表面活性剂的总使用质量除以该算出值的总和的值。 0046 作为 HLB 为 14 18 的非离子型表面活性剂， 可以列举聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、 聚 甘油脂肪酸酯、 聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、 聚氧乙烯山梨醇山梨糖醇酐脂肪酸酯、 聚 氧乙烯蓖麻油、 聚氧乙烯硬化蓖麻油(环氧乙烷平均加成摩尔数 ： 60100)、 乙二醇脂肪酸 酯、 聚。
26、乙二醇单脂肪酸酯 ( 环氧乙烷平均加成摩尔数 ： 12 150) 等聚乙二醇脂肪酸酯， 烷 基甘油醚， 聚氧乙烯烷基醚， 聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯等。 这些可以单独使用一种或适当组 合两种以上来使用。 0047 具体地， HLB14 的可以列举， 聚乙二醇单十二烷基酸酯 (12EO)、 聚乙二醇单硬脂酸 酯 (20EO)、 四油酸 POE(60) 山梨醇、 POE(60) 硬化蓖麻油、 单肉豆蔻酸十甘油酯、 POE(25) 硬 脂醚等。作为 HLB15， 聚乙二醇硬脂酸酯 (30EO)、 POE(80) 硬化蓖麻油、 POE(100) 硬化蓖麻 油、 POE(20) 山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、 P。
27、OE(20) 山梨糖醇酐单油酸酯、 POE(25) 异十六烷 基醚、 POE(20) 月桂基醚、 POE(30) 十八烷基醚、 聚氧乙烯甘油异硬脂酸酯 (30EO) 等。作为 HLB16， 可以列举聚乙二醇单硬脂酸酯 (40EO)、 POE(15) 油醚、 POE(40) 十八烷基醚、 聚氧乙 烯甘油异硬脂酸 (50EO) 等。HLB18 可以列举聚乙二醇单硬脂酸酯 (150EO) 等。其中， 从更 有效地发挥头发的顺滑度、 保存稳定性的点， 优选 HLB15 以上的非离子型表面活性剂， 更优 说 明 书 CN 102227207 B 7 6/22 页 8 选 HLB18 的聚乙二醇单硬脂酸酯。
28、 (150EO)。另外， EO 为环氧乙烷的省略， POE 为聚氧乙烯的 省略。 0048 毛发化妆料中 (B) 成分的含量为 0.1 3 质量， 优选 0.3 1 质量。不足 0.1 质量时， 保存稳定性变差， 超过 3 质量时， 头发的湿润度、 头发的顺滑度变差， 不容易溶 解于其他原料， 使配合变得困难。 0049 此外， (A)/(B)所示的(A)成分与(B)成分的质量比为0.0518.00， 优选0.60 5.00。该质量比不足 0.05 时， 头发的顺滑度变差， 超过 18.00 时， 对保存稳定性、 试剂的延 伸容易度、 头发的顺滑度产生坏影响。另外， 上述比率为四舍五入小数点第。
29、 3 位的值。 0050 (C) 阳离子性表面活性剂 0051 阳离子性表面活性剂可以列举， 山嵛酰胺丙基二甲胺等脂肪族胺盐及其季铵盐、 硬脂酸二甲氨基丙基酰胺等脂肪酸酰胺胺盐、 烷基三亚烷基二醇铵盐、 酰基胍衍生物、 单 -N- 长链酰基碱性氨基酸低级烷基酯盐等氨基酸系阳离子性表面活性剂， 烷基苯扎铵 盐， 烷基吡啶季胺盐， 咪唑啉盐等， 可以单独 1 种或 2 种以上适当搭配使用。其中优选脂肪 族胺季铵盐， 更优选碳原子数 18 22 的季铵盐。具体地列举有山嵛基三甲基氯化铵、 十八 烷基三甲基氯化铵 ( 一一 T-800 ： ( 株 ) 等。 0052 毛发化妆料中 (C) 成分的含量为。
30、 0.5 5 质量， 优选 1 3 质量。含量不足 0.5 质量时， 试剂的延伸容易度、 头发的顺滑度变差， 超过 5 质量时， 对头发的干燥度、 保存稳定性有坏影响。 0053 (D) 直链饱和脂肪族醇 0054 直链饱和脂肪族醇可以使用烷基为碳原子数 12 24 的醇， 优选碳原子数为 16 22。具体地举例有十六烷基醇、 硬脂醇、 十六 - 十八醇、 山嵛醇等， 其中优选十六烷基醇、 硬 脂醇。 0055 毛发化妆料中 (D) 成分的含量为 0.5 10 质量， 优选 2 6 质量。含量不足 0.5 质量时， 试剂的延伸容易度、 头发的顺滑度变差， 超过 10 质量时， 对头发的顺滑度、。
31、 保存稳定性有坏影响。 0056 本发明的毛发化妆料除了上述成分之外， 在不损害本发明效果的范围内， 还可以 根据期望混合毛发化妆料中通用的各种添加成分。这些添加成分可以列举， 例如二甲基聚 硅氧烷或氨基改性硅酮等硅酮化合物， 烷基硫酸酯盐、 聚氧乙烯烷基醚硫酸钠等阴离子性 表面活性剂， 椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、 月桂基二甲基氨基醋酸甜菜碱等甜菜碱系两 性表面活性剂， 加氢大豆磷脂、 盐酸烷基二氨基乙基甘氨酸、 月桂基氨基丙酸钠等两性表面 活性剂， 稻米胚芽油、 米糠油、 山茶油、 杏仁油、 加氢霍霍巴油等油脂蜡类， 肉豆蔻酸、 棕榈 酸、 硬脂酸、 二十二烷酸、 油酸、 泛酸、 没食子酸。
32、 -3， 5- 二糖苷、 没食子酸 -3， 4- 二糖苷、 没食 子酸甲基 -3， 5- 二糖苷、 乙二胺四乙酸、 透明质酸、 氨基酸、 乳酸、 苹果酸、 吡咯烷酮羧酸、 乙 醇酸等有机酸及其盐， 乙二醇、 丙二醇、 甘油、 聚乙二醇、 一缩二丙二醇等多元醇， 赤藓醇、 山 梨糖醇等糖醇， 液体石蜡、 角鲨烷等烃， 酯油、 除去 (A) 成分的阴离子性聚合物， 阳离子化纤 维素、 阳离子化瓜尔豆胶等阳离子性聚合物， 聚乙烯吡咯烷酮、 PVP/VA( 乙烯吡咯烷酮 / 醋 酸乙烯酯 ) 共聚物等非离子型聚合物， 两性聚合物、 羟基乙基纤维素等纤维素化合物， 生 药， 植物提取物， 各种蛋白质水解。
33、物， 维生素， 杀菌剂， 紫外线吸收剂， 抗氧化剂， 着色剂， pH 缓冲剂， 香料， 溶剂 ( 乙醇等 )， 微粒粉末等。这些添加成分可以单独 1 种或适当 2 种以上搭 说 明 书 CN 102227207 B 8 7/22 页 9 配使用， 此外， 还可以在配制毛发化妆料组合物时的适当的阶段进行配合。 0057 本发明的毛发化妆料可以根据上述必须、 必要混合任意成分、 水剩余部分， 采用常 法配制即可。 本发明的毛发化妆料举例有香波、 洗发液、 护发素、 护理剂、 造型剂等。 洗发液、 护发素、 护理剂分涂后洗掉型、 免洗型。 其中优选洗发液、 护发素、 护理剂， 尤其优选洗掉型。 00。
34、58 实施例 0059 下面， 通过实施例以及比较例， 更详细叙述本发明， 但本发明并不被下述实施例限 定。另外， 下述的例中没有特别说明的， 组成的 “” 表示质量， 比率表示质量比， 表中的 各成分的量是经纯度换算的量。 0060 配制例 1 0061 在具备回流冷却器、 滴液漏斗、 温度计、 氮气导入管和搅拌装置的反应器中装入 100质量份乙醇， 在滴液漏斗中装入由2-羟基乙基丙烯酰胺88.6质量份、 丙烯酸11.4质量 份和乙醇80质量份构成的单体混合液， 将反应器内置换成氮气后将其加热到80。 在反应 器中装入 1 质量份的二甲基 -2， 2 - 偶氮二 (2- 甲基丙酸酯 )(V-。
35、601 ： 和光纯药工业 ( 株 ) 制 ) 后， 历时 2 小时滴加单体混合液。滴加结束后， 使之反应 6 小时后冷却， 使用氢氧化钠 进行中和， 获得丙烯酸系聚合物 (A-1)。2- 羟基乙基丙烯酰胺 / 丙烯酸钠 83 摩尔 /17 摩尔 0062 配制例 2 0063 在具备回流冷却器、 滴液漏斗、 温度计、 氮气导入管和搅拌装置的反应器中装入 100 质量份乙醇， 在滴液漏斗中装入由 2， 3- 二羟基丙基丙烯酰胺 82.5 质量份、 丙烯酸 17.5 质量份和乙醇80质量份构成的单体混合液， 将反应器内置换成氮气后将其加热到80。 在 反应器中装入 1 质量份的二甲基 -2， 2 。
36、- 偶氮二 (2- 甲基丙酸酯 )(V-601 ： 和光纯药工业 ( 株 ) 制 ) 后， 历时 2 小时滴加单体混合液。滴加结束后， 使之反应 6 小时后冷却， 加入相当 于丙烯酸摩尔比半量的氢氧化钠进行中和， 获得丙烯酸系聚合物 (A-2)。2， 3- 二羟基丙基 丙烯酰胺 / 丙烯酸 ( 钠 ) 70 摩尔 /30 摩尔 0064 配制例 3 0065 在具备回流冷却器、 滴液漏斗、 温度计、 氮气导入管和搅拌装置的反应器中装入 100 质量份乙醇， 在滴液漏斗中装入由 2， 3- 二羟基丙基丙烯酰胺 97.5 质量份、 丙烯酸 2.5 质量份和乙醇80质量份构成的单体混合液， 将反应器。
37、内置换成氮气后将其加热到80。 在 反应器中装入 1 质量份的二甲基 -2， 2 - 偶氮二 (2- 甲基丙酸酯 )(V-601 ： 和光纯药工业 ( 株 ) 制 ) 后， 历时 2 小时滴加单体混合液。滴加结束后， 使之反应 6 小时后冷却， 加入相当 于丙烯酸摩尔比半量的氢氧化钠进行中和， 获得丙烯酸系聚合物 (A-3)。2， 3- 二羟基丙基 丙烯酰胺 / 丙烯酸 ( 钠 ) 95 摩尔 /5 摩尔 0066 配制例 4 0067 按照下述表1的构成单元调整混合量， 采用与上述配制例1相同的方法， 获得丙烯 酸系聚合物 (A-4)。 0068 配制例 5 0069 按照下述表1的构成单元。
38、调整混合量， 采用与上述配制例1相同的方法， 获得丙烯 酸系聚合物 (A-5)。 0070 比较配制例 6 说 明 书 CN 102227207 B 9 8/22 页 10 0071 按照下述表1的构成单元调整混合量， 采用与上述配制例1相同的方法， 获得丙烯 酸系聚合物 (A -6)。 0072 上述丙烯酸聚合物 (A-1 A-5， A -6) 的通式 (1) 或 (2) 的官能团、 通式 (1) 或 (2) 单体单元的比率 ( 摩尔比 )、 重均分子量见表 1。另外， 重均分子量可以使用， 装置 ： 東一株式会社制 SC8010、 SD8022、 RI8020、 CO8011、 PS801。
39、0， 柱 ： 和光纯药工业株式会社 Wakopak(Wakobeads G-50)， 展开溶剂 ： 水/甲醇/醋酸/醋酸钠6/4/0.3/0.41(容量比)， 以聚乙二醇为标准物质求得。 0073 表 1 0074 0075 实施例 1 29、 比较例 1 12 0076 配制方法 0077 按照表 2 9 所示的组成， 根据下述方法配制洗掉型护发素。具体地， 溶解混合油 性成分， 加入多元醇类 ( 多元醇或者糖醇 ) 进行混合， 均一化使之形成凝胶液晶。在凝胶液 晶中加入 (A) 丙烯酸系聚合物， 进一步均一混合。然后， 加入溶解有有机酸和水溶性成分的 水相， 使之相转移乳化。进一步边搅拌边。
40、冷却至室温。通过氢氧化钠将 pH 调整为 3.7。 0078 另外， pH、 粘度测定方法如下所示， 对得到的护发素进行下述评价。 0079 测定条件 0080 PH ： pH 计量器 ： 東亜一一一株式会社制 HM-30G， 测定温度 ： 25 0081 粘度 ： 粘度计 ： TOKIMEC 社制 BM 型粘度计 No.4 转子 30rpm 20 秒后， 测定温度 ： 25 0082 评价方法 0083 (1) 头发的湿润度 、 头发的顺滑度 、 试剂的延伸容易度 0084 使近 2 个月以内进行过染白发的 50 岁 60 岁的感觉到头发干燥或受损的 30 名 女性， 各自使用洗掉型护发素组。
41、合物 7 天 ( 香波使用 ( 株 ) 植物物语香草混合清 爽干爽型 )。对 头发的湿润度 、 头发的顺滑度 、 试剂的延伸容易度 这几个项目 进行评价。结果以回答良好的人数， 基于下述基准显示。 0085 说 明 书 CN 102227207 B 10 9/22 页 11 0086 ： 回答良好的人占 30 名中的 25 名以上 0087 ： 回答良好的人占 30 名中的 15 24 名 0088 ： 回答良好的人占 30 名中的 5 14 名 0089 ： 回答良好的人不足 5 名 0090 (2) 保存稳定性 0091 将洗掉型毛发护发素填充于 50mL 的 PET( 聚对苯二甲酸乙二酯。
42、 ) 样品瓶， 在 40 的恒温槽中保存 6 个月后， 肉眼进行观察， 基于下述评价基准进行评价。 0092 0093 ： 没有看到分离、 析出 0094 ： 可以看到一点分离或析出， 不存在商品价值上的问题 0095 ： 完全分离为二层 0096 表 2 0097 说 明 书 CN 102227207 B 11 10/22 页 12 0098 表 3 0099 说 明 书 CN 102227207 B 12 11/22 页 13 0100 表 4 0101 说 明 书 CN 102227207 B 13 12/22 页 14 0102 表 5 0103 说 明 书 CN 102227207 。
43、B 14 13/22 页 15 0104 表 6 0105 说 明 书 CN 102227207 B 15 14/22 页 16 0106 表 7 说 明 书 CN 102227207 B 16 15/22 页 17 0107 0108 实施例 28 中， (B) 与 (B) 比较成分的加权平均 HLB 值为 15.7， 实施例 29 为 14.7。 0109 表 8 0110 说 明 书 CN 102227207 B 17 16/22 页 18 0111 表 9 0112 说 明 书 CN 102227207 B 18 17/22 页 19 0113 按照上述制法， 配制以下护发素、 毛发护。
44、理药剂。均为头发的干燥度、 头发的顺滑 度、 试剂的延伸容易度以及保存稳定性优秀的毛发化妆料。 0114 实施例 30 护发素 0115 说 明 书 CN 102227207 B 19 18/22 页 20 0116 pH3.5、 粘度 8.0Pas(25 ) 0117 (A)/(B) 2.00 0118 头发的湿润度 0119 头发的顺滑度 0120 试剂延伸容易度 0121 保存稳定性 (406 个月 ) 0122 实施例 31 毛发护理剂 0123 0124 说 明 书 CN 102227207 B 20 19/22 页 21 0125 pH3.3、 粘度 15.0Pas(25 ) 01。
45、26 (A)/(B) 1.20 0127 头发的湿润度 0128 头发的顺滑度 0129 试剂延伸容易度 0130 保存稳定性 (406 个月 ) 0131 实施例 32 护发素 0132 0133 说 明 书 CN 102227207 B 21 20/22 页 22 0134 pH3.5、 粘度 8.0Pas(25 ) 0135 非离子型表面活性剂的加权平均 HLB 值 15.7( 小数点第 2 位 4 舍 5 入 ) 0136 (A)/(B) 2 0137 头发的湿润度 0138 头发的顺滑度 0139 试剂延伸容易度 0140 保存稳定性 (406 个月 ) 0141 实施例 33 护理。
46、剂 0142 0143 说 明 书 CN 102227207 B 22 21/22 页 23 0144 pH3.3、 粘度 15.0Pas(25 ) 0145 非离子型表面活性剂的加权平均 HLB 值 14.6( 小数点第 2 位 4 舍 5 入 ) 0146 (A)/(B) 1.2 0147 头发的湿润度 0148 头发的顺滑度 0149 试剂延伸容易度 0150 保存稳定性 (406 个月 ) 0151 配制实施例以及比较例时所使用的原料显示如下。 0152 表 10 0153 说 明 书 CN 102227207 B 23 22/22 页 24 说 明 书 CN 102227207 B 24 。