含聚碳酸酯树脂的层叠体.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200780036986.6

申请日:

2007.10.17

公开号:

CN101522415A

公开日:

2009.09.02

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):B32B 27/36申请公布日:20090902|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

B32B27/36; B32B27/30

主分类号:

B32B27/36

申请人:

MGC菲尔须特股份有限公司; 三菱瓦斯化学株式会社

发明人:

丸茂朝冬; 挂谷文彰; 大西猛史

地址:

日本埼玉县

优先权:

2006.10.20 JP 286131/2006

专利代理机构:

隆天国际知识产权代理有限公司

代理人:

菅兴成

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内容摘要

本发明提供一种层叠体,该层叠体是具有含聚碳酸酯树脂的基材及含丙烯酸树脂的层的层叠体,其中,通过共挤出在该含聚碳酸酯树脂的基材表面形成含丙烯酸树脂的层,该含丙烯酸树脂的层厚度为20~120μm,该层叠体的总厚度为0.3~1.5mm,该含丙烯酸树脂层的表面实施有硬涂层处理,上述丙烯酸树脂为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯的共聚物,共聚合比(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸酯)为80/20~99.5/0.5。

权利要求书

1.  一种层叠体,其是具有含聚碳酸酯树脂的基材及含丙烯酸树脂的层的层叠体,其中,通过共挤出在该含聚碳酸酯树脂的基材表面形成该含丙烯酸树脂的层,该含丙烯酸树脂的层的厚度为20~120μm,该层叠体的总厚度为0.3~1.5mm,该含丙烯酸树脂的层的表面实施有硬涂层处理,上述丙烯酸树脂为甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯的共聚物,且甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸酯的共聚合比为80/20~99.5/0.5。

2.
  如权利要求1所述的层叠体,其中,在上述含聚碳酸酯树脂的基材的背面层叠了厚度为10~30μm的含丙烯酸树脂的层。

3.
  如权利要求1所述的层叠体,其中,在上述含聚碳酸酯树脂的基材的背面,层叠了在下式(1)表示的应力下不发生裂纹的硬涂层膜,
σ=—4000t+1200       (1)
式(1)中,σ:应力(kg/cm2)
         t:片的总厚度(cm)。

4.
  如权利要求2所述的层叠体,其中,在上述含聚碳酸酯树脂的基材的背面的含丙烯酸树脂的层上,层叠了在下式(1)表示的应力下不发生裂纹的硬涂层膜,
σ=—4000t+1200      (1)
式(1)中,σ:应力(kg/cm2)
         t:片的总厚度(cm)。

5.
  如权利要求1~4中任一项所述的层叠体,其中,上述丙烯酸树脂含有0.005~3重量%的紫外线吸收剂。

6.
  如权利要求1~5中任一项所述的层叠体,其中,上述含聚碳酸酯树脂的基材的粘度平均分子量为22500~25000。

7.
  一种液晶显示屏保护罩,其是具有权利要求1~6中任一项所述层叠体的液晶显示屏保护罩,其中,将层叠在上述含聚碳酸酯树脂的基材的表面上的含丙烯酸树脂的层作为所述液晶显示屏保护罩的外侧使用。

8.
  一种便携式终端显示构件,其是具有权利要求1~6中任一项所述层叠体的便携式终端显示构件,其中,将层叠在上述含聚碳酸酯树脂的基材的表面上的含丙烯酸树脂的层作为所述便携式终端显示构件的外侧使用。

说明书

含聚碳酸酯树脂的层叠体
技术领域
本发明涉及作为液晶显示屏保护罩或次面板等便携式终端显示构件使用的含聚碳酸酯树脂的层叠体。特别是,本发明涉及具有优异的表面硬度和耐冲击性及耐气候性的液晶显示屏保护罩或次面板等的便携式终端显示构件用聚碳酸酯树脂层叠体,尤其是涉及具有以通常的聚碳酸酯树脂所不能达到的高铅笔硬度的液晶显示屏保护罩或次面板等便携式终端显示构件用含聚碳酸酯树脂层叠体。
背景技术
由于聚碳酸酯树脂的透明性、耐冲击性、耐热性、加工的随意度、轻量性等优异,因此,作为玻璃的替代结构材料被广泛应用,并广泛应用于电器/电子/OA设备等的仪器保护罩或液晶显示屏保护罩、窗玻璃、汽车天窗、计量仪器保护罩等的汽车用途,采光用屋顶材料或窗玻璃等的建筑用途中。然而,聚碳酸酯树脂的表面硬度低,而且反射性低等表面特性不充分,因此,其用途受到了限制。而且,近年来各种设备、装置的小型化、轻量化、高性能化、低价格化得到了发展,以液晶显示屏保护罩为代表的树脂成型品的使用条件变得更加苛刻,为了应对低价格化或少量、多品种的生产,强烈需求生产性高的树脂材料。
为了应对如此苛刻的要求,提出了例如在作为液晶显示屏保护罩的透明树脂板表面具有UV涂膜、背面具有相位差薄膜的透明树脂板(参照JP特开2000-321993号公报),但是,有关透明树脂板的材质或耐冲击性的内容只字未提,因而实用性低。另外,也提出了作为液晶显示器的保护罩使用耐冲击性或视觉性优异的聚碳酸酯树脂的方法(参照JP特开2001-134196号公报),但全然未提有关表面硬度的内容,因而实用性低。进而,在覆盖便携式通信设备的液晶显示元件,且能够目视显示内容的透明板中使用聚碳酸酯树脂板或丙烯酸树脂板的提案(参照JP特开2002-232542号公报)中,对使用表面硬度、耐冲击性、特定厚度的聚碳酸酯树脂和丙烯酸树脂的共挤出层叠体没有任何的记载,实用性差。另外,也有关于被覆耐冲击性优异的氧化皮膜而成的聚碳酸酯树脂层叠体制造方法的提案(参照JP特开2004-130540号公报),但其铅笔硬度没有作为评价对象,因而不能用于要求铅笔硬度的用途中。进而,作为适合用于便携式信息终端的显示窗保护板的耐磨性丙烯酸薄膜,提出了在具有甲基丙烯酸树脂中分散橡胶粒子而成的丙烯酸树脂层的丙烯酸薄膜上,实施了硬涂层处理的丙烯酸薄膜(参照JP特开2004-143365号公报)。然而,实际上,当对包含橡胶粒子的丙烯酸层上实施有硬涂层处理的丙烯酸薄膜测定铅笔硬度时,相比于不含橡胶粒子的丙烯酸其铅笔硬度不充分。另外,当使用含橡胶粒子的丙烯酸层和不含橡胶粒子的丙烯酸层的层叠体时,存在着耐冲击性不充分的问题。鉴于以上的现状,强烈要求提供一种适合作为液晶显示屏保护罩或便携式终端显示构件的、表面硬度尤其是铅笔硬度、耐冲击性、耐气候性优异的树脂材料。
发明内容
本发明要解决的课题是,提供一种具有优异的表面硬度和耐冲击性以及耐气候性的含聚碳酸酯树脂层叠体,尤其是,提供一种具有以通常的聚碳酸酯树脂所不能达成的高铅笔硬度、且适合作为液晶显示屏保护罩或便携式终端显示构件的含聚碳酸酯树脂层叠体。
为了解决上述课题,本发明人经过悉心研究发现,通过将构成含聚碳酸酯树脂层叠体的含丙烯酸树脂的层的厚度及该层叠体的总厚度控制在特定范围内,进而在含丙烯酸树脂的层上或在含丙烯酸树脂的层和含聚碳酸酯树脂的基材上进行硬涂层处理,由此能够得到表面硬度,尤其是铅笔硬度、耐冲击性的平衡良好且适合用于液晶显示屏保护罩的含聚碳酸酯树脂层叠体,从而完成了本发明。
作为本发明一种实施方式的层叠体,是具有含聚碳酸酯树脂的基材及含丙烯酸树脂的层的层叠体,其中,通过共挤出在该含聚碳酸酯树脂的基材的表面形成该含丙烯酸树脂的层,该含丙烯酸树脂的层的厚度为20~120μm,该层叠体的总厚度为0.3~1.5mm,该含丙烯酸树的层的表面实施有硬涂层处理,上述丙烯酸树脂为甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸酯的共聚物,共聚合比(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸酯)为80/20~99.5/0.5。
本发明的优选实施方式是,在上述含聚碳酸酯树脂的基材的背面层叠了厚度为10~30μm的含丙烯酸树脂的层的层叠体。另外,本发明的又一个优选实施方式是,在上述含聚碳酸酯树脂的基材的背面,层叠了在下式(1)表示的应力下不发生裂纹的硬涂层膜的层叠体。
σ=—4000t+1200     (1)
σ:应力(kg/cm2)
t:片的总厚度(cm)
另外,本发明的另一个优选实施方式是,在上述含聚碳酸酯树脂的基材背面的含丙烯酸酯树脂的层上,层叠了在上式(1)表示的应力下不发生裂纹的硬涂层膜的层叠体。另外,本发明的另一个优选实施方式是,上述丙烯酸树脂含有0.005~3重量%紫外线吸收剂的层叠体。另外,本发明的另一个优选实施方式是,上述含聚碳酸酯树脂的基材的粘度平均分子量为22500~25000的层叠体。
本发明其他的实施方式,是具有上述中任意一项所述层叠体的液晶显示屏保护罩,其是将层叠在上述含聚碳酸酯树脂的基材的表面上的含丙烯酸树脂的层作为外侧使用的液晶显示屏保护罩。
进一步,本发明的其他实施方式,是具有上述中任意一项所述层叠体的便携式终端显示构件,其是将层叠在上述含聚碳酸酯树脂的基材的表面上的含丙烯酸树脂的层作为外侧使用的便携式终端显示构件。
根据本发明,将构成含聚碳酸酯树脂层叠体的含丙烯酸树脂的层厚度及该层叠体的总厚度控制在特定的范围内,进而在含丙烯酸酯树脂的层上或在含丙烯酸酯树脂的层和含聚碳酸酯树脂的基材上进行硬涂层处理,由此能够制造出表面硬度和耐冲击性的平衡良好且适合用于液晶显示屏保护罩或便携式终端显示构件的含聚碳酸酯树脂层叠体。
附图说明
图1是表示计算应力σ时使用的L(任意规定的弦长度)和δ(从任意规定的弦中心向圆弧画的垂线长度)关系说明图。
具体实施方式
下面,更详细地说明本发明。
本发明的聚碳酸酯树脂,是通过界面聚合法使芳香族二羟基化合物或使芳香族二羟基化合物和少量的多羟基化合物和碳酰氯进行反应而得到的聚碳酸酯树脂,也可以是通过上述芳香族二羟基化合物和碳酸二酯的酯交换反应制造的可具有支链的热塑性聚碳酸酯聚合物,例如,可以使用以双酚A为主原料的碳酸酯聚合物。希望能够以通常的挤出成型制造片状制品的观点考虑,所使用的聚碳酸酯树脂的分子量以粘度平均分子量计算为15000~40000,优选为20000~35000,更优选为22500~25000。在聚碳酸酯树脂中,可以添加通常使用的各种添加剂,作为该添加剂,例如可以举出抗氧化剂、防着色剂、紫外线吸收剂、光扩散剂、阻燃剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、染颜料等。
优选本发明的丙烯酸树脂为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯等丙烯酸酯的共聚物,共聚组成及分子量可根据共挤出条件适当地选择,但作为共聚组成比优选甲基丙烯酸甲酯为80~99.5%,丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯等的丙烯酸酯为0.5~20%。
更优选甲基丙烯酸甲酯为90~99%,丙烯酸酯为1~10%。
另外,在能够进行挤出成型且不损害透明性的范围内,还可以使用含有交联成分的丙烯酸树脂。分子量以重量平均分子量计算为3~30万,但并不限定于此。丙烯酸树脂的负荷挠曲温度越高,其玻璃化转变温度也变得越高,轧辊转印温度也接近于聚碳酸酯树脂的轧辊转印温度,能够得到轧辊转印性优异、外观优异的层叠体。因此,丙烯酸树脂的负荷挠曲温度为90℃以上,优选为95℃以上,更优选为100℃以上。为了确保高铅笔硬度,优选丙烯酸树脂实质上不含有橡胶成分。
丙烯酸树脂的制造方法通常可分为乳液聚合法、悬浮聚合法、连续聚合法,本发明的丙烯酸树脂可采用通过任意制造方法制造的树脂。优选通过悬浮聚合法或连续聚合法制造的丙烯酸树脂,更优选通过连续聚合法制造的丙烯酸树脂。另外,连续制造法可分为连续块状聚合法和连续溶液聚合法,在本发明中,可使用通过任意一种制造方法制造的丙烯酸树脂。
本发明的含聚碳酸酯树脂的层叠体,具有含聚碳酸酯树脂的基材、含丙烯酸树脂的层及硬涂层。根据需要,还可以形成低反射处理层,层叠体的总厚度(含聚碳酸酯树脂的基材、一个以上含丙烯酸酯树脂的层及硬涂层的和)为0.3~1.5mm,优选为0.4~1.5mm。层叠在含聚碳酸酯树脂的基材的单表面上的含丙烯酸酯树脂的层的厚度为20~120μm,优选为40~100μm,更优选为40~80μm。当含聚碳酸酯树脂的层叠体的总厚度不足0.3mm时,相对于来自外部负荷的挠曲变大,当超过1.5mm时,则阻碍液晶产品的薄壁化或轻量化,因而不优选。另外,当含丙烯酸树脂层的厚度不足20μm时,铅笔硬度低,当超过120μm时,则层叠体的耐冲击性降低,因而不优选。
在没有层叠上述含丙烯酸树脂层的含聚碳酸酯树脂的基材的背面,可以层叠10~30μm厚的含丙烯酸树脂的层。通过在两面具有含丙烯酸树脂的层,能够在挤出成型中保持宽的挤出成型条件。另外,在两面实施硬涂层处理时,涂料无需根据表面和背面分开使用。当该含丙烯酸树脂的层的厚度超过30μm时,耐冲击性降低,当不足10μm时,则难以达到厚度均匀化。优选该含丙烯酸树脂的层的厚度为15~25μm。
为了长时间保持耐气候性,优选在丙烯酸树脂中添加0.005~3.0重量%的紫外线吸收剂。另外,为了在进行共挤出成型时防止丙烯酸树脂的热老化,也可以添加抗氧化剂和防着色剂。相对于丙烯酸树脂,优选添加0.01~3重量%的抗氧化剂。防着色剂则相对于丙烯酸树脂可添加0.01~3重量%。当紫外线吸收剂、抗氧化剂及防着色剂的合计添加量不足0.1重量%时,有时不能显示充分的耐气候性。另外,即使添加量超过5重量%,不仅不能得到所期望的提高耐气候性的效果,而且导致添加剂渗出而成为白化的原因,或者导致粘着性或冲击强度的降低。
作为添加在这些含丙烯酸树脂层中的紫外线吸收剂,可以举出苯并三唑类、二苯甲酮类、水杨酸苯酯类、三嗪类的紫外线吸收剂。作为苯并三唑类紫外线吸收剂,可以举出2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2,2-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四亚甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]等。作为二苯甲酮类紫外线吸收剂,可以举出2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-氯二苯甲酮、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮等。另外,作为水杨酸苯酯类紫外线吸收剂,可以举出对叔丁基苯基水杨酸酯等。作为三嗪类紫外线吸收剂,可以举出2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己基氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛基氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷基氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄基氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基乙氧基)-1,3,5-三嗪等,但并不限定于此,包括通常能够获得的紫外线吸收剂。
作为添加在这些含丙烯酸树脂的层的抗氧化剂、防着色剂,可以使用CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)、住友化学工业(株)、旭电化工业(株)等的商品目录中记载的各种抗氧化剂、防着色剂。作为抗氧化剂,可以举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-t-苯酚)、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-α,α’,α”-(均三甲基苯-2,4,6-三基)三-对甲酚、亚乙基双(氧化乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,6-二叔丁基-4-[4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基-氨基]苯酚、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N’-己基-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)]、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、二烯丙基-3,3’-硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等。作为防着色剂,可以举出三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、4,4’-硫代双(3,6-叔丁基苯酚)、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、三壬基苯基亚磷酸酯、亚磷酸三苯基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等。进而,也可以使用旭电化工业(株)的商品目录中记载的PEP4C、PEP8、PEP24G、PEP36、HP-10等,但并不限定于此。另外,还可以添加以提高丙烯酸树脂的耐气候性为目的而添加的立体阻碍大的胺化合物(HALS)等。
在含聚碳酸酯树脂的基材的表面层叠了含丙烯酸树脂的层的层叠体,可通过如下所述的共挤出制造。即,由用于挤出聚碳酸酯树脂的一个主挤出机和用于挤出构成被覆层的丙烯酸树脂的辅助挤出机组成,且辅助挤出机通常采用型号比主挤出机小的挤出机。主挤出机的温度条件通常为230~290℃、优选为240~280℃,辅助挤出机的温度条件通常为220~270℃、优选为230~260℃。另外,为了去除树脂中的杂质,优选在比挤出机模具更上游侧设置聚合物过滤器。
作为将两种熔融树脂进行层叠的方法,可以采用多歧管(multi Manifold)方式、多层送料(feed block、フイ—ドブロツク)方式等的公知的方法。当采用多歧管方式时,在该模具内进行层叠的熔融树脂在模具内部成型为片状,然后,流入到表面经过镜面处理的成型轧辊(抛光轧辊),从而形成层状体(バンク)。该片状成型体在通过成型轧辊的过程中进行镜面精加工和冷却,形成层叠体。另外,通过多层送料方式层叠的熔融树脂被导入到T型模具等的片状成型模具中,并成型为片状后,通过成型轧辊进行表面精加工和冷却,由此形成层叠体。另外,作为模具温度通常为250~320℃,优选为270~300℃,作为成型轧辊温度,通常为100~190℃、优选为110~180℃。轧辊可适当地使用纵向型轧辊或横向型轧辊。
如上所述制造的层叠体中,在含丙烯酸酯树脂的层表面实施的硬涂层处理,是为了提高耐磨损性而层叠通过热固化或活性能量线加以固化的硬涂层的处理。作为通过活性能量线进行固化的涂料的例子,可以举出在单官能或多官能的丙烯酸酯单体或低聚物等的由单独或多个组成的树脂组合物上作为固化催化剂添加了光聚合引发剂的树脂组合物。作为热固化型树脂涂料,可以举出聚有机硅氧烷类、交联型丙烯酸类等。这样的树脂组合物,也有作为丙烯酸树脂或聚碳酸酯树脂用硬涂层剂市售,可根据涂装线的要求而添加,并做出适当的选择。
除了有机溶剂以外,根据需要,在这些涂料中还可以适当添加紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等的各种稳定剂,或流平剂、消泡剂、增稠剂、抗静电剂、防雾剂等的表面活性剂等。
另外,层叠体的没有进行共挤出的含聚碳酸酯树脂的基材背面实施的硬涂层处理,是为了提高耐磨损性而实施而到硬涂层处理,其是层叠通过活性能量线固化的硬涂层。作为通过活性能量线固化的涂料的实例,可以举出在单官能或多官能的丙烯酸酯单体或低聚物等的由单独或多个组成的树脂组合物上作为固化催化剂添加了光聚合引发剂的树脂组合物。作为热固化型树脂涂料,可以举出聚有机硅氧烷类、交联型丙烯酸类等。这样的树脂组合物,也有作为丙烯酸树脂或聚碳酸酯树脂用硬涂层剂市售,可根据涂装线的要求而添加,并做出适当的选择。
除了有机溶剂以外,根据需要,在这些涂料中还可以适当添加紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂等的各种稳定剂,或流平剂、消泡剂、增稠剂、抗静电剂、防雾剂等的表面活性剂等。
用活性能量线固化在含丙烯酸树脂的层上的涂料例子,可以举出相对于100重量份的光聚合性组合物(A),添加了1~10重量份的光聚合引发你(B)的涂料,其中,所述光聚合性组合物(A)由2~80重量%的重量平均分子量300以下的二官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和20~98重量%的能够共聚的六官能尿烷基丙烯酸酯低聚物组成。
作为分子量300以下的二官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的具体例,可以举出二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(2’-乙烯基氧乙氧基)乙基、1,4-丁二醇低聚丙烯酸酯等。
作为六官能尿烷基丙烯酸酯低聚物的具体例,可以举出DAICEL-CYTECCompany LTD.制造的EB-220、根上工业制造的UN-3320HC、根上工业制造的UN-3320HA、日本合成化学制造的UV-7600B、日本合成化学制造的UV-7640B等。
作为光聚合引发剂(B)的具体例,可以使用通常公知的引发剂。具体地讲,可以举出安息香、二苯甲酮、安息香乙醚、安息香异丙醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙基-1-酮、偶氮二异丁腈、苯甲酰过氧化物等。
作为用热固型树脂涂料固化在含丙烯酸树脂层上的具体例,可以举出相对于由1)用下式(2)表示的有机三烷氧基硅烷(C)100重量份和2)硅酸酐含量为10~50重量%且粒径4~20nm的胶体二氧化硅(D)溶液50~200重量份组成的组合物100重量份,配合了3)羧酸胺和/或羧酸季铵(E)1.0~5.0重量份的组合物。
R1Si(OR2)3            (2)
式(2)中,R1表示取代或未取代的一价烃基,R2表示烷基。
上式(2)表示的有机三烷氧基硅烷(C)中的R1,为碳原子数1~8的取代或未取代的一价烃基,例如可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正己基、正庚基等的烷基,除此之外还可以举出γ-氟丙基、乙烯基、3,3,3-三氟丙基、γ-环氧丙氧基丙基、γ-甲基丙烯酰氧基丙基、γ-巯基丙基、苯基、3,4-环氧环己基乙基等。另外,有机三烷氧基硅烷(C)中的R2为碳原子数1~5的烷基,例如可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。
作为这样的有机三烷氧基硅烷(C)的具体例,可以举出四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、γ-氟丙基三甲氧基硅烷、γ-氟丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3,4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷、3,4-环氧环己基乙基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、二正丙基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丙基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等,优选四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷。
构成该组合物的胶体二氧化硅(D)含有10~50重量%的硅酸酐,且胶体二氧化硅的平均粒径为4~20nm。这样的胶体二氧化硅(D)的分散剂可以使用水或有机溶剂、进而可使用亲水性有机溶剂(例如,甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等的低级脂肪族醇类;乙二醇、乙二醇单丁基醚、醋酸乙二醇单乙基醚等的乙二醇衍生物;二乙二醇、二乙二醇单丁基醚等的二乙二醇衍生物;二丙酮醇等)中的至少一种与水的混合溶剂。在这些类水溶剂中,从分散稳定性和涂覆后分散介质的干燥性考虑,优选水或水-甲醇混合溶剂。
作为使胶体二氧化硅分散在碱性水溶液的商品,可以举出日产化学工业(株)的スノテツクス30、スノテツクス40,触媒化成工业(株)的カタロイドS30、カタロイドS40。作为分散在酸性水溶液中的商品,可以举出日产化学工业(株)的MA-ST、IPA-ST、NBA-ST、IBA-ST、EG-ST、XBA-ST、NPC-ST、DMAC-ST等。
作为羧酸胺和/或羧酸季铵(E),可以举出二甲基乙酸胺、乙醇乙酸胺、二甲基甲酸苯胺、四乙基苯甲酸铵、三甲基苄基乙酸铵、四甲基乙酸铵、四正丁基乙酸铵、四乙基乙酸铵、2-羟基乙基三甲基乙酸铵等。
作为用活性能量线在没有共挤出丙烯酸树脂的含聚碳酸酯树脂的基材的背面进行固化的涂料的例子,可以举出相对于100重量份的光聚合性组合物(F),添加了1~10重量份的光聚合引发剂(G)的紫外线固化型树脂被覆用组合物,其中,光聚合性组合物(F)由20~60重量%的1,9-壬二醇二丙烯酸酯(b1)和40~80重量%的能够与该(b1)共聚合的其他化合物(b2)组成。
将1,9-壬二醇二丙烯酸酯(b1)作为必要成分,且能够与(b1)共聚合的其他化合物(b2),可以举出二官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体及二官能以上的多官能尿烷基(甲基)丙烯酸酯低聚物[以下,称作“多官能尿烷基(甲基)丙烯酸酯低聚物”]、二官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物[以下,称作“多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物”]、二官能以上的多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物[以下,称作“多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物”]等。(甲基)丙烯酸酯单体及低聚物可使用一种或两种以上。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出分子中具有两个以上(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为二官能(甲基)丙烯酸酯单体,代表性的可以举出亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、卤素取代亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类、脂肪酸多醇的二(甲基)丙烯酸酯、双酚A或双酚F的亚烷基氧加成物二(甲基)丙烯酸酯类、双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯类等,但并不现定于此,可以使用各种物质。作为二官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可以举出2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、多乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、多丙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯等。
作为三官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出三羟甲基丙基三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙基乙烯基氧加成物三丙烯酸酯、甘油丙烯氧加成三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。
作为多官能尿烷基(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以举出在一份子中至少具有一个(甲基)丙烯酰氧基以及羟基的(甲基)丙烯酸酯单体和聚异氰酸酯的尿烷化反应生成物等。作为多官能尿烷基(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以举出将多元醇类和聚异氰酸酯进行反应而得到的异氰酸酯化合物和一份子中至少具有一个以上(甲基)丙烯酰氧基以及羟基的(甲基)丙烯酸酯单体的尿烷化反应生成物。
作为在尿烷化反应中使用的一份子内至少具有一个(甲基)丙烯酰氧基和羟基的(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙基二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯。
作为在尿烷化反应中使用的聚异氰酸酯,可以举出六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲基二异氰酸酯、亚苄基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、在这些二异氰酸酯中对芳香族异氰酸酯类进行加氢而得到的二异氰酸酯(例如,加氢亚苄基二异氰酸酯、加氢苯二甲基二异氰酸酯等的二异氰酸酯)、三苯基甲基三异氰酸酯、二亚甲基三苯基三异氰酸酯等的二聚异氰酸酯或三聚异氰酸酯、或者使二异氰酸酯聚合而得到的聚异氰酸酯。
作为在尿烷化反应中使用的多元醇类,除了芳香族、脂肪族及脂环式的多元醇之外,通常还可以使用聚酯多元醇、聚醚多元醇等。通常,作为脂肪族及脂环式多元醇,可以举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、甘油、加氢双酚A等。
聚酯多元醇是通过上述多元醇类和多碱基羧酸(酐)的脱水缩合反应而得到的聚酯多元醇。作为多碱基羧酸的具体化合物,可以举出琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、偏苯甲酸(酐)、六氢邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。另外,作为聚醚多元醇,除了上述聚亚烷基二醇之外,还可以举出上述多元醇或苯酚类与烯基氧化物反应而得到的聚氧烯基改性多元醇。
另外,多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,可通过(甲基)丙烯酸、多碱基羧酸(酐)及多元醇的脱水缩合反应得到。作为在脱水缩合反应中使用的多碱基羧酸(酐),可以举出琥珀酸(酐)、己二酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯甲酸(酐)、均苯四甲酸(酐)、六氢邻苯二甲酸(酐)、邻苯二甲酸(酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸等。另外,作为在脱水缩合反应中使用的多元醇,可以举出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、二羟甲基庚烷、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等。
多官能环氧(甲基)丙烯酸酯低聚物是通过聚缩水甘油醚和(甲基)丙烯酸的加成反应而得到。作为聚缩水甘油醚,可以举出乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等。
作为在本发明中使用的光聚合引发剂,可使用已公知的光聚合引发剂。具体地讲,可以举出安息香、二苯甲酮、安息香乙醚、安息香异丙醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙基-1-酮、偶氮二异丁腈、苯甲酰过氧化物等,但并不限定于此。
本发明中,在含丙烯酸树脂的层的表面、及不具有含丙烯酸树脂的层的含聚碳酸酯树脂基材的背面涂布涂料的方法,可以使用毛刷、辊、浸涂、浇涂、喷涂、辊涂、流涂或JP特开2004-130540号公报中提出的方法等。通过热固化或活性能量线固化的硬涂层的厚度为1~20μm,优选为2~15μm,更优选为3~12μm。若硬涂层的厚度不足1μm,则表面硬度的改善效果容易变得不充分,相反,即使超过20μm,也难以进一步提高表面硬度的改善效果,不利于成本,也会导致耐冲击性的降低。
在没有以20~120μm的厚度层叠了丙烯酸树脂的含聚碳酸酯树脂的基材背面,即作为产品使用时的内面侧的硬涂层,优选在下式(1)表示的应力下不产生裂纹。
σ=—4000t+1200    (1)
σ:应力(kg/cm2)
t:片的总厚度(cm)
若在上述应力下产生裂纹,则作为产品使用时在内面产生裂纹,有时不耐于使用。
上述应力是将片卷绕在各种直径的圆棒,并在室温下放置48小时后,由不产生裂纹时的应力算出。
另外,算式是按照下式(3)定义。
σ=(6t×E×δ)/(L×L)    (3)
其中,
σ:应力(kg/cm2)
t:片的总厚度(cm)
E:聚碳酸酯的弹性模量(kg/cm2)
L:任意规定的弦长度(cm)
δ:从任意规定的弦中心向圆弧画的垂线长度
图1中图示了上述L和δ。
可向硬涂层赋予表面粗糙度Ra为0.5μm以下的栅网(マツト)形状。通过将赋予有栅网形状的面配制在液晶侧,能够达到不易察觉在与液晶构件的距离近时产生的干涉纹。若Ra超过0.5μm,则雾度值高,图像模糊,因而不优选。另外,Ra表示中心线平均粗糙度,是将粗糙度曲线从中心线折叠,由该粗糙度曲线和中心线得到的面积除以长度L而得到的数值以μm表示的结果。另外,通过将附有粗糙形状的面配制在液晶侧的相反侧,能够得到防眩光效果。
可在硬涂层上设置防反射层。作为防反射层,优选将高折射率层和低折射率层以低折射率层位于最表面的形式层叠了两层或两层以上的防反射层。对构成高折射率层的材料没有特别的限制,例如可以举出TiO2、Y2O3、La2O3、ZrO2、Al2O3等的金属氧化物。
另外,对构成低折射率层的材料没有特别的限制,例如可以举出SiO2、MgF2、LiF、3NaF/AlF3、AlF3、Na3AlF6等的金属氧化物或金属氟化物。
防反射层的厚度根据其设计而异,但通常,多数情况下是在下限为10nm、上限为300nm的范围内使用。
作为将防反射层形成在硬涂层上的方法没有特别的限定,例如可以举出溅射、蒸镀、等离子CVD、涂敷等公知的方法。
实施例
下面,根据实施例进一步详细地说明本发明,但本发明并不限定于此。
实施例中使用的聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、紫外线吸收剂为如下。
1.聚碳酸酯树脂:三菱气体化学公司制造,ユ—ピロンS-1000,粘度平均分子量24500.
2.丙烯酸树脂:kuraray公司制造,パラペツトHR-1000L,负荷挠曲温度101℃。
3.紫外线吸收剂:CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制造,チヌビン1577(商品名)[化合物名称:2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己基氧苯基)-1,3,5-三嗪]。
4.涂敷在含丙烯酸酯树脂层上的紫外线固化型树脂被覆用组合物由如下记载的原材料组成。
EB-220:六官能尿烷基丙烯酸酯低聚物(daicel-cytec(株)制造)
#260:1,9-壬二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业(株)制造)
引发剂:CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制造的I-184[化合物名称:1-羟基-环己基苯基酮]
5.涂敷在含丙烯酸树脂的层上的热固型树脂被覆用组合物由如下所述的原料组成。
甲基三甲氧基硅烷(信越化学工业(株)制造)
スノ—テツクス30:胶体二氧化硅(日产化学工业(株)制造)
スノ—テツクスIBA-ST:胶体二氧化硅(日产化学工业(株)制造)
6.涂敷在含聚碳酸酯树脂的基材上的紫外线固化型树脂被覆用组合物由如下所述的原料组成。
#260:1,9-壬二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业(株)制造)
U6HA:六官能尿烷基丙烯酸酯低聚物(新中村化学工业(株)制造)
TAS:琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的摩尔比为1/2/4的缩合物(大阪有机化学工业(株)制造)
APO引发剂:三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(BASF Japan(株)制造)
BNP引发剂:二苯甲酮(和光纯药(株)制造)
紫外线吸收剂:CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制造的チヌビンPS[化合物名称:2-(羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑]
实施例、比较例中的各种物性的测定及评价是按照以下方法进行。
1)铅笔硬度:根据JIS K5400,用1kg负荷进行测定。
2)耐冲击性:将60mm×60mm的试片固定在50mmΦ圆形支架中,并从500mm高的高处落下直径38mm、重量225g的钢球。试验时,以含聚碳酸酯树脂的基材的表面朝上而施加冲击。
涂敷在含丙烯酸树脂的层上的紫外线固化树脂被覆物的制造例1
向带有搅拌叶片和温度调节夹套的混合溶解槽,添加加热至60℃的90份daicel-cytec(株)制EB-220、10份大阪有机化学工业(株)制#260:1,9-壬二醇二丙烯酸酯、3份CIBA SPECIALTY CHEMICALS(株)制I-184:1-羟基-环己基苯基酮,并在40℃下搅拌1小时。
涂敷在含丙烯酸树脂的层上的热固性树脂被覆物的制造例1
在100重量份的甲基三甲氧基硅烷(A)中混合1份醋酸后,在冰浴中边冷却边搅拌,以使温度保持在0~10℃,接着,滴落84份スノ—テツクス30(商品名,日产化学工业(株)制造的胶体二氧化硅,SiO2为30wt%,平均粒径10~20nm)。滴落后将温度保持在10℃的情况下进行4小时的搅拌,然后,再次滴落84份スノ—テツクスIBA-ST(商品名,日产化学工业(株)制造胶体二氧化硅,25~26wt%,平均粒径10~20nm),并在20℃的温度下搅拌50小时,进行熟化。接着,在室温下用1小时滴落45份乙酸甲基纤维素、50份异丁醇及0.02份KP-341(商品名,信越化学工业(株)制造,聚氧化亚烷基二醇二甲基硅氧烷共聚物)并进行混合,进一步在室温下用1小时滴落0.02份作为固化催化剂的四甲基乙酸铵并进行混合,从而制备涂料。制备后,相对于涂料中的树脂成分100份,添加10份作为紫外线吸收剂的2,4-二羟基二苯甲酮,从而完成涂料。
涂敷在含聚碳酸酯树脂基材上的紫外线固化树脂被覆物的制造例2
向带有搅拌叶片和温度调节夹套的混合溶解槽,添加40份大阪有机化学工业(株)制#260:1,9-壬二醇二丙烯酸酯、40份新中村化学工业(株)制造的U6HA:六官能尿烷基丙烯酸酯低聚物、20份TAS:琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的摩尔比为1/2/4的缩合物、2.8份BASF Japan公司制造的APO:三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、1.0份和光纯药(株)制造的BNP:二苯甲酮、1份CIBA SPECIALTY CHEMICALS公司制造的チヌビンPS:2-(羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑,并在40℃温度下搅拌1小时。
[实施例1]
作为挤出聚碳酸酯的挤出机,设定其滚筒直径为65mm、螺杆的L/D=35、料筒温度为270℃。另外,挤出用于形成被覆层的丙烯酸树脂的挤出机,设定其滚筒直径为32mm、螺杆的L/D=32、料筒温度为250℃。将两种树脂同时熔融挤出,在进行层叠时使用多层送料方式,在聚碳酸酯树脂(MitsubishiEngineering-Plastics公司制造,商品名:ユ—ピロンS-1000)的单表面层叠丙烯酸树脂(kuraray(株)制造,パラペツトHR-1000L)。将模头(die head)内温度调整为260℃,将在模具内被层叠而一体化的树脂,导入到三根被镜面精加工、且横向配置的抛光轧辊中,并设定为第一轧辊温度110℃、第二轧辊温度140℃、第三轧辊温度185℃。在最初流入的轧辊间隙形成层状体(バンク)后,使之通过第二、第三轧辊,从而挤出厚度为0.4mm的共挤出片。此时,将主挤出机和辅助挤出机的旋转数设定为能够使挤出量比达到主/辅助=340/60。在共挤出片中含丙烯酸树脂的层的平均厚度为60μm。在用热风循环干燥机将表面温度调整为80℃的上述共挤出片的丙烯酸树脂面和另行准备的100μm厚的PET薄膜之间,夹入紫外线固化树脂制造例1记载的被覆用组合物,使该被覆用组合物在固化后的膜厚达到3~8μm,压接后,用功率密度为80W/cm的高压水银灯,在光源下12cm的位置,以传送带速度3.0m/分钟的条件下,照射紫外线而进行固化,固化后剥离PET薄膜,而到含聚碳酸酯树脂的层叠体。将所制造的层叠体的评价结果示于表1。
[实施例2]
作为挤出聚碳酸酯的挤出机,设定其滚筒直径为65mm、螺杆的L/D=35、料筒温度为270℃。另外,挤出用于形成被覆层的丙烯酸树脂的挤出机,设定其滚筒直径为32mm、螺杆的L/D=32、料筒温度为250℃。将两种树脂同时熔融挤出,在进行层叠时使用多层送料方式,在聚碳酸酯树脂(MitsubishiEngineering-Plastics公司制造,商品名:ユ—ピロンS-1000)的单表面层叠丙烯酸树脂(kuraray公司制造,パラペツトHR-1000L)。多层送料的流路设定为使含丙烯酸树脂的层层叠在两表面,进而调整多层送料装置内的扼流杆开度,以使表面和背面的含丙烯酸树脂的层厚比成为3/1。将模头(die head)内温度调整为260℃,将在模具内被层叠而一体化的树脂,导入到被镜面精加工、且横向配置的三根抛光轧辊中,并设定为第一轧辊温度110℃、第二轧辊温度140℃、第三轧辊温度185℃。在最初流入的轧辊间隙形成层状体后,使其通过第二、第三轧辊,从而挤出厚度为0.8mm的共挤出片。此时,将主挤出机和辅助挤出机的旋转数设定为能够使挤出量比达到主/辅助=720/80。另外,在0.8mm厚共挤出片中含丙烯酸树脂的层的平均厚度是:一个为60μm,另一个为20μm。在该共挤出片的两表面,用流涂法涂布上述“涂敷在含丙烯酸树脂的层上的热固性树脂被覆物制造例1”中记载的涂料,在室温下进行15分钟的风干后,通过被加热在120℃的热风循环干燥机对其进行60分钟的固化。
[实施例3]
作为挤出聚碳酸酯的挤出机,设定其滚筒直径为65mm、螺杆的L/D=35、料筒温度为270℃。另外,挤出用于形成被覆层的丙烯酸树脂的挤出机,设定其滚筒直径为32mm、螺杆的L/D=32、料筒温度为250℃。将两种树脂同时熔融挤出,在进行层叠时使用多层送料方式,在聚碳酸酯树脂(MitsubishiEngineering-Plastics公司制造,商品名:ユ—ピロンS-1000)的单表面层叠丙烯酸树脂(kuraray公司制造,パラペツトHR-1000L)。将模头(die head)内温度调整为260℃,将在模具内被层叠而一体化的树脂,导入到三根被镜面精加工、且横向配置的抛光轧辊中,并设定为第一轧辊温度110℃、第二轧辊温度140℃、第三轧辊温度185℃。在最初流入的轧辊间隙形成层状体后,使之通过第二、第三轧辊,从而挤出厚度为1.5mm的共挤出片。此时,将主挤出机和辅助挤出机的旋转数设定为能够使挤出量比达到主/辅助=1420/80。在1.5mm厚共挤出片中含丙烯酸树脂的层的平均厚度为80μm。在用热风循环干燥机将表面温度调整为80℃的上述共挤出片的丙烯酸树脂面和另行准备的100μm厚的PET薄膜之间,夹入紫外线固化树脂制造例1记载的被覆用组合物,使该被覆用组合物在固化后的膜厚达到3~8μm,压接后,用功率密度为80W/cm的高压水银灯,在光源下12cm的位置,以传送带速度3.0m/分钟的条件,照射紫外线而进行固化,固化后剥离PET薄膜。进而,在没有层叠有丙烯酸树脂的PC面,也用同样的方法,涂敷紫外线固化树脂制造例2记载的被覆用组合物并使之固化,得到含聚碳酸酯树脂的层叠体。将所制造的层叠体的评价结果示于表1。
[实施例4]
作为挤出聚碳酸酯的挤出机,设定其滚筒直径为65mm、螺杆的L/D=35、料筒温度为270℃。另外,挤出用于形成被覆层的丙烯酸树脂的挤出机,设定其滚筒直径为32mm、螺杆的L/D=32、料筒温度为250℃。将两种树脂同时熔融挤出,在进行层叠时使用多层送料方式,在聚碳酸酯树脂(MitsubishiEngineering-Plastics公司制造,商品名:ユ—ピロンS-1000)的单表面层叠丙烯酸树脂(kuraray公司制造,パラペツトHR-1000L)。多层送料的流路设定为使含丙烯酸树脂的层层叠在两表面,进而调整多层送料装置内的扼流杆开度,以使表面和背面的含丙烯酸树脂的层厚比成为4/1。将模头(die head)内温度调整为260℃,将在模具内被层叠而一体化的树脂,导入到三根被镜面精加工、且横向配置的抛光轧辊中,并设定为第一轧辊温度110℃、第二轧辊温度140℃、第三轧辊温度185℃。在最初流入的轧辊间隙形成层状体后,使之通过第二、第三轧辊,从而挤出厚度为1.5mm的共挤出片。此时,将主挤出机和辅助挤出机的旋转数设定为能够使挤出量比达到主/辅助=1400/100。在1.5mm厚共挤出片中含丙烯酸树脂的层的平均厚度为:一个是80μm,另一个是20μm。在用热风循环干燥机将表面温度调整为80℃的上述共挤出片的丙烯酸树脂面和另行准备的100μm厚的PET薄膜之间,夹入紫外线固化树脂被覆物制造例1记载的被覆用组合物,使该被覆用组合物在固化后的膜厚达到3~8μm,压接后,用功率密度为80W/cm的高压水银灯,在光源下12cm的位置,以传送带速度3.0m/分钟的条件,照射紫外线而进行固化,固化后剥离PET薄膜,并在两个丙烯酸树脂面实施硬质涂层处理。将所制造的层叠体的评价结果示于表1。
[实施例5]
作为挤出聚碳酸酯的挤出机,设定其滚筒直径为65mm、螺杆的L/D=35、料筒温度为270℃。另外,挤出用于形成被覆层的丙烯酸树脂的挤出机,设定其滚筒直径为32mm、螺杆的L/D=32、料筒温度为250℃。将两种树脂同时熔融挤出,在进行层叠时使用多层送料方式,在聚碳酸酯树脂(MitsubishiEngineering-Plastics公司制造,商品名:ユ—ピロンS-1000)的单表面层叠丙烯酸树脂(kuraray公司制造,パラペツトHR-1000L)。将模头(die head)内温度调整为260℃,将在模具内被层叠而一体化的树脂,导入到三根被镜面精加工、且横向配置的抛光轧辊中,并设定为第一轧辊温度110℃、第二轧辊温度140℃、第三轧辊温度185℃。在最初流入的轧辊间隙形成层状体后,通过第二、第三轧辊,从而挤出厚度为1.5mm的共挤出片。此时,将主挤出机和辅助挤出机的旋转数设定为能够使挤出量比达到主/辅助=1465/35。在1.5mm共挤出片中含丙烯酸树脂的层的平均厚度为35μm。在用热风循环干燥机将表面温度调整为80℃的上述共挤出片的丙烯酸树脂面和另行准备的100μm厚的PET薄膜之间,夹入紫外线固化树脂制造例1记载的被覆用组合物,使该被覆用组合物在固化后的膜厚达到8~12μm,压接后,用功率密度为80W/cm的高压水银灯,在光源下12cm的位置,以传送带速度3.0m/分钟的条件,照射紫外线而进行固化,固化后剥离PET薄膜。将所制造的层叠体的评价结果示于表1。
[比较例1]
除了将实施例1中的主挤出机和辅助挤出机的旋转数改变为使挤出量比达到主/辅助=390/10以外,其他采用与实施例1相同的方法,制造含聚碳酸酯树脂的层叠体,并将评价结果示于表2中。
[比较例2]
除了将实施例3中的主挤出机和辅助挤出机的旋转数改变为使挤出量比达到主/辅助=1360/140以外,其他采用与实施例3相同的方法,制造含聚碳酸酯树脂的层叠体,并将评价结果示于表2中。
表1
 

实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5总厚度(mm)0.40.81.51.51.5丙烯酸层单表面两表面单表面两表面单表面表面丙烯酸层厚度(μm)   6060808035背面丙烯酸层厚度(μm)   0200200表面硬涂层紫外线固化1热固化1紫外线固化1紫外线固化1紫外线固化1背面硬涂层热固化1紫外线固化2紫外线固化1表面铅笔强度3H3H4H4H2H式(1)表示的 应力下的裂纹耐冲击性没有破坏没有破坏没有破坏没有破坏没有破坏综合判定

表2
 比较例1比较例2总厚度(mm)0.41.5丙烯酸层单表面单表面表面丙烯酸层厚度(μm)10140背面丙烯酸层厚度(μm)00表面硬涂层紫外线固化1紫外线固化1背面硬涂层紫外线固化2表面铅笔强度HB4H式(1)表示的应力下的裂纹耐冲击性没有破坏破坏综合判定××

工业上的可利用性
本发明是作为液晶显示屏保护罩或次面板等便携式终端显示构件使用的含聚碳酸酯树脂的层叠体。尤其是,本发明的优选方式是具有优异的表面硬度和耐冲击性以及耐气候性的液晶显示屏保护罩或次面板等便携式终端显示构件用聚碳酸酯树脂层叠体,尤其是,具有以通常的聚碳酸酯树脂所不能达成的高铅笔硬度的液晶显示屏保护罩或便携式终端显示构件用含聚碳酸酯树脂层叠体。

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资源描述

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本发明提供一种层叠体,该层叠体是具有含聚碳酸酯树脂的基材及含丙烯酸树脂的层的层叠体,其中,通过共挤出在该含聚碳酸酯树脂的基材表面形成含丙烯酸树脂的层,该含丙烯酸树脂的层厚度为20120m,该层叠体的总厚度为0.31.5mm,该含丙烯酸树脂层的表面实施有硬涂层处理,上述丙烯酸树脂为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯的共聚物,共聚合比(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸酯)为80/2099.5/0.5。 。

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