本发明涉及用于上色材料，特别是上色角质纤维材料例如毛发的方法。
人类毛发的上色在许多文化中是长期进行的实践。对于在毛发上色领域工作的那些人来说，存在许多挑战。期望的是，提供染料和染色方法，通过染料和染色方法可以将毛发可预见地上色，以一致地提供期望的色调(shade)。毛发上色方法应当是高效率的，以便允许短接触时间，短接触时间提供可耐洗涤的且可耐光的颜色，并且对毛发的任何损害应当被保持在最小限度。
期望的是，为使用者提供用于毛发上色的很多颜色。还将高度期望的是提供这样的毛发颜色，其可耐毛发的正常洗涤但是，如果期望的话，可以从毛发容易地除去。目前的从毛发除去合成色素的方法涉及氧化性地漂白染色过的毛发，这导致对毛发的损害并且通常不使毛发返回其最初的染色前的颜色。
现有技术的持久毛发上色组合物已经通常包括通过氧化偶联机理原位反应以形成被上色的物质的无色的染料前驱体化合物(dye precursor compound)。这样的组合物的一个问题是，颜色可以在施用之后继续变化(develop)几小时或几天，并且因此可能难以可预见地实现期望的颜色。还已知的是，在持久毛发上色组合物中使用反应性染料化合物。
颜色化学家还知道提供多种不同颜色的许多其他染料类(dye class)。然而，由于所产生的颜色的弱耐洗性和弱牢固性(build up)，使用这些不同类的染料来上色毛发的许多以前的尝试都是不成功的。已知的是，使用纺织工业中可得到的某些预成形的发色团作为半持久性的毛发染料。然而，这样的化合物以前还没有被成功地用于持久地给人类毛发染色。
本发明的一个目的是提供可选择的毛发染料组合物和方法，特别是用于人类毛发的持久染色的。
根据本发明的第一方面，提供了上色材料的方法，该方法包括以下步骤：
a)向材料施用包含含硫亲核体的组合物；以及
b)向材料施用包含选自除了反应性染料的类之外的染料类的染料化合物的组合物。
术语“反应性染料”用于定义特定的染料的类，并且将被颜色科学领域的技术人员容易地理解。反应性染料通常含有可以被活化并且被允许与底物中的亲核体直接反应形成共价键的亲电子基团。反应性染料化合物通常可以包括乙烯基砜、丙烯酰氨基或卤代三嗪部分，但是技术人员将知道落入该类中的其他结构的染料。
在本发明的方法的步骤(b)中，染料化合物被施用至材料。对于术语“染料化合物”，我们意在是指其中发色团被完全地形成的化合物。因此，本发明的染料化合物与现有技术的染料前驱体化合物不同，现有技术的染料前驱体化合物在向毛发施用时被氧化以原位提供期望的颜色。合适地，本发明的染料化合物在向材料施用时或之后自身不经历颜色变化。
优选地，在本发明的方法中被处理的材料是角质材料。更优选地，其是角质纤维材料，虽然本发明的方法也可以用于染色基于非纤维角质的材料，例如手指甲或脚趾甲。最优选地，本发明的方法是染色毛发特别是人类毛发的方法。
步骤a)和步骤b)可以相继地进行，或它们可以同时进行。因此，在某些实施方案中，本发明的方法包括向毛发施用包含含硫亲核体的第一组合物并且然后向材料施用包含染料化合物的第二组合物。可选择地，可以首先向毛发施用包含染料化合物的组合物，随后是包含含硫亲核体的组合物。
在优选的实施方案中，步骤a)和步骤b)同时进行，并且本发明的方法包括向材料施用包含如本文所定义的染料化合物和含硫亲核体二者的单一组合物，所述单一组合物以下称为“上色组合物”。
根据本发明的第二方面，提供了包含含硫亲核体和选自除了反应性染料的类之外的染料类的染料化合物的上色组合物。
可以使用任何合适的含硫亲核体。优选的含硫亲核体包括硫醇和含亚硫酸根(sulfite)的物质(species)。
用于本发明的合适的硫醇包括巯基乙酸、硫羟乳酸、二氢硫辛酸(dihydrolipoate)、硫代甘油、巯基丙酸、半胱氨酸、N-取代半胱氨酸、半胱胺、N-取代半胱胺、硫代乙醇(thioethanol)、硫代硫酸盐和1-硫代丙烷3-磺酸盐(1-thiopropane 3-sulfonate)。巯基乙酸是特别优选的。
合适的含亚硫酸根的物质包括连二亚硫酸盐(hydrosulfite salt)、亚硫酸氢盐(bisulfite salt)和亚硫酸盐。碱金属亚硫酸盐是优选的，特别是亚硫酸钠。
优选地，上色组合物包含至少0.1wt％的一种或多种含硫亲核体，优选至少0.5wt％，更优选至少1wt％，更优选至少2wt％。上色组合物优选包含高至25wt％的一种或多种含硫亲核体，优选高至15wt％，更优选高至10wt％，例如高至7wt％。
上文的量是指上色组合物(作为单一组合物用于施用)中的所有含硫亲核体的总量。
上色组合物可以包含一种或多种硫醇和/或一种或多种含亚硫酸根的物质的混合物。优选地，上色组合物包含至少一种硫醇和至少一种含亚硫酸根的物质。
上色组合物中的硫醇与含亚硫酸根的物质的重量比优选从1∶5至5∶1，更优选从1∶3至3∶1，合适地从1∶1.5至1.5∶1。
优选地，上色组合物包含至少0.1wt％的一种或多种硫醇，优选至少0.5wt％，更优选至少1wt％，例如至少1.5wt％。上色组合物优选包含高至15wt％的一种或多种硫醇，优选高至10wt％，更优选高至6wt％，例如高至4wt％。
优选地，上色组合物包含至少0.1wt％的一种或多种含亚硫酸根的物质，优选至少0.5wt％，更优选至少1wt％，例如至少1.5wt％。上色组合物优选包含高至15wt％的一种或多种含亚硫酸根的物质，优选高至10wt％，更优选高至6wt％，例如高至4wt％。
本发明中使用的染料化合物可以选自任何已知的除了反应性染料的类之外的染料的类。优选地，其是在化妆品方面被批准的染料。合适地，染料可以选自以下染料的类：直接染料、碱性染料、酸性均染染料、预金属化染料(premetallised dye)(包括2∶1预金属化酸性染料和1∶1预金属化酸性染料)、酸性耐缩绒染料、食用染料、天然染料、皮革染料、色素染料、硫化染料、溶剂染料、还原染料、显色染料、媒染染料、荧光增白剂和分散染料。
优选地，染料选自以下染料的类：直接染料、酸性均染染料、预金属化染料(包括2∶1预金属化酸性染料和1∶1预金属化酸性染料)和酸性耐缩绒染料。也有用的是溶解于水的还原染料，例如基于基于氢醌的硫酸酯的染料的那些。
技术人员将熟悉上文提到的染料的类并且将理解落入每个类的化合物的类型。
Colour Index International(国际颜色索引)是用于染料和颜料的标准分类体系，其包括历史名称、专有名称、通用名称和已经被应用于颜色的通用号码。其最初出版于1924年并且从那时起一直被更新和再版。第二版(1956)、第三版(1971)和第四版(2002)由染色与印染工作者协会(Society of Dyers and Colourists)(SDC)(英国)和美国纺织化学家和染色家协会(American Association of Textile Chemists and Colourists)(AATCC)联合出版和拥有。
国际颜色索引有四卷，它们通过组成以及通过应用来分类着色剂。
卷1至卷3根据应用类型分类着色剂，得到19个不同的类，且每种着色剂被给予CI通用名称(例如CI酸性橙7等等)。为每种着色剂提供的信息包括化学类型(偶氮、蒽醌等等)、CI成分号、染色和印刷性能以及牢固性。
颜色索引的卷4根据着色剂的成分(即它们的发色团体系)分类着色剂。当这些着色剂通过它们的发色团体系来区分时，则建立27个类。从其中可以选择用于本发明中的染料的着色剂的优选的19个类以及27个发色团类中的某些在本文进一步描述。
染料类经常依据它们上色它们所传统地用于的纤维(例如羊毛或棉花)的方式被定义。然而，所有这些类中的化合物都可以在本发明中有效地用于染色角质材料，例如毛发。
酸性染料通常是含有一个或多个磺酸基团(通常作为钠盐)、羧酸基团或羟基(较不普遍)的水溶性的阴离子染料。染料所基于的结构取决于颜色。酸性染料可以基于许多发色团，发色团趋于决定染料的颜色。例如，蓝色酸性染料经常基于蒽醌部分，虽然某些可以基于偶氮、基于甲臜(formazan)或酞菁。红色酸性染料、橙色酸性染料和黄色酸性染料趋于基于偶氮部分，例如CI酸性红138：
酸性染料传统地用于在酸性至中性条件下染色羊毛和聚酰胺纤维。有三种主要类型的酸性染料：
i)酸性均染染料，其具有最高的匀染性。它们可以与其他均染染料组合使用以给出三色的色调。它们是相对小的分子，展现出在固定化(fixation)之前的高迁移。
ii)酸性耐缩绒染料，其趋于具有更多的侧链和磺酰基团，并且在尺寸上比均染染料大。酸性耐缩绒染料通常不可组合以形成三色的色调，并且趋于独立地使用。
iii)金属络合物酸性染料，其结合了诸如铜、锌和铬的过渡金属与染料前驱体，以产生金属络合物酸性染料。
直接染料是非常大的染料类，其传统地主要用于纤维素纤维的染色和印刷。被磺酸根基团溶解(solubilise)的共面的线性高分子量染料直接染色棉花，而不依赖媒染剂—由此得名直接染料。实例包括CI直接红8和CI直接黑19：
碱性(阳离子)染料是特征地具有高着色力和亮度的水溶性的阳离子染料，例如CI碱性红26：
分散染料是在水中微溶的并且通常作为分散体使用。然而，染色从饱和的水溶液发生。该染料传统地用于疏水性纤维的染色/印刷。实例是CI分散蓝73：
溶剂染料是水不溶性的染料，例如CI溶剂蓝11：
食用染料包括酸性染料和碱性染料二者。
显色染料通常基于酞菁部分并且在纤维内部形成水不溶性的络合物。
由于皮革染料的染色皮革的能力，皮革染料是选自其他类(例如酸性染料、直接染料)的染料，例如CI酸性红34：
使用媒染染料染色的方法涉及使用金属盐的溶液预处理织物。因此，媒染染料通常是含有能够与纤维内部的金属离子形成稳定的配位络合物的OH、NH2和COOH基团的水溶性的阴离子染料。实例是CI媒介黑9。该染料是其中2个具有以下结构的配体被配位至一个Cr3+离子的络合物：
天然染料是从动物性或植物性物质通过很少(如果有的话)的化学处理获得的。实例包括胭脂虫粉(Kermes)和CI天然红4：
还原染料是含有至少两个共轭的羰基的水不溶性的染料，这些共轭的羰基允许染料通过碱性还原被转化为水溶性的无色衍生物，无色衍生物然后被施用于底物。无色化合物在纤维内的随后的氧化在纤维内原位地再生不溶性的母还原染料。靓青是这样的染料的实例：
特别有用的还原染料包括基于已经例如通过还原和然后使用氯磺酸处理而被硫化的靓青的还原染料。一种这样的化合物是溶靛素O：
其他有用的还原染料包括具有蒽醌结构的还原染料，例如阴丹士林蓝RS：
这种化合物也可以通过还原和磺化而变成水溶性的。具有很多颜色的基于多蒽醌(polyanthraquinone)的还原染料是已知的。
硫化染料是化学上复杂的，并且这种染料的结构经常是未知的。通常，它们通过加热芳族化合物与硫以在芳族组分之间产生二硫(S-S)键来制备。
荧光增白剂具有吸收UV光区内的入射光并将该吸收光中的某些以通常在可见光谱的蓝光区内的较高波长再发射的能力。实例是CI荧光增白剂46：
技术人员将知道被分类的以上染料并且将容易地意识到染料的哪些类型落入所陈述的类内。
供在本发明中使用的合适的直接染料的实例包括以以下商标销售的那些：Solar Orange 2GL、Solar Yellow BG、Pyrazol Scarlet SE、Pyrazol Violet3R、(可从Clariant GmbH(德国)获得)、Benzo Brilliant Blue 6BS、Levacell Blue S(可从德国的Bayer AG获得)。
供在本发明中使用的合适的碱性染料的实例包括以以下商标销售的那些：Maxilon Red SL(可从Huntsman Textile Effects获得)、Basazol Orange 03P(BASF)、Astrazon Blue BG(可从DyStar(UK)Ltd获得)。
供在本发明中使用的合适的酸性均染染料的实例包括以以下商标销售的那些：Polar Red BL(可从Huntsman Textile Effects获得)、Supranol Blue GWL(可从Bayer AG获得)。
供在本发明中使用的合适的预金属化染料的实例包括以以下商标销售的那些：Neolan Red P(可从Huntsman Textile Effects获得)、Lanasyn Red SG(可从Clariant GmbH(德国)获得)、Neutrilan Orange K-RL(可从Crompton & Knowles获得)、Gryfalan Violet RL(可从Ciech SA获得)、Acidol Red 2BE-N(可从BASF获得)。
供在本发明中使用的合适的酸性耐缩绒染料的实例包括以以下商标销售的那些：Lanaset Blue 2R、Erionyl Blue RL、Tectilon Blue 6G(可从Huntsman Textile Effects获得)、Telon Blue AR01(可从DyStar获得)、Nylosan Violet F-BL 180(可从Clariant GmbH(德国)获得)。
供在本发明的组合物中使用的优选的染料是来自Telon Range(可从Dystar获得)的，并且包括Black AMF、Blue AR01、Yellow A2R、Red A2R、Yellow M-5GL和Navy AMF。
虽然上文提到的商品名可以变化，但是技术人员将能够查阅国际颜色索引以识别染料化合物并且找到当前的制造商。
如上文提到的，染料也可以依据它们的化学结构被定义，即通过参考它们所包括的发色团部分被定义。
供在本发明中使用的合适的染料化合物可以包括基于选自以下的组的一种或多种发色团的发色团部分：亚硝基、硝基、偶氮、茋、类胡萝卜素、二苯甲烷、金属络合偶氮、三苯二噁嗪、三芳基甲烷、氧杂蒽、吖啶、喹啉、次甲基、噻唑、吲达胺、靛酚、吖嗪、噁嗪、噻嗪、内酯、氨基酮、羟基酮、甲臜络合物、蒽醌、靛蓝类、酞菁和天然着色剂。
优选地，发色团选自偶氮、金属络合偶氮、三苯二噁嗪、蒽醌、酞菁和甲臜络合物。
最优选地，染料化合物包含选自偶氮、蒽醌、酞菁和甲臜络合物的发色团。
包含以上的发色团部分中的某些的染料化合物的实例包括以下的：
偶氮
单偶氮(monoazo)
本发明的组合物可以包含选自除了反应性染料的类之外的类的两种或更多种染料化合物的混合物。这些可以选自相同的和/或不同的类。它们可以以特定的比率组合以实现期望的颜色或其他视觉效果。
上色组合物优选包含至少0.001wt％的染料化合物，优选至少0.1wt％，更优选至少1wt％，例如至少2wt％。上色组合物合适地包含高至30wt％的染料化合物，优选高至25wt％，更优选高至20wt％，例如高至15wt％。
上文的量是指在上色组合物(作为单一组合物用于施用)中存在的除了反应性染料之外的类的所有染料化合物的总量。通常将包括两种或更多种染料的混合物，相对量取决于所需要的期望的色调，并且这样的混合物的制备将被本领域的技术人员容易地理解。
在某些实施方案中，上色组合物还可以包含除了组合物中存在的其他类的一种或多种染料之外的一种或多种反应性染料。
本发明的上色组合物可选择地含有尿素。不被理论束缚，认为，尿素有助于使组合物中的染料化合物溶解和/或使在毛发(以及动物纤维)中发现的角质蛋白质变性并且增加与纤维底物的反应的速率。
尿素可以合适地以至少2wt％并且优选至少5％wt的量存在于组合物中。
尿素可以合适地以高至组合物的40％wt、优选高至30％wt、最优选高至20％wt的量存在。
上色组合物优选包含一种或多种溶剂或稀释剂。
供在本文描述的上色组合物中使用的合适的稀释剂材料可以选自INCI名单(国际化妆品原料命名名单(International Nomenclature of Cosmetic Ingredients list))上指定的那些。其是由受欧盟委员会的健康及消费者保护总理事会(Directorate-General for Health and Consumer Protection of the European Commission)所管理的消费品科学委员会(Scientific Committee on Consumer Products)(SCCP)起草的。SCCP批准了用于化妆品的化学品的名单，其被称为INCI名单。
水是用于本上色组合物的优选的稀释剂。然而，这样的组合物可以包含一种或多种另外的溶剂作为另外的稀释剂材料。通常，供在本发明的上色组合物中使用的合适的溶剂被选择为可与水混溶并且对皮肤无害。适合于用作本文中的另外的稀释剂的溶剂包括C1-C20一元醇或多元醇以及它们的醚、甘油，其中一元醇和二元醇以及它们的醚是优选的。在这些化合物中，含有2至10个碳原子的醇残基(alcoholic residue)是优选的。因此，优选的基团包括乙醇、异丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇单乙醚和其混合物。水是根据本发明的组合物中的优选的主要稀释剂。主要稀释剂，如本文所定义的，意指所存在的水的水平高于任何其他稀释剂的总水平。
用于本发明的优选的染料化合物是水溶性的并且完全溶解以提供基本上均一的水性上色组合物。然而，包括不完全是水溶性的或是水不溶性的染料化合物的实施方案也在本发明的范围内。在这样的实施方案中，染料化合物可以合适地以悬浮液的形式存在于组合物中。可选择地，染料化合物可以被首先溶解在共溶剂中。其可以例如是可与水混溶的共溶剂。
稀释剂可以合适地以至少20wt％、优选至少40wt％、更优选至少60wt％的量存在。其可以以高至98wt％、优选高至90wt％，例如高至80wt％的量存在。以上的量是指在组合物中存在的所有稀释剂(包括例如任何共溶剂)。
本发明的上色组合物还可以包含一种或多种表面活性剂。供在本发明的组合物中使用的合适的表面活性剂可以在INCI名单上找到。用于在本发明的组合物中包含的合适的表面活性剂通常具有约8个至约22个碳原子的亲油性链长度，并且可以选自阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。
供在本发明中使用的合适的表面活性剂化合物具有供在毛发染料制剂中使用的已知的常规类型并且将被本领域的技术人员很好地理解。优选的表面活性剂是化妆品行业常用的那些。这些通常是温和的(gentle)和非过敏性反应的，并且包括例如椰油酰胺丙基甜菜碱和月桂酰胺丙基甜菜碱。
上色组合物通常可以包含0.1wt％至10wt％的一种或多种表面活性剂，优选0.5wt％至2.5wt％。
除上文详细说明的表面活性剂化合物之外，另外的量的这种类型的化合物可以作为调节剂存在。
本发明的毛发上色组合物可以另外地包括增稠剂，合适地是在化妆品方面被批准的增稠剂。其优选以1wt％至20wt％、优选2wt％至10wt％的量存在。供在本文的组合物中使用的合适的增稠剂包括INCI名单上指定的那些。适用于本发明的组合物的优选的增稠剂包括油酸、十六醇、油醇、氯化钠、棕榈醇、十八醇、诸如Carbopol和GlucamateTM(The Lubrizol Corp，美国)的合成增稠剂、Aculyn聚合物(Rohm and Haas，美国)和其混合物。供在本文中使用的特别优选的增稠剂是羟乙基纤维素。
本发明的上色组合物优选具有在5至13、优选8至11.5、更优选9至10.5的范围内的pH。为了保持这样的pH，组合物可以含有一种或多种可选择的pH控制剂。
供在本文中使用的优选的pH控制剂包括INCI名单上指定的那些，例如2-氨基-2-甲基-1-丙醇、氢氧化铵和氢氧化钠。
本发明的上色组合物可以以任何合适的形式提供。例如，它们可以作为溶液、膏、霜、洗液、凝胶、摩丝泡沫、喷雾剂或类似物被提供。组合物合适地具有使其能够在毛发染色过程期间容易地涂布遍及头部并且然后在需要时停留在头上的适当位置的粘度。
在其中第二单一组合物被施用至材料(合适地，毛发)的本发明的第一方面的方法的优选的实施方案中，组合物优选在至少0℃、优选至少10℃例如至少20℃的温度被施用和保持与材料接触。其可以合适地在高至70℃例如高至60℃或高至50℃的温度被施用和保持。约40℃的温度是特别优选的。如本领域的技术人员将意识到的，当正在被染色的材料是人类毛发时，合适的罩可以用于达到期望的温度。
组合物优选与材料接触至少1分钟、优选至少两分钟、更优选至少5分钟例如至少10分钟的时间。
组合物可以与材料接触高至1小时、合适地高至45分钟、优选高至30分钟例如高至20分钟的时间。
在一个可选择的实施方案中，本发明的第一方面的方法可以包括相继地进行步骤(a)和步骤(b)。在这样的实施方案中，方法优选包括向材料施用包含含硫亲核体的第一组合物并且然后向该材料施用包含染料化合物的第二组合物，虽然组合物也可以以相反的顺序被施用。
在这些组合物中的每个中存在的含硫亲核体和染料化合物的量以及处理时间和温度被选择为提供与在使用本文描述的单一上色组合物(例如关于第二方面所定义的)时所达到的毛发上色效果等效的毛发上色效果。能够容易地选择对于该两步骤方法来说合适的量和处理条件在技术人员的专业技术范围内。
第二方面的上色组合物或在第一方面的两步骤方法中使用的第一组合物和第二组合物可以通过任何合适的方式被施用至毛发。这样的方法是本领域的技术人员熟知的并且包括例如将组合物(其可以合适地以膏的形式)刷至毛发上。
组合物可以合适地以10∶1至0.5∶1、优选5∶1至1∶1例如3∶1至2∶1的浴比被施用至毛发。
组合物可以被合适地使用温水从毛发漂洗。
可选择地，可以向毛发应用后处理。
在某些实施方案中，包含水性过氧化氢的后处理溶液被施用至毛发。包含20wt％至60wt％例如30wt％至40wt％的过氧化氢的组合物可以优选地使用与如上文描述的相同的浴比被合适地施用，并且被允许在毛发上保留1至20分钟、优选5至10分钟的时间。
在某些实施方案中，在后处理中，毛发可以使用能够赋予特定的性质例如改进的耐洗性或柔软的手感的组合物来处理。组合物可以以任何合适的形式被提供，例如溶液、霜、泡沫、摩丝、喷雾剂或凝胶。一种合适的后处理包括施用包含毛发调节剂的组合物。这样的调节组合物是本领域的技术人员熟知的，并且任何可商购获得的调节组合物都可以被使用。合适的可商购获得的“成品”调节剂的非限制性的实例包括Pantene Pro-V(RTM)强力头发修补素(Intensive Hair repair treatment)、L′Oreal Elvive Re-Nutrition(RTM)或John Freida Frizz-Ease特级护理神奇恢复(Critical Care Miraculous Recovery)。
在其中单一组合物被施用至材料的本发明的优选的实施方案中，该组合物可以首先由两种前驱体组合物制备。
因此，本发明的第三方面包括一种制备第二方面的上色组合物的方法，该方法包括混合包含选自除了反应性染料的类之外的染料类的染料化合物的第一前驱体组合物和包含含硫亲核体的第二前驱体组合物。
在第一前驱体组合物和第二前驱体组合物中的每种中存在的每种组分的量被合适地选择，使得两种前驱体组合物以合适的比率的混合提供第二方面的组合物。合适的前驱体组合物的实例在本文描述的实施例中给出。然而，这些不意在以任何方式作为限制，并且可以被混合以提供用于第一方面的方法中的第二方面的组合物的可选择的前驱体组合物也在本发明的范围内。本领域的技术人员将容易地理解如何制备这样的组合物。第一前驱体组合物和第二前驱体组合物中的任何一种或每种都可以包含如本文提到的另外的成分中的一种或多种。当尿素存在时，其被优选地在第一前驱体组合物中提供，但是可以可选择地或另外地被包含在第二前驱体组合物中。
在第四方面，本发明提供成套的(packaged)毛发上色产品。其可以包括连同合适的包装一起的第二方面的组合物。然而，优选地，其包括第一包装和第二包装，第一包装包括包含选自除了反应性染料的类之外的染料类的染料化合物的第一前驱体组合物，第二包装包括包含含硫亲核体的第二前驱体组合物。
第一包装和第二包装可以具有任何合适的形式。
在一个实施方案中，成套的毛发上色产品可以在双隔室容器(bicompartment container)中被提供，在双隔室容器中第一前驱体组合物被容纳在第一隔室中并且第二前驱体组合物被容纳在同一个容器的第二隔室中。优选地，双隔室容器被布置成将第一前驱体组合物和第二前驱体组合物传送至同一个地点。这可以通过提供来自第一隔室和第二隔室的毗邻的出口来实现。可选择地，第一隔室和第二隔室可以将第一前驱体组合物和第二前驱体组合物传送入共用的通路中，在共用的通路中第一前驱体组合物和第二前驱体组合物接触，然后经过单一出口离开容器。这种类型的双隔室容器是本领域的技术人员已知的。一个这样的实例是具有包含两种前驱体组合物的两个隔室的可挤压管(被称为“孪生管”)。挤压该管使两种组合物被传送经过毗邻的出口，使得它们在离开容器时彼此立即接触。双隔室容器的其他实施方案还包括用于容纳摩丝、凝胶或喷雾剂的瓶或罐，其设置有实现两种前驱体组合物经过同一个或毗邻的出口向同一个地点的传送的单一致动器。
可选择地，本发明的毛发上色产品可以作为被独立地包装在单个容器中的两种分离的前驱体组合物来提供。在这样的实施方案中，成套的毛发上色产品还可以包括用于制备第二方面的活性上色组合物的说明书。
在某些实施方案中，成套的毛发上色产品还可以包括用于将上色组合物施用至毛发的器具，例如刷子或刮刀。在某些实施方案中，成套的产品还可以包括用于从前驱体组合物制备上色组合物的装置，例如混合容器和/或搅拌器。
在其中成套的毛发产品包括包含在向毛发施用之前被组合的第一前驱体组合物和第二前驱体组合物的分离的第一包装和第二包装的某些实施方案中，前驱体组合物中的每种可以以任何合适的形式被提供。每种可以是固体、液体、膏或凝胶。
在某些实施方案中，第一前驱体组合物和第二前驱体组合物中的每种可以是固体，溶剂(合适地是水)必须被加入该固体中以形成第二方面的上色组合物。
在某些实施方案中，第一前驱体组合物或第二前驱体组合物中的一种是液体组合物而另一种是固体组合物。在这样的实施方案中，第一前驱体组合物和第二前驱体组合物的混合可直接形成第二方面的组合物。
如果第一组合物和第二组合物中的一种或两种是膏、凝胶或霜，那么第二方面的组合物可以在混合时直接获得。
在某些实施方案中，第一前驱体组合物和第二前驱体组合物可以各自含有双组分增稠剂的一部分，使得混合组合物导致粘度的增加。以这样的方式，例如两种液体组合物可以被组合以形成膏或霜，其具有使其能够容易地被施用至毛发而不流掉的稠度。合适的双组分增稠剂是本领域的技术人员已知的。还可以包括在pH变化时粘度也变化的增稠剂。
本发明的成套的毛发上色产品优选地包括用于上色毛发的说明书。
在其中产品包括包含第一前驱体组合物和第二前驱体组合物的第一包装和第二包装的某些实施方案中，成套的毛发上色产品还可以包括用于制备活性毛发上色组合物的说明书。
已经出乎意料地发现，通过本发明的方法上色的毛发与通过现有技术的方法上色的毛发相比具有优良的耐洗性。例如，现有技术的从染料前驱体化合物原位形成的类型的所谓的“持久”上色组合物将在五次洗发应用之后显示出某些褪色。然而，通过本发明的方法上色的毛发合适地显示出在十次洗涤之后、优选十五次洗涤之后、更优选二十次洗涤之后基本上无褪色。因此，本发明的第一方面的方法可以被认为是持久地染色毛发的方法。
不希望被理论束缚，认为在本发明中使用的染料化合物可以与毛发纤维形成各种类型的相互作用，例如静电相互作用、疏水性相互作用和芳族化合物π-π相互作用。相互作用可以是染料-染料相互作用或染料-角蛋白相互作用。
不希望被任何理论束缚，认为以本发明的方法被施用至毛发的含硫亲核体可以与角蛋白纤维中的某些二硫键反应，使它们断裂并且允许它们溶胀(swell)。这可以促进染料扩散，导致增加的相互作用并且因此导致改进的耐洗性。
已经发现本发明的方法在用于对已经首先被漂白的毛发上色时是特别有效的。再次不希望被理论束缚，认为预漂白可以帮助打开(open up)毛发的结构并且因此允许染料更好地渗透入毛发内。
因此，本发明的方法可以包括第一步骤，即在上色之前漂白毛发以提供较浅的最初的颜色和不同的总体结果。
该第一漂白步骤可以通过使用通过本申请人的较早的专利EP 1313830B的方法原位生成的过氨基甲酸(percarbamic acid)和/或过氨基甲酸二酰酯(diacyl percarbamate)来进行。
然而，优选地，漂白使用在本申请人的共同待审的申请GB0816943.5、GB0907800.7和PCT/GB2009/051157中描述的改进的温和漂白方法来进行。
该温和漂白方法优选包括向毛发施用包含至少10wt％的碳酸铵、氨基甲酸铵或其混合物以及过氧化氢的源的组合物。漂白步骤的优选的特征是如上文提到的申请中定义的。
如果期望在本发明的上色方法之后从毛发除去颜色，那么这可以通过向毛发施用包含能够减少发色团部分的化学剂的组合物来实现。这样的组合物是本领域的技术人员熟知的，并且在这样的情况下颜色的除去容易实现。
然而，在优选的实施方案中，颜色除去使用诸如在本申请人的共同待审的申请GB0816943.5和PCT/GB2009/050233中描述的颜色除去方法来实现。
如在这些申请中描述的，本发明人已经开发了可以用于从染色过的毛发除去颜色的特别有效的组合物和方法。如已经在上文提到的申请中描述的，颜色除去体系可以用于从使用反应性染料染色的毛发除去颜色。本发明人还已经发现，这种颜色除去方法对于从根据本发明的方法处理的毛发除去颜色来说是特别有效的。因此，本发明还可以包括毛发颜色除去方法。
颜色除去方法不是漂白方法。事实上，本发明的颜色除去方法是特别地有利的，因为其不涉及毛发的氧化漂白并且因此避免了通过漂白除去颜色可能导致的损害。
本发明的毛发颜色除去方法优选包括向染色过的毛发，优选通过第一方面的方法染色的毛发，施用包含亲核体或其前驱体的颜色除去组合物。优选地，颜色除去组合物包含含硫亲核体或其前驱体。合适的含硫亲核体包括硫氰酸酯、巯基乙酸、硫代氨基甲酸酯、氨基甲酰基亚磺酸以及其混合物和/或盐。可选择地和/或另外地，颜色除去组合物可以包含亲核体前驱体。一种合适的亲核体前驱体是二氧化硫脲。二氧化硫脲本身不是亲核的，但是重排以形成甲脒亚磺酸，甲脒亚磺酸水解以形成亲核物质HSO2-(次硫酸氢根(hydrosulfoxylate))。
在特别优选的实施方案中，含硫亲核体包含式HSO2- +M的次硫酸的盐。M优选是氢、碱金属或季铵物质。这样的盐可以合适地从甲脒亚磺酸、连二亚硫酸盐(S2O42-)或由BASF以商标Formosul(HOCH2SO2-Na+)和Decralin((HOCH2SO2-)2Zn2+)销售的化合物生成。
在酸性条件下，甲脒亚磺酸作为二氧化硫脲互变异构体存在，但是在弱碱性条件下，形成甲脒互变异构体，甲脒互变异构体水解以释放HSO2- +M，HSO2- +M被认为是活性染料除去剂。还可以使用混合的甲脒/氨基甲酰亚磺酸以生成反应性物质。
颜色除去组合物优选地包含至少0.1wt％的含硫亲核体或其前驱体例如二氧化硫脲，更优选至少1wt％，最优选至少4wt％。
合适地，颜色除去组合物包含高至60wt％的含硫亲核体或其前驱体例如二氧化硫脲，优选高至45wt％，更优选高至30wt％并且最优选高至15wt％。
在某些优选的实施方案中，其中毛发已经使用包含过渡金属(例如钴或铬)的预金属化染料来染色，颜色除去组合物还包含螯合剂。可以使用本领域的技术人员已知的任何合适的螯合剂。优选的螯合剂包括N-甲基牛磺酸、膦酸酯和膦酸胺烷基酯(amine alkyl phosphonate)如以商标BriQuest和DeQuest销售的那些、乙二胺四乙酸(EDTA)和乙二胺二琥珀酸(EDDS)。
当螯合剂存在时，螯合剂优选以1wt％至20wt％、更优选5wt％至10wt％的量存在。
颜色除去组合物还可以包含溶胀剂、活化剂、稀释剂、调节剂、pH缓冲剂和增稠剂中的一种或多种。
其他可选择的赋形剂也可以存在。用作调节剂以及类似物的优选的成分包括在INCI名单上详细说明的那些。
合适的溶胀剂包括尿素。
颜色除去组合物优选包含至少0.1wt％尿素，优选至少1wt％，更优选至少3wt％，最优选至少5wt％。
合适地，颜色除去组合物包含高至60wt％尿素，优选高至45wt％，更优选高至30wt％并且最优选高至15wt％。
合适的活化剂包括二价和三价金属物质，例如锌、镁、铝和钙的二价和/或三价离子。优选地，活化剂包括锌离子或特别是镁离子。二价或三价离子可以以任何合适的形式被提供。优选地，它们作为盐被提供，例如碳酸盐、硫酸盐、氯化物、乙酸盐或甲酸盐。更优选地，它们作为有机酸盐被提供，例如甲酸盐或乙酸盐。合适地，活化剂可以选自乙酸锌、乙酸镁、氧化锌、碳酸镁、硫酸锌、乙酸铝、乙酸钙和其混合物。乙酸锌和乙酸镁是特别优选的。
二价或三价金属的乙酸盐或甲酸盐，当存在时，可以直接用于本发明的颜色除去组合物中。可选择地，可以使用相应的酸和不同的金属盐，例如硫酸镁和乙酸。
颜色除去组合物包含优选至少0.1wt％的一种或多种活化剂，更优选至少1wt％，最优选至少4wt％。
合适地，颜色除去组合物包含高至60wt％的一种或多种活化剂，优选高至45wt％，更优选高至30wt％并且最优选高至15wt％。
优选的稀释剂是水。其合适地以10wt％至90wt％的量存在。
合适的pH缓冲剂包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
合适地，颜色除去组合物具有6至12、更优选7.5至10.5且最优选8.5至9.5的pH。
优选的增稠剂是羟乙基纤维素。优选地，颜色除去组合物包含1wt％至20wt％的增稠剂。
为了最大化颜色除去组合物的保质期，其可以作为可以在即将使用之前被混合在一起的二组分体系被包装。通过利用二包装体系，可以制备在被组合时产生更适合于在毛发上使用的增稠产品的两种液体溶液。这可以例如通过使用在化妆品方面被批准的其粘度随pH变化的增稠剂来实现。对于颜色除去制剂来说合适的成分可以在INCI名单中找到或将是本领域的技术人员熟知的。这样的体系是上文关于本发明的第五方面的成套的毛发上色组合物所描述的。
在本发明的颜色除去方法中，颜色除去组合物在10℃至75℃、优选20℃至70℃、更优选30℃至65℃的温度下被适当地施用至毛发并且保持在头部上。
当在高于环境温度的温度下将颜色从人类毛发除去时，可以使用合适的罩来实现所需要的温度。
合适地，在5至60分钟例如15至30分钟的时间之后，实现完全的颜色除去。
合适地，颜色除去组合物被留在毛发中0.1至60分钟、优选0.5至30分钟例如1至15分钟的时间。
本发明的颜色除去方法已经被发现是非常有效的。毛发已经被发现返回至其在被染色之前的最初的颜色，而没有任何可见的损害发生。在其中已经进行了初始的漂白步骤的实施方案中，毛发已经被发现返回至其漂白过的颜色。
该方法提供相对于依赖于漂白毛发的现有技术的颜色除去方法的很多优点。现有技术的这样的漂白颜色除去方法导致对毛发的大量的损害(特别是在被反复染色和氧化性地漂白的毛发的情况下)并且经常不提供最初的颜色。
从现有技术还已知使用氨基甲烷亚磺酸进行颜色除去。在所使用的条件下，其将不作为亲核体，但是为了避免怀疑，本发明的亲核颜色除去物质不包括氨基甲烷亚磺酸。在任何情况下，氨基甲烷亚磺酸可以与氧化性漂白剂类似地对毛发造成损害，并且不如用于除去通过本发明的方法施用的颜色的本发明的颜色除去体系那么有效。
本发明因此提供包括以下步骤的毛发处理方法：
(a)可选择地，通过施用包含碳酸铵或二价金属氰酸盐和过氧化氢的源的漂白组合物来漂白毛发；
(b)通过第一方面的方法来染色毛发；以及
(c)可选择地，通过施用包含亲核颜色除去物质的颜色除去组合物从毛发除去颜色。
步骤(a)、步骤(b)和步骤(c)中的每个的优选的方面在上文描述。步骤(b)和步骤(c)可以被重复，而没有出现对毛发的任何显著的损害。优选地，步骤(b)和步骤(c)各自可以被重复两次或更多次，优选五次或更多次，例如十次或更多次，而对所观察的毛发没有任何显著的增加的损害。
步骤(a)是可选择的温和的初始漂白步骤。其在如果期望在第一染色步骤之前减轻毛发的最初的颜色的情况下进行。然而，一旦第一颜色已经被施用，那么不需要再次进一步漂白毛发以除去该颜色，因为这可以在步骤(c)中进行。只有在需要较浅的基础色调时才将重复步骤(a)。当然，也将是必需的是，漂白从之前的上色起已经生长的新的毛发。
因为步骤(a)以及特别是步骤(b)和步骤(c)可以迅速地进行，所以将有可能的是，使用者染色毛发的小部分(在或不在头部上)以确切地查看将得到的颜色，并且如果其不是期望的话将该颜色除去。
本发明的上色方法是高度可再现的、迅速地发展至全色(full colour)、抗褪色并且可容易地除去，并且因此提供超出现有技术的很多优点。特别地，当使用现有技术的上色方法和组合物时，被染色的毛发的最终颜色经常是不可预测的并且依赖于美发师的技术来实现与期望的颜色的相近的匹配。本发明的上色组合物可以与测色设备组合使用，以精确地测量期望的色调并且产生在毛发上实现该颜色的配方。这种类型的颜色匹配预测基于目前在纺织工业和涂料工业普遍使用的软件。
本发明的方法可以用于染色在人类的头部上的某些或所有的毛发。因此，毛发的全部可以被染色为单一颜色。可选择地，毛发的小部分可以被上色以提供“条纹”或“较亮部分/较暗部分”。在某些实施方案中，在根部的新毛发可以被上色以匹配在毛发的主体上的现有的颜色。还可以通过对已染色的毛发选择性的施用颜色除去组合物来实现在毛发的各部分上的不同颜色。
根据本发明的另外的方面，提供了选自除了反应性染料的类之外的染料类的染料化合物与含硫亲核体组合地用于上色人类毛发的用途。
虽然本发明主要涉及在单一施用(即仅包含一种或多种染料化合物的一种组合物被施用)中材料例如人类毛发的染色，但是其也可以用于重复地染色并且因此逐渐地在材料上构建颜色。
例如，可以是期望的是，逐渐地上色人类毛发，例如向白头发添加颜色。因此，本发明的第一方面的方法可以被周期性地重复。其可以例如是每天地、每周地或每月地重复。为了使逐渐地构建颜色能够实现，因此将必需的是，调节被施用至毛发的组合物中存在的染料化合物的量。这样的调节可以被本领域的技术人员容易地进行。
在某些这样的实施方案中，第二方面的组合物可以作为洗发组合物被提供。其可以例如以在被重复施用时逐渐地向毛发添加颜色的“颜色增强”洗发剂的形式。
现在将参考以下的非限制性的实施例进一步描述本发明。
在这些实施例中使用的染料如下：
实施例1
如下地处理具有初始的漂白过的金色外观的毛发的样品。
以上的表中的百分比值表示被表达为所给出的组分的重量占其所存在于其中的部分的组合物的总重量的百分比。
●通过混合3.2g的部分1和7.9g的部分2制备毛发处理混合物。
●使用2.5∶1的浴比(2.5g的制备混合物∶1g毛发束)将混合物刷入毛发中并且在40℃静置15分钟。
●用温水漂洗。
●使用与以上相同的浴比揉捏(massage)30g/L过氧化氢溶液的后处理溶液(36％)。
●用水漂洗。
●洗头发。
●用水漂洗。
●按需要干燥。
所得到的毛发是橙色的，这种橙色被发现在20次洗发剂洗涤之后不展现可见的褪色或颜色变化。
实施例2-5
使用与实施例1中的程序相同的程序处理以下实施例中的毛发束。
实施例6-9
使用与实施例1中的程序相同的程序处理以下实施例中的毛发束。
实施例10-13
使用与实施例1中的程序相同的程序处理以下实施例中的毛发束。
实施例14
如下地处理具有初始的漂白过的金色外观的毛发的样品。
以上的表中的百分比值表示被表达为所给出的组分的重量占其所存在于其中的部分的组合物的总重量的百分比。
●通过混合3.2g的部分1和7.9g的部分2制备毛发处理混合物。
●使用2.5∶1的浴比(2.5g的制备混合物∶1g毛发束)将混合物刷入毛发中并且在40℃静置15分钟。
●用温水漂洗。
●使用与以上相同的浴比揉捏30g/L过氧化氢溶液的后处理溶液(36％)。
●用水漂洗。
●向毛发施用L′Oreal Elvive re-Nutrition(RTM)调节剂并且静置5分钟。
●用水漂洗。
●按需要干燥。
所得到的毛发是黑色的，这种黑色被发现在20次洗发剂洗涤之后不展现可见的褪色或颜色变化。
实施例15-17
使用与实施例14中的程序相同的程序处理以下实施例中的毛发束。
实施例18
如下地处理具有初始的中褐色外观的毛发的样品。
以上的表中的百分比值表示被表达为所给出的组分的重量占其所存在于其中的部分的组合物的总重量的百分比。
●通过混合2.0g的部分1和11.0g的部分2制备毛发处理混合物。
●使用2.5∶1的浴比(2.5g的制备混合物∶1g毛发束)将混合物刷入毛发中并且在30℃静置20分钟。
●用冷水或温水漂洗。
●干燥毛发。
所得到的毛发是漂白过的金色，有很少的损害或没有损害。然后如下地处理该毛发：
以上的表中的百分比值表示被表达为所给出的组分的重量占其所存在于其中的部分的组合物的总重量的百分比。
●通过混合3.2g的部分1和7.9g的部分2制备毛发处理混合物。
●使用2.5∶1的浴比(2.5g的制备混合物∶1g毛发束)将混合物刷入毛发中并且在40℃静置20分钟。
●用温水漂洗。
●使用与以上相同的浴比揉捏30g/L过氧化氢溶液的后处理溶液(36％)。
●用水漂洗。
●向毛发施用L′Oreal Elvive re-Nutrition(RTM)调节剂并且静置5分钟。
●用水漂洗。
●按需要干燥。
所得到的毛发是海军蓝颜色的，这种海军蓝被发现在20次洗发剂洗涤之后不展现可见的褪色或颜色变化。然后如下地处理该毛发：
以上的表中的百分比值表示被表达为所给出的组分的重量占其所存在于其中的部分的组合物的总重量的百分比。
●通过混合2.0g的部分1和9.3g的部分2制备毛发处理混合物。
●使用2.5∶1的浴比(2.5g的制备混合物∶1g毛发束)将混合物刷入毛发中并且在45℃静置30分钟。
●用温水漂洗。
●按需要干燥。
所得到的毛发是金色的，没有一点之前的颜色并且有很少的损害或没有损害。