本发明涉及一些挥发性的其中卤素是氟的有机多卤化合物，在防晒或 护理指甲的化妆美容组合物中的应用，以加速其干燥时间。
化妆品在涂敷之后与化妆品干燥相关的问题对于其应用显得非常重 要。
事实上，干燥速度缓慢的化妆品一般不为人们所接受，如涉及化妆打 底用的面油、口红或指甲护理品。
另外，这种干燥速度也不应该太快，因为化妆品这时会产生不美观的 收缩现象。
尽管为了改进美容组合物，特别是改进化妆组合物的干燥时间进行过 各种不同的研究，但是还没有提出任何令人满意的解决方案。
在对各种不同类型的化合物进行了大量研究之后，人们惊奇地、出乎 意料地观察到，使用一些挥发性的其中卤素是氟的有机多卤溶剂，有可能 特别令人满意地、有效地改进化妆组合物的干燥时间。
事实上，使用下面用“挥发性的多氟溶剂”表示的这些溶剂，在皮肤 上涂敷该组合物后显然能够达到特别快速的干燥，而现有技术中的这些组 合物并不如此。
另外一个特别重要的优点是能够得到十分安全的组合物，只要这些挥 发性的多氟溶剂不具有闪点，使用熔点高于室温的物质时，这样能够制备 高温组合物，因此具有肯定的优点。
最后，使用挥发性的多氟溶剂有利于在高浓度组合物中加入非-挥发性 的含氟衍生物，这些含氟衍生物与挥发性的多氟溶剂是完全混溶的。这样 可以得到一种光亮的或光滑的，还耐水和耐脂肪的高含氟的残留薄膜。
因此，本发明的目的是在防晒或护理指甲的化妆美容组合物中使用至 少一种有机多卤溶剂作为干燥加速剂，该卤素原子是氟，所述溶剂的蒸汽 压在25℃高于20毫巴(2000帕)，优选地高于40毫巴(4000帕)。
在作为干燥加速剂使用的，还符合上述蒸汽压标准的挥发性的多氟溶 剂中，具体可以列举：
1)符合下述式(Ⅰ)的全氟环烷基化合物：
式中：
n是3、4或5
m是1或2，以及
p是1、2或3
其条件是当m=2时，这些基团彼此不必处在α位，
2)符合下述式(Ⅱ)的氟代烷基或杂氟代烷基化合物：
CH3-(CH2)n-[Z]t-X-CF3(Ⅱ)
式中：
t是0或1，
n是0、1、2或3，
X是直链或支链的二价全氟代烷基，该烷基具有2-5个碳原子，以及
Z代表O、S或NR,R是氢、-(CH2)n-CH3或-(CH2)m-CF3基， m是2、3、4或5,
3)符合下述式(Ⅲ)的全氟链烷化合物：
CF3-(CF2)n-CF3 (Ⅲ) 式中： n是2-6，以及 4)符合下述式(Ⅳ)的全氟吗啉衍生物：
式中：
R代表C1-C4全氟环烷基。
在式(Ⅰ)全氟环烷基中，可以具体地列举全氟甲基环戊烷和全氟二甲基 环己烷，它们是由BNFL氟化学品有限公司分别以商品名“FLUTEC PC1”和“FLUTEC PC3”销售的商品，以及全氟二甲基环丁烷。
在式(Ⅱ)氟代化合物或杂氟代烷基化合物中，可以具体地列举由3M公 司以商品名“MSX 4518”销售的甲氧基九氟丁烷，或ARCHIMEX公司 以商品名“HFE-7200”销售的乙氧基九氟丁烷。
在式(Ⅲ)全氟链烷化合物中，可以具体地列举十二氟戊烷和十四氟己 烷。
在式(Ⅳ)全氟吗啉化合物中，可以具体地列举4-三氟甲基全氟代吗啉 和4-五氟代乙基全氟代吗啉。
如上述定义的挥发性的多氟溶剂还应该满足沸点标准，其沸点应是 20-75℃，优选25-65℃。
在本发明的组合物中，挥发性的多氟溶剂的比例一般是以该组合物总 重量计为2-98％(重量)，优选5-70％(重量)。
根据本发明的一种优选实施方案，这些组合物含有颜料和/或染料和/ 或填料微粒。
本发明组合物中的颜料与染料和填料呈非常细的微粒状，这些微粒的 平均尺寸是0.02-50微米。
该组合物的颜料可以是无机或有机颜料，或呈金属漆形式。在这些颜 料中，可以列举二氧化钛、氧化锌、D&C Red No.36和D&C Orange No. 17、D&C Red No.7,11,31和34的钙漆、D&C Red No.12的钡漆、D&C Red No.13的锶漆、FD&C Yellow No.5的铝漆、FD&C Yellow No.6的铝 漆、D&C Red No.27的铝漆、D&C Red No.21的铝漆、FD&C Blue No.1 的铝漆、氧化铁、锰紫、氧化铬与天青石蓝。
这些填料可以是天然或合成来源的填料，其中可以具体地列举：
a)无机粉末，如滑石、高岭土、云母、二氧化硅、硅酸盐、氧化铝、 沸石、羟基磷灰石、丝云母、云母钛、硫酸钡、氯氧化铋、氮化硼和如铝 粉之类的金属粉末；
b)由植物获得的粉末，如淀粉、玉米粉、小麦粉或大米粉；
c)有机粉末，如尼龙、聚酰胺、聚酯、聚四氟乙烯或聚乙烯粉。
这些不同的粉末还可以例如用脂肪酸、氨基酸的金属盐、卵磷脂、胶 原蛋白、含硅的化合物、含氟的化合物涂层，或采用其他任何通常使用的 涂膜剂涂层。
在这些染料中，可以列举伊红衍生物，如D&C Red No.21，含卤素的 fluorosceine的衍生物，如D&C Red No.27，以及与D&C Red No.21和 D&C Red No.10配合的D&C Orange No.5。
根据这些组合物，这些染料或者可以呈微粒状，或者呈溶于该组合物 赋型剂中的形式。
在本发明的组合物中，至少一种颜料和/或染料的比例一般是以该组合 物总重量计为约0.1-15％(重量)。
这些填料的最大比例一般是以该组合物总重量计为约98％(重量)。
根据本发明组合物的第一个特定的实施方式，这些组合物是无水的， 并且含有一种脂肪相，其比例是以该组合物总重量计为约0.3-90％(重量)。
该脂肪相一般是由一种或多种脂肪体构成的，而这些脂肪体可选自 油、蜡、树胶和/或所述糊状脂肪体。
A-脂肪相的油可以是矿物、动物、植物或合成来源的油，它们可以 是在室温下挥发性的或非挥发性的油。
作为矿物来源的油，可以具体地列举石蜡油和凡士林油。
作为动物来源的油，可以具体地列举角鲨烯或全氢角鲨烯。
作为植物来源的油，可以具体地列举甜杏仁油、胡桐油、棕榈油、鳄 梨油、希蒙德木油、芝麻油、橄榄油、蓖麻油、谷物胚油，例如像小麦胚 芽油。
作为合成的油，可以具体地列举：
(1)具有下述式(Ⅲ)的酯：
R1-COOR2 (Ⅲ)
式中：
R1代表具有7-20个碳原子的高级脂肪酸残基，
R2代表具有3-30个碳原子的烃基。
在这些酯中，可以具体地列举：脂肪酸酯油、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻 酸异丙酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷 酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、油酸癸酯、月桂酸己 酯、异壬酸异壬酯、由羊毛脂酸衍生的酯，如羊毛脂酸异丙酯和羊毛脂酸 异鲸蜡酯。
作为其他的合成油，还可以列举异构链烷烃、异十二烷、异十六烷、 聚异丁烯、氢化聚异丁烯以及乙酰甘油脂；辛酸多元醇酯和癸酸多元醇酯， 如辛酸乙二醇酯与甘油酯，癸酸乙二醇酯与甘油酯；蓖麻油酸醇酯和蓖麻 油酸多元醇酯，如蓖麻油酸鲸蜡酯；二辛酸丙二酯与己二酸二异丙酯；
(2)脂肪醇，如油醇、羊毛脂醇、亚麻醇、异硬脂醇与辛基十二烷醇；
(3)硅氧烷油，如任选官能化的直链聚二有机硅氧烷，环聚二有机硅 氧烷，具体是环四-与环五-二甲聚硅氧烷，以及有机聚硅氧烷，如烷基、 烷氧基或苯基-二甲聚硅氧烷，具体是苯基三甲聚硅氧烷；
(4)非挥发性的含氟油，如全氟萘烷、全氟菲、全氟链烷与全氟聚醚 与部分含氟的烃油。
根据本发明的一种特别优选的实施方案，使用符合下式(Ⅳ)和(Ⅴ)的非 挥发性的全氟聚醚： 式中： n=7-30,
n和m=20-40。
在这些所述的聚醚中，可以列举由AUSSIMONT公司以商品名 “FOMBLIN C”与“GALDEN”销售的聚醚，或由DU PONT公司以 商品名“FLUORTRESS LM 36”销售的聚醚。
B-脂肪相的蜡可以是矿物、化石、动物、植物、合成来源的蜡或氢 化油或在25℃凝固的脂肪酯。
在矿物蜡中，可以具体列举微晶蜡、石蜡、凡士林与纯地蜡。
在化石蜡中，可以列举地蜡与蒙旦蜡。
在动物来源的蜡中，可以列举蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂蜡以及由羊毛脂得 到的衍生物，如羊毛脂醇、氢化羊毛脂、羟基化羊毛脂、乙酰化羊毛脂； 羊毛脂脂肪酸和乙酰化羊毛脂醇。
在植物来源的蜡中，可以具体地列举小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡 与可可油。
在合成蜡中，可以具体地列举乙烯均聚物，和乙烯与符合下式(Ⅵ)单 体的共聚物：
CH2=CH-R3 (Ⅵ)
式中：
R3代表具有1-30个碳原子的烷基、芳基或芳烷基。
具有1-30个碳原子的烷基，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、 癸基、十二烷基或十八烷基。
还可以使用由费-托法合成的蜡以及硅氧烷蜡。
在25℃凝固的氢化油中，可以具体地列举氢化蓖麻油、氢化棕榈油、 氢化牛油与氢化椰油。
在25℃凝固的脂肪酯中，可以具体地列举单肉豆蔻酸丙二酯和肉豆蔻 酸肉豆蔻酯。
作为在本发明组合物中可使用的蜡，还可以列举鲸蜡醇、硬脂醇、在 25℃凝固的单-、二-和三-甘油酯、硬脂单乙醇酰胺、松香及其衍生物，如 松香酸乙二酯和松香酸甘油酯；甘油蔗糖酯，以及油酸、肉豆蔻酸、羊毛 脂酸、硬脂酸与二羟基硬脂酸的钙、镁、锌和铝盐。
C-糊状类的脂肪体可以是矿物、动物、植物或合成来源的脂肪体。
在糊状脂肪体中，可以具体地列举合成酯，如丙酸二十烷酯、聚月桂 酸乙烯酯、聚乙烯蜡，以及有机聚硅氧烷，如烷基二甲聚硅氧烷、烷氧基 二甲聚硅氧烷或二甲聚硅氧烷酯。
如上述定义的无水组合物当然还可以含有一种或多种化妆或皮肤病学 通常使用的添加剂或辅助剂。
这些无水组合物一般是化妆品或防晒品，这些组合物例如呈油状凝胶 形式，固体产品形式，如压实的粉或流动的粉，或者棒的形式，例如像口 红。
当这些组合物呈油状凝胶形式时，除了上述定义的组分外，它们一般 还含有油状胶凝剂。
在油状胶凝剂中，可以具体地列举金属酯，如硬脂酸聚氧化铝和羟基 硬脂酸铝或羟基硬脂酸镁，脂肪酸与乙二醇的酯，三甘油酯，脂肪醇混合 物，胆固醇衍生物，具体是羟基胆固醇，和在油存在下易膨胀的粘土矿物， 具体是属于蒙脱石组的粘土矿物。
这些油状胶凝剂的比例可以根据所研究的组合物的结构而有很大的变 化。不过，在大多数情况下，它们的比例是以该组合物总重量计为约0.1- 30％(重量)。
在由这些无水组合物制备的化妆品中，可以列举化妆时打底用的面 油、睫毛油、眼线膏、口红和眼睑脂或腮红。
这些无水组合物还可以呈护理指甲用的流动油状产品形式，该脂肪相 含有至少一种活性剂。
在这些用于护理指甲的组合物的活性剂中，可以具体地提及神经酰胺、 植烷三醇、D-泛酸、α-羟基酸、紫外光防晒剂、维生素、角蛋白与维生素H。
根据本发明组合物的第二种实施方案，这些组合物是呈油包水(E/H)或 水包油(H/E)的稳定的乳状液形式的分散体，它们基本上由如下物质构成： (ⅰ)以该组合物总重量计，比例为约0.1-50％(重量)的脂肪相，所述脂肪相 可以含有至少一种如前面定义的脂肪体，其比例是以该组合物总重量计为 约0.1-95％(重量)，(ⅱ)以该组合物总重量计，比例为约4-97％(重量)的含水 相，以及(ⅲ)至少一种乳化剂，其比例是以这种呈乳状液形式的组合物总 重量计为约1-10％(重量)。
作为在这些呈E/H或H/E乳状液形式的组合物中可以使用的乳化剂或 表面活性剂，可以具体地列举含硅氧烷的表面活性剂，尤其是属于烷基- 或烷氧基二甲聚硅氧烷共聚醇的表面活性剂。在烷基-或烷氧基二甲聚硅氧 烷共聚醇中，可以具体地列举符合下述通式的化合物：
式中：
R是氢原子、C1-C16烷基、烷氧基或酰基，
R′是C8-C22烷基或烷氧基，
u=0-200,
v=1-40,
w=1-100,
-o-(C2H4O)x-(C3H6O)y-R基分子量是250-2000，x和y如此选 择，以便氧乙烯基团/氧丙烯基团的重量比是100∶0至20∶80。
在可以含有全部或部分烷基二甲聚硅氧烷共聚醇的市售产品中，可以 具体地列举由GOLDSCHMIDT公司以商品名“ABIL WE09”、“ABIL EM90”或“ABIL WS08”销售的产品，由DOW CORNING公司以商品 名“Q2 5200”或“Q2 3225C”销售的产品与由GENERAL ELECTRIC 公司以商品名“218 1138”销售的产品。
这些表面活性剂还可以选自阴离子或非离子表面活性剂。关于这一 点，表面活性剂的性质与功能(乳化功能)定义在“化学工艺大全，KIRK- OTHMER”第22卷，第333-432页，第3版，1979,WILEY中论述过， 而阴离子或非离子表面活性剂可具体参看该参考文献第347-377页。
在本发明组合物中优选使用的这两组表面活性剂是：
-在非离子表面活性剂中：脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化或聚甘 油化的脂肪醇，如聚乙氧基化的硬脂醇或鲸蜡基硬脂醇，脂肪酸酯和多糖 酯，烷基葡萄糖酯，具体是聚氧乙烯化的(C1-C6)烷基葡萄糖脂肪酯，以及
-在阴离子表面活性剂中：胺硬脂酸酯。
这些乳状液优选地呈膏状，并可以作为化妆品或防晒剂使用。在防晒 剂中，它们还含有UVA和/或UVB防晒剂以及白色颜料，其比例可根据所 要保护的程度加以改变。
如前面所描述的这些组合物是无水的或呈分散体状的，它们具有非常 出色的化妆性质，具体如极便于涂敷、非常柔和并可达到均匀化妆。
如前面所描述的这些组合物还可以含有一种或多种合适的化妆添加 剂，如维生素、激素、抗氧化剂、流变剂、防腐剂、香料、增稠剂、水合 剂、润湿剂、阴离子聚合物、非离子聚合物或两性聚合物，或化妆或皮肤 病学的活性剂。
本发明还有一个目的是防晒的或护理指甲的化妆美容组合物的制备方 法，这些组合物用于加快干燥时间，这种方法是在所述组合物中加入有效 量的至少一种如前面定义的挥发性的多氟溶剂，该溶剂的蒸汽压在25℃高 于20毫巴(2000帕)。
现在通过不同的实施例说明本发明，实施例中的量以重量表示。
实施例
实施例1：口红
-甲氧基九氟丁烷(MSX 4518) 10克
-全氟萘烷 35克
-蜡 40克
-聚全氟异丙基醚(FLUORTRESS LM 36) 5克
-颜料 10克
在低于挥发性油的蒸发温度的温度下趁热混合脂肪体后，在搅拌下加 入颜料，然后将熔化的混合物倒入口红模子中。
在冷却与脱模之后，得到具有良好质地的口红，这种口红易于涂敷， 并且干燥时间非常短。
在这个实施例中，甲氧基九氟丁烷可用等量的十四氟己烷或全氟二甲 基环己烷代替。
实施例2：化妆打底面油
-全氟甲基环戊烷(FLUTEC PC1) 20克
-烷基二甲聚硅氧烷共聚醇(ABIL WE09) 5克
-环甲基聚硅氧烷 10克
-颜料 7克
-水 适量至 100克
在搅拌下，将脂肪相与含水相混合得到呈油包水(E/H)乳状液形式的化 妆打底面油。这样得到的化妆打底面油具有良好的稠度，容易涂敷，因此 干燥时间非常快。
实施例3：防水睫毛油
-甲氧基九氟丁烷 25.0克
-石蜡 4.6克
-Isopar 15.0克
-巴西棕榈蜡 9.6克
-蜂蜡 10.0克
-碳酸丙烯酯(增塑剂) 3.8克
-羟乙基纤维素(增稠聚合物) 0.6克
-膨润土(流变剂) 11.4克
-颜料 10.0克
-防腐剂 适量
-水 适量至 100克
这种睫毛油在涂于睫毛之后干燥得非常快。
实施例4：身体化妆品
-甲氧基九氟丁烷 40.0克
-环二甲聚硅氧烷(和)二甲聚硅氧烷醇，由DOW
CORNING公司以商品名“Q2 1401”销售的产品 38.4克
-Parleam(油) 1.0克
-Solsperse 21000(填料) 0.1克
-环甲基聚硅氧烷，由DOW CORNING公司以
商品名“DC 245”销售的产品 20.0克
-毫微颜料 6.25克
实施例5：护理指甲用的产品
通过混合下述组分制备得到护理指甲用的油状产品：
-甲氧基九氟丁烷 10.0克
-乙酰丁酸纤维素酯 0.5克
-异丙醇 5.0克
-单甲基丙二醇醚 3.0克
-挥发性聚硅氧烷油 10.0克
-植物油 64.5克
-活性物质(D-泛醇) 1.0克
-染料
-热解二氧化硅 1.0克
-矿物油 适量至 100.0克
这种护理指甲产品容易涂敷，经按摩渗透到指甲床与指甲板中；其干 燥速度非常快。
在该实施例中，有利地可用等量的乙氧基九氟丁烷或4-三氟甲基八氟 吗啉代替甲氧基九氟丁烷。