技术领域
本发明涉及一种乳液组合物、含有该乳液组合物的食品及化妆品。
背景技术
以往一直在水性饮料、水性食品以及水性化妆品中添加油性成分。但 是，由于油性成分相对于水为不溶性或难溶性，因此，一般使用乳化等方 法，将油性成分以所谓的乳液分散于水性介质中。由于乳液依赖其粒径散 射光，因此，粒径大的情况下，乳液及添加有该乳液的食品或化妆品产生 浑浊，有时外观上不优选，期望将乳液的粒径微细化直至光散射变得非常 小。
另一方面，以往一直在食品、化妆品、医药品等中添加类胡萝卜素。 众所周知这种类胡萝卜素是难溶性的材料，因此，通常乳化后使用。
作为含有类胡萝卜素的乳液组合物，具体而言，已知有：在水相中含 有至少1种水溶性乳化剂、在油相中含有生育酚及卵磷脂的含类胡萝卜素 的乳液组合物(参照日本特开2008-13751号公报。)；将食品用类胡萝卜素 系色素和聚甘油脂肪酸酯的组合物微粒子化、其可见部的最大吸收波长处 的吸光度为1时、660nm处的透射率为99％以上的食品用类胡萝卜素系色 素可溶化液体制剂(参照日本特开平10-120933号公报)；以及将类胡萝卜 素类溶解在油脂中而成的油相在聚甘油脂肪酸酯及卵磷脂的存在下乳化 成含有多元醇的水相、且上述油相的平均粒径为100nm以下的含类胡萝卜 素的组合物(参照日本特开平9-157159号公报)等。
进而，在类胡萝卜素中，还有在与油的共存下检测的熔点为100℃以 上的类胡萝卜素(以下，有时称为“高熔点类胡萝卜素”。)。
为这种类胡萝卜素的情况下，利用上述文献记载的技术，难以得到乳 液组合物中所含的分散粒子的粒径微细、长时间稳定地保持其微细的粒 径、透明性高的乳液组合物。
发明内容
用于解决问题的手段
本发明的目的在于，提供一种含有高熔点类胡萝卜素、分散粒子的粒 径微细且其保存稳定性优异、透明性高的乳液组合物。
另外，本发明的目的还在于，提供一种含有乳液组合物的食品及化妆 品，所述乳液组合物含有高熔点类胡萝卜素，分散粒子的粒径微细且其保 存稳定性优异，透明性高。
本发明的第一方式提供一种乳液组合物，其通过将含有以包含于油中 的状态检测的熔点为100℃以上的类胡萝卜素的油相、和含有聚甘油脂肪 酸酯及与该聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂的水相进行混合来得 到，该聚甘油脂肪酸酯的含量(A)和与该聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性 乳化剂的含量(B)的质量比(A)/(B)在2.5～10的范围，含有所述类胡萝卜素 的分散粒子的粒径为200nm以下。
本发明的第二方式提供一种食品，其含有上述乳液组合物。
本发明的第三方式提供一种化妆品，其含有上述乳液组合物。
根据本发明，可以提供一种乳液组合物，其含有高熔点类胡萝卜素， 分散粒子的粒径微细且其保存稳定性优异，透明性高。
另外，本发明可以提供一种含有乳液组合物的食品及化妆品，所述乳 液组合物含有高熔点类胡萝卜素，分散粒子的粒径微细且其保存稳定性优 异，透明性高。
具体实施方式
<乳液组合物>
本发明的乳液组合物的特征在于，通过将含有以包含于油中的状态检 测的熔点为100℃以上的类胡萝卜素的油相、和含有聚甘油脂肪酸酯及与 该聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂的水相进行混合来得到，该聚甘 油脂肪酸酯的含量(A)和与该聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂的含 量(B)的质量比(A)/(B)在2.5～10的范围，含有所述类胡萝卜素的分散粒子 的粒径为200nm以下。
这样，通过相对于含有高熔点类胡萝卜素的油相，在水相中以特定的 质量比使用聚甘油脂肪酸酯和与该聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化 剂的2种以上的乳化剂，可以将含有上述类胡萝卜素的分散粒子的粒径微 细化，另外，可以得到长时间稳定地保持该微细化状态，透明性高的乳液 组合物。
本说明书中，“工序”这样的术语不仅包含独立的工序，而且在不能 与其它工序明确区别的情况下，只要可以实现本工序所期望的作用，就包 含在本术语中。
另外，本说明书中，使用“～”来表示的数值范围表示分别包含“～” 的前后所记载的数值作为最小值及最大值的范围。
就本发明中组合物中的各成分的含量而言，只要没有特别说明，在该 组合物中含有1种相当于本说明书所定义的各成分的成分的情况下，是指 其含量，在含有2种以上相当于本说明书所定义的各成分的成分的情况下， 是指其总量。
需要说明的是，本发明的乳液组合物为含有类胡萝卜素的分散粒子作 为油相分散于水相而形成的水中油型的乳液。在此，构成油相的油相成分 可以为完全溶解的油滴的状态，也可以为部分不溶的固体物的状态。在本 说明书中将这样的油滴及固体物统称为分散粒子。
下面，对构成本发明的乳液组合物的各成分进行说明。
[油相构成成分]
[高熔点类胡萝卜素]
本发明的乳液组合物在油相(分散粒子)中含有以包含于油中的状态检 测的熔点为100℃以上的类胡萝卜素(高熔点类胡萝卜素)。
该高熔点类胡萝卜素是指经过以下的(1)～(4)的工序测定、检测的熔点 为100℃以上的类胡萝卜素。
(1)制备油性试样，该试样包含含有油和类胡萝卜素1质量％以上50 质量％以下的含类胡萝卜素的油。
(2)对制备的油性试样，使用METTLER FP900热分析系统及FP82 热载台(METTLER·TOLEDO制)进行加热处理。该加热在初期温度30℃、 升温速度5℃/min的条件下进行。
(3)对试样中所含的类胡萝卜素，用光学显微镜ECLIPSE LV100POL (Nikon制)观察伴随上述加热处理的该类胡萝卜素的结晶熔化行为。观察 使用偏振滤光镜在暗视野下进行，另外，倍数设定为200倍。
(4)将在暗视野下清晰地看到的结晶完全熔化的温度记为熔点。
上述测定方法中的油性试样的组成优选依照制备乳液组合物时的油 相的组成，只要类胡萝卜素的浓度超过1质量％，就可以用其它油性物质 稀释。作为用于稀释的油性物质，优选油脂，但并不限定于油脂，只要为 包含后述的乳液组合物中可以含有的油性物质的组成即可。需要说明的 是，在类胡萝卜素作为含类胡萝卜素的油从天然物提取时，可以将从该天 然物提取的含类胡萝卜素的油作为上述测定方法的油性试样直接测定熔 点。作为从天然物中提取时所使用的油，直接使用公知的油即可，没有特 别限定。
另外，除上述测定方法之外，可以通过使用市售的熔点测定装置或差 示扫描量热测定装置来同样地测定油性试样中所含的类胡萝卜素的熔点， 在本发明中，适用经过上述(1)～(4)的工序进行测定的方法。
在本发明中，只要通过上述测定检测的熔点为100℃以上，就可以使 用任意的类胡萝卜素。
作为高熔点类胡萝卜素，具体可以列举：番茄红素、α-胡萝卜素、β- 胡萝卜素、γ-胡萝卜素、非酯键型叶黄素类等。作为该叶黄素类，可列举： 虾青素、墨角藻黄质、叶黄素、玉米黄质、辣椒黄素、β-隐黄素、紫黄素 等。这些高熔点类胡萝卜素可以单独使用或以2种以上的混合物的形式使 用。已知的是酯键型叶黄素类因键合的中链或长链的酰基链而脂溶性提 高，结晶的熔点低，因此，作为本发明中的高熔点类胡萝卜素，使用非酯 键型叶黄素类。
其中，从因抗氧化效果、美白效果等非常高而被公知、目前迫切期望 研究并实施添加于食品、化妆品、医药品的原材料及它们的加工品等方面 考虑，优选番茄红素。
番茄红素为化学式C40H56(分子量536.87)的类胡萝卜素，属于类胡萝 卜素的一种胡萝卜素类。为在474nm(丙酮)处显示最大吸收的红色色素。
番茄红素也存在分子中央的共轭双键的顺、反式的异构体。例如，全 反式、9-顺式体和13-顺式体等。
番茄红素可以作为从含有其的天然物分离、提取的含番茄红素的油包 含在本发明的乳液组合物中。
番茄红素天然地包含在番茄、柿子、西瓜、红柚中，上述含番茄红素 的油可以从这些天然物质分离、提取。
另外，本发明中所使用的番茄红素可以为所述提取物、或者根据需要 将该提取物适当精制而成的物质，还可以为合成品。
在本发明中，作为番茄红素，从品质、生产率方面考虑，特别优选从 番茄提取的番茄红素。
另外，在本发明中，可以将广泛市售的番茄提取物用作含番茄红素的 油。作为这种市售的含番茄红素的油，可列举例如由sun-bright株式会社 销售的Lyc-O-Mato 15％、Lyc-O-Mato 6％、由协合发酵工业株式会社销售 的番茄红素18等。
作为高熔点类胡萝卜素的总含量，相对于乳液组合物的总质量，优选 为0.1质量％～5质量％，更优选为0.2质量％～3质量％，进一步优选为0.3 质量％～2质量％。
[其它油性成分]
另外，在本发明中，可以在油相中含有上述高熔点类胡萝卜素以外的 油性成分。作为其它油性成分，只要为不溶解于水性介质而溶解于油性介 质的成分，就没有特别限定。
下面，对其它油性成分进行说明。
在本发明中，作为其它油性成分之一，可列举在检测上述高熔点类胡 萝卜素的熔点时使用的油。高熔点类胡萝卜素只要以包含于油中的状态市 售，就可以直接使用该市售品作为本发明的油相构成成分。
另外，作为其它油性成分，除在检测上述高熔点类胡萝卜素的熔点时 使用的油之外，优选使用上述高熔点类胡萝卜素以外的类胡萝卜素类、磷 脂、不饱和脂肪酸类、椰子油等油脂类、含有生育酚等油溶性维生素的抗 氧化剂、泛醌类。
(类胡萝卜素类)
作为其它油性成分，可以优选使用含有天然色素的高熔点类胡萝卜素 以外的类胡萝卜素类。
本发明的乳液组合物中的类胡萝卜素类为黄色～红色的萜类的色素， 包含植物类、藻类及细菌。
另外，并不限定于来自天然的色素，只要是按照常规方法得到的色素， 任一种色素都包含在本发明中的类胡萝卜素中。例如，许多后述的类胡萝 卜素类的胡萝卜素类都可通过合成来制造，许多市售的β-胡萝卜素可通过 合成来制造。
高熔点类胡萝卜素以外的类胡萝卜素类是指用上述方法测定的熔点 低于100℃的类胡萝卜素，可列举烃类(胡萝卜素类)及它们的氧化醇衍生 物类(叶黄素类)。
作为类胡萝卜素类，可列举：Actinioerythrol、虾青素(酯键型)、红木 素、角黄素、辣椒黄素(酯键型)、辣椒玉红素、β-8’-阿朴胡萝卜素醛(阿朴 胡萝卜素醛)、β-12’-阿朴胡萝卜素醛、β-隐黄素(酯键型)、叶黄素(酯键型)、 紫黄素(酯键型)、玉米黄质(酯键型)及其中的含有羟基或羧基的物质的酯 类。
许多类胡萝卜素类以顺式及反式异构体的形态天然存在，但合成物经 常为顺式·反式混合物。
类胡萝卜素类通常可以从植物材料提取。这些类胡萝卜素类具有各种 功能，例如，从金盏花的花瓣提取的叶黄素被广泛用作家禽饵料的原料， 具有对家禽的皮肤及脂肪以及家禽所产的卵赋予颜色的功能。
并用这些高熔点类胡萝卜素以外的类胡萝卜素类和高熔点类胡萝卜 素时，优选在全部类胡萝卜素类中含有高熔点类胡萝卜素10质量％以上， 更优选含有30质量％以上。
(不饱和脂肪酸类)
作为其它油性成分中的不饱和脂肪酸类，可列举：一元不饱和脂肪酸 (ω-9、油酸等)、多元不饱和脂肪酸(ω-3、ω-6)。
多元不饱和脂肪酸中，作为ω-3油脂类，可以列举：亚麻酸(优选也 包含亚麻仁油等。)、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)及含有 它们的鱼油等。
其中，DHA为二十二碳六烯酸(Docosahexaenoic acid)的简称，为具有 包含6个双键的22个碳链的羧酸(22:6)的总称，通常在对生物体来讲重 要的4、7、10、13、16、19位上全部具有顺型的双键，因此是有用的。
(油脂类)
作为其它油性成分中的ω-3油脂类以外的油脂类，可列举在常温下为 液体的油脂(脂肪油)及固体的油脂(脂肪)。
作为液体的油脂，除在检测上述高熔点类胡萝卜素的熔点时使用的油 之外，可列举：三甘油及三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯等中链脂肪酸 三甘油酯等。可列举例如：橄榄油、山茶油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨 油、月见草油、海龟油、玉米油、水貂油、菜籽油、卵黄油、芝麻油、杏 仁油、小麦胚芽油、茶梅油、亚麻仁油、红花油、棉籽油、苏子油、大豆 油、花生油、茶油、椰子油、米糠油、川泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、 胚芽油、色拉油、红花油(红花油)、棕榈油、椰子油、花生油、杏仁油、 榛子油、胡桃油、葡萄籽油等。
另外，作为固体的油脂，可列举：牛油、硬化牛油、牛脚油、牛骨油、 水貂油、卵黄油、猪油、马油、羊油、硬化油、可可脂、椰子油、硬化椰 子油、棕榈油、棕榈硬化油、木蜡、木蜡核油、硬化蓖麻油、蜡类、高级 醇类等。
在上述油脂中，从乳液组合物的粒径、稳定性的观点考虑，优选中链 脂肪酸三甘油酯，具体而言，优选使用椰子油。
在本发明中，油脂类可以使用市售品。
另外，在本发明中，油脂类既可以单独使用1种，也可以2种以上混 合使用。
(抗氧化剂)
作为本发明中的其它油性成分，优选含有具有自由基捕捉功能的脂溶 性的抗氧化剂。
抗氧化剂作为油性成分可以单独使用1种，另外，为了防止其它油性 成分的氧化，并用也是优选的方式。
抗氧化剂为担负抑制自由基的产生、同时尽可能快速地捕捉生成的自 由基、截断链反应的作用的添加剂(来源于：“油化学手册第4版”、日本 油化学会编2001)。
确认作为抗氧化剂的功能的直接的方法，已知有利用分光光度计或 ESR(电子自选共振装置)测定与试剂混合而捕捉自由基的情景的方法。在 这些方法中，作为试剂，可使用DPPH(1，1-二苯基-2-苦肼基)或加尔万氧基 自由基。
在本发明中，将在以下的实验条件下利用油脂的自动氧化反应，升高 油脂的过氧化物值(POV值)至60meq/kg所需要的时间为空白实验的2倍 以上的化合物定义为“抗氧化剂”。油脂的过氧化物值(POV值)利用常规 方法进行测定。
<条件>
油脂：橄榄油
检测体添加量：相对油脂为0.1质量％
试验方法：在190℃下加热试样，跟随时间，利用常规方法测定POV 值，算出成为60meq/kg的时间。
就本发明中的抗氧化剂而言，从相对于乳液的氧化的稳定性的观点考 虑，优选上述POV值为60meq/kg所需要的时间为空白实验的5倍以上的 抗氧化剂。
可以用作本发明的抗氧化剂的化合物只要为“抗氧化剂的理论和实 际”(梶本著、三书房1984)或“抗氧化剂手册”(猿渡、西野、田端著， 大成社1976)记载的各种抗氧化剂中作为抗氧化剂起作用的化合物即可， 具体可以列举：具有酚性OH的化合物、苯二胺等胺系化合物、以及抗坏 血酸及异抗坏血酸的油溶化衍生物等。
下面，例示优选的抗氧化剂，但本发明并不限定于这些抗氧化剂。
作为具有酚性OH的化合物，可列举：多酚类(例如茶提取物中所含的 儿茶素)、愈疮木脂、去甲二氢愈创木酸(NDGA)、没食子酸酯类、BHT(丁 基羟基甲苯)、BHA(丁基羟基茴香醚)、迷迭香酸类(迷迭香提取物等)、阿 魏酸、维生素E类及双酚类等。作为没食子酸酯类，可列举：没食子酸丙 酯、没食子酸丁酯及没食子酸辛酯。
作为胺系化合物，可列举：苯二胺、二苯基对苯二胺或4-氨基对二苯 基胺，更优选二苯基对苯二胺或4-氨基对二苯基胺。
作为抗坏血酸、异抗坏血酸的油溶化衍生物，可列举：硬脂酸L-抗坏 血酸酯、四异棕榈酸L-抗坏血酸酯、棕榈酸L-抗坏血酸酯、棕榈酸异抗 坏血酸酯、四异棕榈酸异抗坏血酸酯等。
上述化合物中，从安全性及抗氧化的功能优异的观点考虑，特别优选 使用维生素E类。
作为维生素E类，没有特别限定，可以列举例如选自由生育酚及其衍 生物构成的化合物组以及由生育三烯酚及其衍生物构成的化合物组中的 维生素E。这些维生素E可以单独使用，也可以多种并用。另外，可以组 合使用分别选自由生育酚及其衍生物构成的化合物组和由生育三烯酚及 其衍生物构成的化合物组中的维生素E。
作为由生育酚及其衍生物构成的化合物组，含有：dl-α-生育酚、dl-β- 生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚、醋酸dl-α-生育酚、烟酸-dl-α-生育酚、 亚油酸-dl-α-生育酚、琥珀酸-dl-α-生育酚等。其中，更优选dl-α-生育酚、 dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚及它们的混合物(混合生育酚)。另 外，作为生育酚衍生物，优选使用这些生育酚的醋酸酯。
作为由生育三烯酚及其衍生物构成的化合物组，含有α-生育三烯酚、 β-生育三烯酚、γ-生育三烯酚、δ-生育三烯酚等。另外，作为生育三烯酚 衍生物，优选使用这些生育三烯酚的醋酸酯。生育三烯酚为麦类、米糠、 棕榈油等中所含的生育酚类似化合物，在生育酚的侧链部分含有3个双键， 具有优异的抗氧化性能。
这些维生素E类作为油溶性抗氧化剂包含在本发明的乳液组合物的 特别是油相中时，可以有效地发挥油性成分的抗氧化功能，因此优选。在 上述维生素E类中，从抗氧化效果的观点考虑，进一步优选含有至少1种 选自由生育三烯酚及其衍生物构成的化合物组中的维生素E。
乳液组合物中的抗氧化剂的总含量通常相对于该乳液组合物为0.001 质量％～20.0质量％，优选为0.01质量％～10.0质量％，更优选为0.1质量 ％～5.0质量％。
(泛醌类)
作为本发明中的其它油性成分，也可以使用泛醌类。作为泛醌类，可 列举辅酶Q10那样的辅酶Q类等。辅酶Q10是作为“泛癸利酮”在日本 药局方所记载的辅酶的一种，有时被称为泛醌10、辅酶UQ10等。在自然 界中，酵母、鲐鱼、沙丁鱼、小麦胚芽等天然物质中含有较多，可以利用 热水、含水醇、丙酮等溶剂提取辅酶Q10。工业上也可以制造，一般已知 有发酵法或合成法。本发明中所使用的辅酶Q10既可以从天然物质中提 取，也可以工业上合成。另外，作为辅酶Q10，也可以使用市售品，可以 列举日清制粉公司制的辅酶Q10或日本油脂公司制的辅酶Q10粉末等。
就本发明的乳液组合物中的油性成分的总含量而言，从乳液组合物的 应用及粒子的粒径、其保存稳定性的观点考虑，优选为0.1质量％～50质 量％，更优选为0.5质量％～25质量％，进一步优选为0.2质量％～10质量％。
将油性成分的总含量设定为0.1质量％以上时，存在有效成分不减少 而乳液组合物容易应用于食品、化妆品中的倾向，将油性成分的总含量设 定为50质量％以下时，存在不易发生粒径增大、乳化稳定性恶化的倾向。
[聚甘油脂肪酸酯]
本发明的乳液组合物含有聚甘油脂肪酸酯。
作为本发明中的聚甘油脂肪酸酯，为平均聚合度为2以上、优选6～15、 更优选8～10的聚甘油和碳数8～18的脂肪酸例如辛酸、癸酸、月桂酸、十 四烷酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸及亚油酸的酯。
作为聚甘油脂肪酸酯的优选的实例，可列举：六甘油单油酸酯、六甘 油单硬脂酸酯、六甘油单棕榈酸酯、六甘油单十四烷酸酯、六甘油单月桂 酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油单硬脂酸酯、十甘油单棕榈酸酯、十甘油 单十四烷酸酯、十甘油单月桂酸酯等。
其中，更优选十甘油单油酸酯(HLB＝12)、十甘油单硬脂酸酯(HLB＝ 12)、十甘油单棕榈酸酯(HLB＝13)、十甘油单十四烷酸酯(HLB＝14)、十 甘油单月桂酸酯(HLB＝16)等。
可以单独或混合使用这些聚甘油脂肪酸酯。
在此，HLB通常为表面活性剂的领域中所使用的亲水性-疏水性的平 衡，可以使用通常采用的计算式例如川上式等。在本发明中，采用下述川 上式。
HLB＝7+11.7log(Mw/M0)
在此，Mw为亲水基的分子量，M0为疏水基的分子量。
另外，也可以使用目录等中所记载的HLB的数值。
另外，由上述的式子也得知，可以利用HLB的加成性得到任意的HLB 值的化合物。
作为聚甘油脂肪酸酯的市售品，可列举例如：日光化学株式会社制 NIKKOL DGMS、NIKKOL DGMO-CV、NIKKOL DGMO-90V、 NIKKOL DGDO、NIKKOL DGMIS、NIKKOL DGTIS、NIKKOL Tetraglyn 1-SV、NIKKOL Tetraglyn 1-O、NIKKOL Tetraglyn 3-S、 NIKKOL Tetraglyn 5-S、NIKKOL Tetraglyn 5-O、NIKKOL Hexaglyn 1-L、NIKKOL Hexaglyn 1-M、NIKKOL Hexaglyn 1-SV、NIKKOL Hexaglyn 1-O、NIKKOL Hexaglyn 3-S、NIKKOL Hexaglyn 4-B、 NIKKOL Hexaglyn 5-S、NIKKOL Hexaglyn 5-O、NIKKOL Hexaglyn PR-15、NIKKOL Decaglyn 1-L、NIKKOL Decaglyn 1-M、NIKKOL Decaglyn 1-SV、NIKKOL Decaglyn 1-50SV、NIKKOL Decaglyn 1-ISV、NIKKOL Decaglyn 1-O、NIKKOL Decaglyn 1-OV、NIKKOL Decaglyn 1-LN、NIKKOL Decaglyn 2-SV、NIKKOL Decaglyn 2-ISV、NIKKOL Decaglyn 3-SV、NIKKOL Decaglyn 3-OV、NIKKOL Decaglyn 5-SV、NIKKOL Decaglyn 5-HS、NIKKOL Decaglyn 5-IS、 NIKKOL Decaglyn 5-OV、NIKKOL Decaglyn 5-O-R、NIKKOL Decaglyn 7-S、NIKKOL Decaglyn 7-O、NIKKOL Decaglyn 10-SV、 NIKKOL Decaglyn 10-IS、NIKKOL Decaglyn 10-OV、NIKKOL Decaglyn 10-MAC、NIKKOL Decaglyn PR-20、三菱化学食品株式会 社制ryotoポリグリエステルL-7D、L-10D、M-10D、P-8D、SWA-10D、 SWA-15D、SWA-20D、S-24D、S-28D、O-15D、O-50D、B-70D、B-100D、 ER-60D、LOP-120DP、DS13W、DS3、HS11、HS9、TS4、TS2、DL15、 DO13、太阳化学株式会社制サンソフトQ-17UL、サンソフトQ-14S、 サンソフトA-141C、理研ビタミン株式会社制ポエムDO-100、ポエム J-0021等。
上述市售品中，优选NIKKOL Decaglyn 1-L、NIKKOL Decaglyn 1-M、NIKKOL Decaglyn 1-SV、NIKKOL Decaglyn 1-50SV、NIKKOL Decaglyn 1-ISV、NIKKOL Decaglyn 1-O、NIKKOL Decaglyn 1-OV、 NIKKOL Decaglyn 1-LN、ryotoポリグリエステルL-7D、L-10D、M-10D、 P-8D、SWA-10D、SWA-15D、SWA-20D、S-24D、S-28D、O-15D、O-50D、 B-70D、B-100D、ER-60D、LOP-120DP。
作为聚甘油脂肪酸酯的总含量，量过少时，不能得到微细的粒子，另 外，乳化物的稳定性不充分，进而，量过多时，产生乳化物的起泡变激烈 等问题，因此，相对乳液组合物，优选为0.1质量％～20质量％，更优选为 1质量％～18质量％，进一步优选为5质量％～15质量％。
[与聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂]
本发明的乳液组合物含有与聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂。
作为本发明中的与聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂，只要是目 前公知的非离子性乳化剂，就没有特别限定，从可以添加在食品、化妆品、 医药品中的方面考虑，优选蔗糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、有机酸甘油脂 肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯及聚山梨酸酯类。
上述与聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂中，特别优选为亲水性 乳化剂。在此，亲水性乳化剂以上述HLB为10以上来规定。作为亲水性 的非离子性乳化剂的实例，可列举蔗糖脂肪酸酯及聚山梨酸酯类。
本发明中所使用的蔗糖脂肪酸酯优选脂肪酸的碳数为12以上的蔗糖 脂肪酸酯，更优选脂肪酸的碳数为12～20的蔗糖脂肪酸酯。
作为蔗糖脂肪酸酯的优选的实例，可列举：蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬 脂酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖双十四烷酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖单 油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单十四烷酸酯、蔗糖单 月桂酸酯等，其中，更优选蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈 酸酯、蔗糖单十四烷酸酯、蔗糖单月桂酸酯。
在本发明中，可以单独或混合使用这些蔗糖脂肪酸酯。
作为蔗糖脂肪酸酯的市售品，可列举例如：三菱化学食品株式会社制 ryoto sugar ester S-070、S-170、S-270、S-370、S-370F、S-570、S-770、S-970、 S-1170、S-1170F、S-1570、S-1670、P-070、P-170、P-1570、P-1670、M-1695、 O-170、O-1570、OWA-1570、L-195、L-595、L-1695、LWA-1570、B-370、 B-370F、ER-190、ER-290、POS-135、第一工业制药株式会社制的DK ester SS、F160、F140、F110、F90、F70、F50、F-A50、F-20W、F-10、F-A10E、 コスメライクB-30、S-10、S-50、S-70、S-110、S-160、S-190、SA-10、 SA-50、P-10、P-160、M-160、L-10、L-50、L-160、L-150A、L-160A、 R-10、R-20、O-10、O-150等。
上述市售品中，优选ryoto sugar ester S-1170、S-1170F、S-1570、S-1670、 P-1570、P-1670、M-1695、O-1570、L-1695、DKester SS、F160、F140、 F110、コスメライクS-110、S-160、S-190、P-160、M-160、L-160、L-150A、 L-160A、O-150。
作为本发明中所使用的聚山梨酸酯类的优选的实例，可列举：聚山梨 酸酯20(聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐单月桂酸盐)、聚山梨酸酯40(聚氧乙烯(20) 山梨糖醇酐单棕榈酸盐)、聚山梨酸酯60(聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐单硬脂 酸盐)、聚山梨酸酯65(聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐三硬脂酸盐)、聚山梨酸酯 80(聚氧乙烯(20)山梨糖醇酐单油酸盐)、聚山梨酸酯85(聚氧乙烯(20)山梨 糖醇酐三油酸盐)等。
在本发明中，可以单独或混合使用这些聚山梨酸酯类。
作为聚山梨酸酯类的市售品，可列举例如：日光化学株式会社制 NIKKOLTL-10、NIKKOL TP-10V、NIKKOL TS-10V、NIKKOL TS-10MV、NIKKOL TS-106V、NIKKOL TS-30V、NIKKOL TI-10V、 NIKKOL TO-10V、NIKKOL TO-10MV、NIKKOL TO-106V、NIKKOL TO-30V等。
如上所述的与聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂既可以单独使 用1种，也可以并用2种以上。
作为与聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂的总含量，量过少时， 不能得到微细的粒子，另外，乳化物的稳定性不充分，进而，量过多时， 产生乳化物的起泡变激烈等问题，因此，相对乳液组合物，优选为0.01 质量％～8质量％，更优选为0.1质量％～5质量％，进一步优选为0.5质量 ％～3质量％。
另外，在本发明的乳液组合物中，就聚甘油脂肪酸酯的含量(A)和与 聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂的含量(B)的质量比(A)/(B)而言，在 与聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂的量和聚甘油脂肪酸酯相比过 少的情况下，在制备乳液组合物时，产生油分析出等问题，相反，在其过 多的情况下，产生乳化物的稳定性变低等问题，因此，需要为2.5～10的范 围，优选为3～9的范围，更优选为4～8的范围。
就本发明的乳液组合物而言，从粒子的粒径的微细程度、该微细粒子 的保存稳定性和乳液组合物的透明性的观点考虑，优选在0.1质量％～20 质量％的范围内含有上述聚甘油脂肪酸酯、且在0.01质量％～8质量％的范 围内含有上述与聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂，进一步优选在 0.1质量％～5质量％的范围内含有上述类胡萝卜素、且在0.1质量％～20质 量％的范围内含有上述聚甘油脂肪酸酯、且在0.01质量％～8质量％的范围 内含有上述与聚甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂。
[其它成分]
在本发明的乳液组合物中，除上述油性成分、聚甘油脂肪酸酯及与聚 甘油脂肪酸酯不同的非离子性乳化剂之外，可以含有以下的成分作为其它 成分。
(多元醇)
从粒径、稳定性及防腐性的观点考虑，本发明的乳液组合物优选含有 多元醇。
多元醇具有保湿功能或粘度调整功能等。另外，多元醇也具有使水和 油脂成分的表面张力降低、容易扩展界面、且容易形成微细且稳定的微粒 子的功能。
由以上来看，从可以将乳液粒径进一步微细化、且可以长期稳定地保 持该粒径为微细粒径的状态的观点考虑，优选乳液组合物含有多元醇。
另外，通过添加多元醇，可以降低乳液组合物的水分活性，可以抑制 微生物的繁殖。
作为可以用于本发明的上述多元醇，只要是二元以上的醇，就可以没 有特别限定地使用。
作为上述多元醇，可列举例如：甘油、二甘油、聚甘油、3-甲基-1，3- 丁二醇、1，3-丁二醇、异戊二醇、聚乙二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、丙 二醇、二丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、二乙二醇、季戊四醇、新戊二醇、 麦芽糖醇、还原糖稀、蔗糖、乳糖醇、异麦芽酮糖醇、赤藓醇、山梨糖醇、 甘露醇、木糖醇、木糖、葡萄糖、乳糖、甘露糖、麦芽糖、半乳糖、果糖、 肌醇、季戊四醇、麦芽三糖、山梨糖醇、山梨糖醇酐、海藻糖、淀粉分解 糖、淀粉分解糖还元醇等，可以以单独或多种混合物的形态使用这些多元 醇。
另外，作为多元醇，优选使用其1分子中的羟基数为3个以上的多元 醇。由此，可以更有效地降低水系溶剂和油脂成分的界面张力，可以形成 更微细且稳定的微粒子。其结果，食品用途的情况下，可以使肠道吸收性 更高，化妆品用途的情况下，可以使经皮吸收性更高。
在满足如上所述的条件的多元醇中，特别是使用了甘油的情况下，乳 液的粒径进一步变小，且长期稳定地保持该粒径小的状态，因此优选。
就上述多元醇的总含量而言，除上述粒径、稳定性、防腐性之外，从 乳液组合物的粘度的观点考虑，相对乳液组合物，优选为10质量％～60质 量％，更优选为20质量％～55质量％，进一步优选为30质量％～50质量％。
多元醇的总含量为10质量％以上时，根据油脂成分的种类或含量等的 不同，也容易得到充分的保存稳定性，从这方面考虑是优选的。另一方面， 多元醇的含量为60质量％以下时，可得到最大限的效果，容易抑制乳液组 合物的粘度升高，从这方面考虑是优选的。
(磷脂)
本发明的乳液组合物可以含有磷脂作为其它成分。
本发明中所使用的磷脂，为复合脂质内的由脂肪酸、醇、磷酸构成的 酯、且具有磷酸酯及脂肪酸酯的一组，是指甘油磷脂、神经鞘磷脂。
下面，详细地进行说明。
作为可以在本发明中使用的作为磷脂的甘油磷脂，可以列举例如：磷 脂酸、双磷脂酸、卵磷脂(磷脂酰胆碱)、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇 胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油、双磷脂酰甘油(心磷脂)等， 可列举来自含有这些物质的大豆、玉米、花生、菜籽、小麦等植物的磷脂 或来自卵黄、牛等动物的磷脂及来自大肠杆菌等微生物等的各种卵磷脂。
作为可以在本发明中使用的作为磷脂的神经鞘磷脂，可以列举例如鞘 磷脂等。
另外，在本发明中，作为甘油磷脂，可以使用酶分解成的甘油磷脂。
例如，将上述卵磷脂酶分解而形成的溶血卵磷脂(酶分解卵磷脂)为丧 失了键合于甘油磷脂的1位或2位的脂肪酸(酰基)的任一个的卵磷脂。通 过将脂肪酸基设定为1个，可以改善卵磷脂的亲水性，使其对水的乳化性、 分散性提高。
溶血卵磷脂可通过酸或碱催化剂引起的卵磷脂的水解来得到，也可以 通过使用了磷脂酶A1或A2的卵磷脂的水解来得到。
用化合物名表示这种溶血卵磷脂代表的溶血化合物时，可列举：溶血 磷脂酸、溶血磷脂酰甘油、溶血磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷 脂酰甲基乙醇胺、溶血磷脂酰胆碱(溶血卵磷脂)、溶血磷脂酰丝氨酸等。
进而，上述以卵磷脂为代表的甘油磷脂被氢化或羟基化而形成的物质 也可以在本发明中使用。
上述氢化可通过例如使卵磷脂在催化剂的存在下与氢反应来进行，脂 肪酸部分的不饱和键被氢化。通过氢化，卵磷脂的氧化稳定性提高。
另外，就上述羟基化而言，通过将卵磷脂与高浓度的过氧化氢和醋酸、 酒石酸、丁酸等有机酸一起进行加热，脂肪酸部分的不饱和键被羟基化。 通过羟基化，卵磷脂的亲水性得到改良。
这些氢化、羟基化而成的卵磷脂特别优选应用于化妆品用途。
上述中，从乳化稳定性方面考虑，优选作为甘油磷脂的卵磷脂、溶血 卵磷脂，进一步优选卵磷脂。
上述卵磷脂由于在分子内具有亲水基和疏水基，因此，目前在食品、 医药品、化妆品领域中被广泛用作乳化剂。
上述卵磷脂的纯度60质量％以上的卵磷脂在产业上被用作卵磷脂，在 本发明中，优选通常被称为“高纯度卵磷脂”的卵磷脂纯度80质量％以上 的卵磷脂，更优选90质量％以上的卵磷脂。
该卵磷脂纯度(质量％)通过利用卵磷脂容易溶解于甲苯而不溶解于丙 酮的性质、减去甲苯不溶物和丙酮可溶物的质量来求出。
高纯度卵磷脂与溶血卵磷脂相比亲油性高，因此认为，卵磷脂和油性 成分的相溶性升高，使乳化稳定性提高。
本发明中使用的磷脂可以单独使用，或者，可以以多种混合物的形态 使用。本发明的乳液组合物含有磷脂的情况下，就磷脂的总含量而言，从 乳液组合物的透明性及分散稳定性的观点考虑，相对上述油相中所含的油 性成分的总质量，优选以0.01倍量以上0.3倍量以下的量含有。
[粒径]
本发明的乳液组合物中所含的分散粒子的粒径以体积平均粒径计需 要为200nm以下，更优选为120nm以下，最优选为100nm以下。
通过将分散粒子的粒径(体积平均粒径)设定为200nm以下，使用本发 明的乳液组合物(乳化物)制造的食品、化妆品等的透明性不易恶化，另外， 体内、经皮吸收性不易降低，从这方面考虑是优选的。
本发明的乳液组合物中所含的分散粒子的粒径可以用市售的粒度分 布计等进行测量。作为乳液的粒度分布测定法，已知有光学显微镜法、共 焦点激光显微镜法、电子显微镜法、原子力显微镜法、静态光散射法、激 光衍射法、动态光散射法、离心沉淀法、电脉冲测量法、色谱法、超声波 衰减法等，市场上有对应于各原理的装置销售。
在本发明中，从粒径范围及测定的容易程度方面考虑，优选在粒子的 粒径测定中使用动态光散射法。作为使用了动态光散射的市售的测定装 置，可列举nano truck UPA(日机装株式会社)、动态光散射式粒径分布测定 装置LB-550(株式会社堀场制作所)、浓厚系粒径分析仪FPAR-1000(大塚 电子株式会社)等。
本发明中的粒径设定为使用浓厚系粒径分析仪FPAR-1000(大塚电子 株式会社)测定所得的值，具体而言，采用如下测量所得的值。
就粒径的测定方法而言，用纯水进行稀释，以使油性成分的浓度为1 质量％，使用玻璃皿进行测定。就粒径而言，可以作为分散介质折射率为 1.313(纯水)、分散介质的粘度为0.8854(纯水)时的中位径求出。
就乳液组合物中所含的粒子的粒径而言，除上述乳液组合物的成分之 外，可以根据后述的乳液组合物的制造方法中的油相及水相的溶解温度或 搅拌条件(剪切力、温度、压力)、油相和水相比率等主要原因进行微细化。
<乳液组合物的制造方法>
本发明的乳液组合物的制造方法没有特别限定，例如优选包含以下步 骤的制造方法，即，a)使聚甘油脂肪酸酯及与聚甘油脂肪酸酯不同的非离 子性乳化剂溶解于水性介质(水等)，得到水相；以及b)将油性成分(高熔点 类胡萝卜素等)混合、溶解，得到油相；c)在搅拌下将该水相和油相混合， 进行乳化分散，得到乳液组合物。
特别是在本发明中含有高熔点类胡萝卜素，因此，需要通过在熔点以 上的温度下进行加热处理而使油相中所含的类胡萝卜素充分溶解的基础 上，与水相混合，进行乳化处理。
该制造方法中的油相、水相中所含的成分与上述本发明的乳液组合物 的构成成分同样，优选的实例及优选的量也同样，更优选优选的组合。
上述乳化分散中的油相和水相的比率(质量)没有特别限定，作为油相/ 水相比率(质量％)，优选0.1/99.9～50/50，更优选0.5/99.5～30/70，进一步优 选1/99～20/80。
通过将油相/水相比率设定为0.1/99.9以上，由于有效成分不降低，因 此存在不产生乳液组合物的实用上的问题的倾向，优选。另外，通过将油 相/水相比率设定为50/50以下，存在表面活性剂浓度不变淡、乳液组合物 的乳化稳定性不变差的倾向，优选。
上述乳化分散可以进行1步骤的乳化操作，但从获得均匀且微细的粒 子方面考虑，优选进行2步骤以上的乳化操作。
具体而言，除使用利用剪切作用的通常的乳化装置(例如搅拌器或叶轮 搅拌、均质混合器、连续流通式剪切装置等)进行乳化的1步骤的乳化操作 之外，特别优选用通过高压均质器、超声波分散机等进行乳化等方法，并 用2种以上的乳化装置。通过使用高压均质器，可以使乳化物形成更均匀 的微粒子的液滴。另外，可以以做成更均匀的粒径的液滴为目的进行多次。
本发明的乳液组合物可以广泛用于食品或化妆品等。在此，作为食品， 可以列举饮料、冰制食品等，作为化妆品，可以列举皮肤化妆品(化妆水、 美容液、乳液、霜等)、口红、防晒化妆品、上妆化妆品等，但并不限制于 这些。
另外，在本发明的食品或化妆品中含有本发明的乳液组合物，可以根 据需要适当添加能够添加于食品或化妆品的成分。
相对于食品、化妆品等，所使用的本发明的乳液组合物的添加量因制 品的种类或目的等而不同，不能一概规定，相对于制品，可以在0.01质量 ％～10质量％、优选0.05质量％～5质量％的范围内使用。
添加量过少时，有时不能产生目标效果，当其过多时，有时过量添加 的乳液组合物不能有助于效果的发挥。
将本发明的乳液组合物用于特别是饮料(食品的情况)或化妆水、美容 液、乳液、膏状面膜、面膜、洗发用化妆品、香味化妆品、液体身体洗涤 料、UV护理化妆品、防臭化妆品、口腔护理化妆品等(化妆品的情况)等 水性制品的情况下，可得到具有透明感的制品，且可以抑制长期保存或灭 菌处理等严酷条件下的不溶物的析出、沉淀或项圈(Neckring)等不良现 象的产生。
本发明的食品或化妆品例如可以利用常规方法将本发明的乳液组合 物及根据需要可以添加的成分混合等而得到。
实施例
下面，利用实施例对本发明进行说明，但本发明并不限于这些实施例。
(实施例1-1、1-2、比较例1-1、1-2)
使用下述组成，利用下述制备方法制备高熔点含类胡萝卜素乳液组合 物1-A～1-D。
需要说明的是，类胡萝卜素的熔点按照上述的熔点测定方法以如下方 式确认。
即，按照下述组成称量相当于下述1液的成分，放入容器中，搅拌并 均匀地混合，得到混合物。将该混合物的一部分用作测定熔点时的油性试 样，利用经过上述(1)～(4)的工序进行测定的方法测定1液中所含的番茄红 素的熔点。其结果，熔点为130℃。
[1液]
·番茄油树脂 3.3质量％
(协合发酵制、番茄红素18、含番茄红素18质量％)
·卵磷脂(理研维生素制、レシオンP) 1.0质量％
·中链脂肪酸甘油酯(花王制、COCONARD MT) 10.7质量％
[2液]
·油酸十甘油酯-10 X质量％
(日光化学制、Decaglyn 1-O)
·蔗糖硬脂酸酯 Y质量％
(三菱化学食品制、ryoto sugar ester S-1670)
·甘油 45质量％
·精制水 30质量％
[表1]
按照上述组成(包含表1中记载的组成)称量相当于上述2液的成分， 放入容器中，在70℃的恒温槽中一边搅拌、一边进行加热混合，确认已充 分混合，在70℃下保持。
另外，按照上述组成称量相当于上述1液的成分，放入容器中，在150 ℃的热台上一边搅拌、一边加热混合5分钟，确认已充分混合。
在1液中加入如上述操作得到的2液并进行搅拌混合，使用超声波均 质器使其分散。
其后，进一步使用超高压乳化装置(ULTIMAIZER、株式会社SUGINO MACHINE制)对所得的粗分散物进行200MPa的高压乳化。
(实施例2-1～2-3、比较例2-1～2-3)
使用下述组成(包含表2中记载的组成)，利用与实施例1-1同样的制 备方法制备高熔点含类胡萝卜素乳液组合物2-A～2-F。
需要说明的是，类胡萝卜素的熔点按照上述的熔点测定方法以如下方 式确认。
即，按照下述组成称量相当于下述1液的成分，放入容器中，搅拌并 均匀地混合，得到混合物。将该混合物的一部分用作测定熔点时的油性试 样，利用经过上述(1)～(4)的工序进行测定的方法测定1液中所含的番茄红 素的熔点。其结果，熔点为130℃。
[1液]
·番茄油树脂 3.3质量％
(sun-bright制、Lyc-O-Mato 15％含番茄红素15质量％)
·卵磷脂(理研维生素制、レシオンP) 1.0质量％
·中链脂肪酸甘油酯(花王制、COCONARD MT) 10.7质量％
[2液]
·油酸十甘油酯-10 X质量％
(日光化学制、Decaglyn 1-O)
·蔗糖硬脂酸酯 Y质量％
(三菱化学食品制、ryoto sugar ester S-1670)
·甘油 45质量％
·精制水 30质量％
[表2]
(比较例3-1～3-5)
使用下述组成，利用与实施例1-1同样的制备方法制备含类胡萝卜素 乳液组合物3-A～3-E。
[1液]
·番茄油树脂 3.3质量％
(sun-bright制、Lyc-O-Mato 15％含番茄红素15质量％)
·卵磷脂(理研维生素制、レシオンP) 1.0质量％
·中链脂肪酸甘油酯(花王制、COCONARD MT) 10.7质量％
[2液]
·蔗糖脂肪酸酯 10质量％
(三菱化学食品制、下述表3中表示的ryoto sugar ester)
·甘油 45质量％
·精制水 30质量％
[表3]
乳液组合物 蔗糖脂肪酸酯 3-A(比较例3-1) 蔗糖硬脂酸酯(ryoto sugar ester S-1670) 3-B(比较例3-2) 蔗糖油酸酯(ryoto sugar ester O-1570) 3-C(比较例3-3) 蔗糖棕榈酸酯(ryoto sugar ester P-1670) 3-D(比较例3-4) 蔗糖十四烷酸酯(ryoto sugar ester M-1695) 3-E(比较例3-5) 蔗糖月桂酸酯(ryoto sugar ester L-1695)
(实施例4-1～4-3)
使用下述组成，利用与实施例1-1同样的制备方法制备高熔点含类胡 萝卜素乳液组合物4-A～4-C。
实施例4-B中使用的类胡萝卜素的熔点按照上述的熔点测定方法以如 下方式确认。
即，按照下述组成称量相当于下述1液的成分，放入容器中，搅拌并 均匀地混合，得到混合物。将该混合物的一部分用作测定熔点时的油性试 样，利用经过上述(1)～(4)的工序进行测定的方法测定1液中所含的β-胡萝 卜素的熔点。其结果，熔点为140℃。
实施例4-C中使用的类胡萝卜素的熔点按照上述的熔点测定方法以如 下方式确认。
即，按照下述组成称量相当于下述1液的成分，放入容器中，搅拌并 均匀地混合，得到混合物。将该混合物的一部分用作测定熔点时的油性试 样，利用经过上述(1)～(4)的工序进行测定的方法测定1液中所含的类胡萝 卜素的熔点。其结果，熔点为100℃。
<4-A>
[1液]
·番茄油树脂 3.4质量％
(sun-bright制、Lyc-O-Mato 15％含番茄红素15质量％)
·混合生育酚(理研维生素制、理研E OIL 800)
0.6质量％
·中链脂肪酸甘油酯(花王制、COCONARD MT) 11质量％
[2液]
·油酸十甘油酯-10 8质量％
(日光化学制、Decaglyn 1-O)
·蔗糖硬脂酸酯 2质量％
(三菱化学食品制、ryoto sugar ester S-1670)
·甘油 45质量％
·精制水 30质量％
<4-B>
[1液]
·杜氏藻提取物 1.7质量％
(协合发酵制、Biocarotin 30MCT、含β-胡萝卜素30质量％)
·混合生育酚(理研维生素制、理研E OIL 800)
0.6质量％
·中链脂肪酸甘油酯(花王制、COCONARD MT)12.7质量％
[2液]
·油酸十甘油酯-10 8质量％
(日光化学制、Decaglyn 1-O)
·蔗糖硬脂酸酯 2质量％
(三菱化学食品制、ryoto sugar ester S-1670)
·甘油 45质量％
·精制水 30质量％
<4-C>
[1液]
·多类胡萝卜素悬浊液 1.7质量％
(协合发酵制、天然多类胡萝卜素20、含类胡萝卜素共20质量％)
·混合生育酚(理研维生素制、理研E OIL 800)
1.0质量％
·中链脂肪酸甘油酯(花王制、COCONARD MT)12.3质量％
[2液]
·油酸十甘油酯-10 8质量％
(日光化学制、Decaglyn 1-O)
·蔗糖硬脂酸酯 2质量％
(三菱化学食品制、ryoto sugar ester S-1670)
·甘油 45质量％
·精制水 30质量％
(比较例5)
用以下方法制备含类胡萝卜素乳液组合物5-A。
即，以与实施例1-1相同的组成，代替在150℃的热台上对1液一边 搅拌、一边加热混合5分钟的操作，在100℃的热台上对1液一边搅拌、 一边加热混合5分钟，其它操作完全相同，制备乳液组合物。
<评价>
(粒子的粒径及保存稳定性)
将上述所得的乳液组合物(1-A～1-D、2-A～2-F、3-A～3-E、4-A～4-C、 5-A)分别分成3份，分别填充于5ml小玻璃瓶中，将其中1份在4℃下保 存2周，将1份在4℃下保存1个月。在保存前、保存2周后、保存1个 月后的各试样中加入精制水，制备1％稀释液，用动态光散射计测定稀释 液中的粒子的体积基准的平均粒径(中位粒径)。将其测定结果汇总于下述 表4。
另外，使用所得的测定结果，按照下述基准对各乳液组合物进行评分， 将其结果一同记于下述表4。表中的粒径的数值单位为nm。
<评价基准>
1：保存2周后的粒径大于200nm。
2：保存前及保存2周后的粒径为200nm以内，保存1个月后的粒径 大于200nm。
3：保存前及保存2周后的粒径为200nm以内，保存1个月后的粒径 为200nm以内。
4：保存前的粒径为100nm以内，保存2周后的粒径为100nm以内， 保存1个月后的粒径大于100nm且在200nm以内。
5：保存前的粒径为100nm以内，保存2周后的粒径为100nm以内， 保存1个月后的粒径为100nm以内。
[表4]
(透明性评价)
在高度5cm以上的容器中以从容器的底部至液面为4cm的方式取在 上述保存稳定性评价中制成的各乳液组合物各保存1个月后的1％稀释液， 从与液面垂直的上方的位置朝向容器底部越过试样液目视观察。这样，将 是否可以目视容器底部作为透明性的评价，按照下述基准分别进行评价， 将其结果记载于下述表5。
<评价基准>
++：清楚地看到底部。
+：模糊地看到底部。
-：看不到底部。
[表5]
乳液组合物 透明性目视评价 比较例1-1 1-A - 实施例1-1 1-B ++ 实施例1-2 1-C ++ 比较例1-2 1-D - 比较例2-1 2-A + 实施例2-1 2-B ++ 实施例2-2 2-C ++ 实施例2-3 2-D ++ 比较例2-2 2-E - 比较例2-3 2-F - 比较例3-1 3-A - 比较例3-2 3-B - 比较例3-3 3-C - 比较例3-4 3-D - 比较例3-5 3-E - 实施例4-1 4-A ++ 实施例4-2 4-B ++ 实施例4-3 4-C + 比较例5 5-A -
如上所述，可知，在油相中含有高熔点类胡萝卜素、而且在水相中以 特定的含有比((A)/(B)＝2.5～10)含有聚甘油脂肪酸酯和与聚甘油脂肪酸酯 不同的非离子性乳化剂(蔗糖脂肪酸酯)的实施例的乳液组合物的保存前的 粒径均小(100μm以下)，另外，在保存2周、1个月后，也可以抑制粒径 的增大而保持为粒径较小。
另外，如表5所示可知，就实施例的各乳液组合物而言，在加入精制 水制备1％稀释液时，可以目视确认非常高的透明性。透明性与乳液组合 物中的粒子的粒径有关，粒子在优选120nm以下、最优选100nm以下时 可以确认高的透明性。
2009年1月20日所申请的日本专利申请第2009-09688号中公开的全 部内容作为参照被引入本说明书中。
本说明书中所记载的全部文献、专利申请及技术规格与作为参照具体 且分别记载地引入各个文献、专利申请及技术规格的情况同程度地，被援 用并引入本说明书中。