技术领域
本发明涉及一种口腔护理产品，尤其是一种含有姜黄色素的口腔护理产品和漱口水及其制备方法。
背景技术
随着生活水平的提高，人们对口腔健康的关注度日益提高，日常口腔护理也不再局限于早晚两次刷牙，对口腔护理产品的种类及形式需求趋于多元化和时尚化。口腔护理过程中感官信号在传达产品使用效果及关键益处方面起重要作用。例如在使用牙膏或漱口水过程中，通过颜色变化指示口腔清洁效果，增强护理趣味性及消费者产品使用心理满足感。
目前已报道可变色口腔护理产品主要采用可溶性膜基质将变色物质如颜料等包覆其中，在充分刷牙后膜基质材料溶解，使颜料得以释放，产生变色效果。专利(CN102378684B)涉及含有具装饰层的多层膜且可赋予显著变色的个人护理产品，所述膜包括第一屏蔽层聚合物层、中间装饰聚合物层以及第二层屏蔽聚合层，使用过程中第一屏蔽层或者第二屏蔽层溶解，装饰层中颜料释放，产生颜色变化，发明适用于包括牙膏型的产品、肥皂和其他直至用水(或唾液)稀释的其他产品。
专利CN104080436A描述的是经设计用于儿童牙膏的包含聚合物基质的粉末涂层的膜，包含所述膜的组合物以及制备和使用所述膜的方法。首先形成可溶性聚合物基质，然后将粉末分布在基质表面，并加热粉末涂层的膜直到粉末吸附到所述基质上。在水存在下，在大于30秒钟和小于180秒钟的刷牙时间之后所述基质基本上溶解，粉末涂层释放。
专利CN104797297A描述了包含聚合物基质的粉末涂布的膜，其设计用于牙膏，以指示在刷期间的颜色变化，包含所述膜的洁齿剂组合物以及制备和使用所述膜的方法。所述膜包括水溶性聚合物基材以及第一颜料和第二颜料，在口腔水存在下，使用洁齿剂刷牙之前，第一颜料肉眼可见，第二颜料肉眼不可见；在使用洁齿剂刷牙30秒钟至180秒钟之间，基质基本上溶解之后，所述第一颜料和第二颜料均对于肉眼可见，显示慢。另外，在上述方案中需要将变色成分进行包覆、涂层等手段进行封闭，制作工艺相对复杂，不利于产品工业化生产的实现。
发明内容
基于此，本发明提供了一种含有姜黄色素的口腔护理产品和漱口水及其制备方法，能够直观地呈现口腔清洁的效果，可作为市场的促销手段，同时增加刷牙的乐趣。该口腔护理产品，显色效果迅速灵敏，尤其适用于清洁口腔和牙齿的水性产品；显色机理简单，制备工艺简单，容易实现口腔护理产品中的应用以及工业化生产。
本发明目的通过以下技术方案来实现：
本发明一方面提供一种含有姜黄色素的口腔护理产品。
一种含有姜黄色素的口腔护理产品，pH为4.00-6.00，组成包括：姜黄色素和缓冲液，姜黄色素的重量百分比为0.001％～0.5％
所述缓冲液为酸性缓冲液或碱性缓冲液；所述酸性缓冲液为柠檬酸或磷酸；所述碱性缓冲液为柠檬酸钠或磷酸氢二钠。
所述口腔护理产品还包括保湿剂、防腐剂、表面活性剂、增溶剂、甜味剂、抗菌剂或香精中的一种以上。
所述保湿剂包括但不限于山梨醇、甘油、丙二醇。
所述防腐剂包括但不限于尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、苯甲酸钠。
所述表面活性剂包括但不限于泊洛沙姆。
所述增溶剂包括但不限于乙醇、PEG40氢化蓖麻油、吐温20。
所述甜味剂包括但不限于糖精钠、三氯蔗糖。
所述抗菌剂包括但不限于西吡氯铵。
所述含有姜黄色素的口腔护理产品为漱口水、漱口液、洁齿剂、牙膏或凝胶剂。
进一步，本发明提供了一种含有姜黄色素的漱口水；以重量百分比计，包括：
所述醇优选乙醇或丙二醇。
进一步，本发明提供了制备所述一种含有姜黄色素的漱口水的方法，包括如下步骤：
(1)按配方将尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、香精加入部分醇中，充分搅拌至完全溶解，制得油相溶液；
(2)按配方将糖精钠、柠檬酸、磷酸氢二钠、泊洛沙姆和西吡氯铵加入水中搅拌至完全溶解，制得水相溶液；
(3)向水相溶液中加入山梨醇和甘油，搅拌均匀；
(4)将姜黄色素溶解在剩余醇中，得到色素溶液；
(5)将制备好的油相溶液加入水相溶液中充分搅拌，加入色素溶液，制得漱口水。
步骤(1)所述部分醇的用量只要溶解步骤(1)的物料即可。
配方中磷酸氢二钠和西吡氯铵的添加量为0时，此两种物质不加入。
本发明涉及一种含有姜黄色素的口腔护理产品，使用该产品漱口36秒内，吐出后能够在液体产品中形成黄色或黄褐色的絮状物。本发明还包括口腔护理产品的制备方法。
唾液在维持口腔健康中起着重要作用，其有机成分包括粘蛋白、糖蛋白、球蛋白、氨基酸、少量脂肪和碳水化合物等。其中，蛋白质是唾液中最重要的成分。唾液粘蛋白由人的颌下腺、舌下腺和小唾液腺的粘液腺泡细胞分泌，是人唾液中具有重要意义的糖蛋白，与龋病的发生、发展密切相关。它参与牙面获得性薄膜的形成；在口腔软、硬组织表面形成渗透性屏障，维持牙面和粘膜表面完整性；在咀嚼活动中增加润滑作用；调节口腔菌群；抵抗牙釉质脱矿等，在预防龋病方面具有重要作用。根据结构和生物学特性的差异，分为高相对分子质量唾液粘蛋白(MG1)和低相对分子质量唾液粘蛋白(MG2)。MG1的分子量大于1000kD，其众多的低聚糖结构与组织受体具有相似的结构，能被细菌识别而与之结合，导致细菌的凝集，使之失去附着至硬、软组织的能力，进而通过唾液流动的冲刷和吞咽被迅速排出口腔。MG2能与口腔中某些细菌发生特异性作用，还能与血链球菌和轻链菌结合，促进细菌凝集成团，有利于细菌从口腔中清除，防止龋病的发生、发展。
姜黄色素是一种具有良好着色性和分散性的天然黄色素，它不溶于冷水，溶于乙醇和丙二醇，其优点是色价高、着色力强、对热稳定，是国内外允许使用的重要天然食用色素之一，可用于果冻、饮料、糕点、糖果、罐头等的着色。姜黄色素是一种少有的二酮类天然色素，主要包括姜黄素、双脱甲氧基姜黄素、脱甲氧基姜黄素，其分子主要由两个阿魏酸构成。
已知唾液中蛋白质的等电点：黏液素5B(pI 6.2)、溶菌酶(pI 11.0)、乳铁蛋白(pI8.6)、乳过氧化物酶(pI 8.3)、组蛋白5(pI 10.3)、α-淀粉酶(pI 6.3)。当pH≤6.0时，唾液蛋白质表面带有正电荷，姜黄色素色分子带有负电荷，二者之间具有较强的静电吸引作用。当pH≥7.4时，姜黄色素同唾液蛋白质均带负电荷，二者之间形成静电排斥作用而导致吸附降低，因此，本发明pH值益控制在6.00以下。另外，姜黄色素分子上羟基与唾液蛋白质分子上的H+结合位点发生氢键结合，同样驱动唾液蛋白与色素之间相互结合。
使用该产品时，附着于口腔中的食物残渣或细菌被冲刷下，部分被唾液蛋白吸附，同时口腔唾液蛋白中的碱性蛋白吸附带负电荷的姜黄色素，在其等电点范围内析出，形成黄色或黄褐色的絮状物，使用结束吐出，吸附于唾液蛋白上的细菌也随之排出。该方法可直观感知口腔清洁情况，间接反映口腔中细菌清除效果。
本发明相对于现有技术所具有的优点及有益效果：
(1)变色方式不同：本发明利用姜黄色素同唾液蛋白之间相互作用，形成黄色或黄褐色的絮状物；现有技术主要利用颜料的包覆/涂布及释放过程来实现颜色变化，所使用颜料主要有二氧化钛、Ca2P2O7、D&C红30和红色氧化铁、绿色颜料(颜料绿7)、蓝色颜料(酞菁)等。
(2)作用时间不同：本发明中姜黄色素同唾液蛋白之间相互作用迅速，作用时间短，在漱口水等口腔护理产品使用36秒钟之内可观察到效果；现有技术方案中颜料的释放需要在刷牙时间大于36秒钟基质材料溶解之后发生。
(3)产品使用形式：本发明中口腔护理产品尤其是作为漱口水等液体口腔护理产品；现有技术方案主要适用于牙膏等固体剂型洁齿剂。
(4)制备工艺：本发明中口腔护理产品使用简单，无需附加工艺步骤；现有技术方案需要额外的颜料包覆或涂布封闭工艺，制备工艺相对复杂。
本发明利用姜黄色素同口腔中唾液蛋白相互作用，形成黄色或黄褐色的絮状物，制备一种可视化口腔护理产品，能够直观地呈现口腔清洁的效果，可作为市场的促销手段。该口腔护理产品，显色效果迅速灵敏，尤其适用于清洁口腔和牙齿的水性产品；显色机理简单，制备工艺简单，容易实现口腔护理产品中的应用以及工业化生产。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例一：
按如下量称取各组分，总量为100％：
漱口水制备方法：
(1)按配方将尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、香精加入部分乙醇(溶解即可)中，充分搅拌至完全溶解，制得油相溶液；
(2)按配方将糖精钠、柠檬酸、泊洛沙姆加入去离子水中搅拌至完全溶解，制得水相溶液；
(3)向水相中加入山梨醇和甘油，搅拌均匀；
(4)将姜黄色素预溶解在剩余的乙醇中，得到色素溶液；
(5)将制备好的油相溶液加入水相溶液中充分搅拌，加入色素溶液，制得漱口水(pH为4.00)。
实施例二：
按如下量称取各组分，总量为100％：
组成物 组成物重量百分比(％) 姜黄色素 0.5 山梨醇 10 甘油 15 乙醇 15 泊洛沙姆 0.5 柠檬酸 0.1 磷酸氢二钠 0.05 糖精钠 0.05 香精 0.3 尼泊金甲酯 0.15 尼泊金丙酯 0.01 水 余量
漱口水制备方法：
(1)按配方将尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、香精加入部分乙醇中，充分搅拌至完全溶解，制得油相溶液；
(2)按配方将糖精钠、柠檬酸、磷酸氢二钠、泊洛沙姆加入去离子水中搅拌至完全溶 解，制得水相溶液；
(3)向水相中加入山梨醇和甘油，搅拌均匀；
(4)将姜黄色素预溶解在剩余的乙醇中，得到色素溶液；
(5)将制备好的油相溶液加入水相溶液中充分搅拌，加入色素溶液，制得漱口水pH为6.00。
实施例三：
按如下量称取各组分，总量为100％：
组成物 组成物重量百分比(％) 姜黄色素 0.001 山梨醇 10 甘油 15 丙二醇 3 泊洛沙姆 2.5 柠檬酸 0.01 糖精钠 0.08 西吡氯铵 0.05 香精 0.3 尼泊金甲酯 0.10 尼泊金丙酯 0.01 水 余量
漱口水制备方法：
(1)按配方将尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、香精加入部分丙二醇中，充分搅拌至完全溶解，制得油相溶液；
(2)按配方将糖精钠、柠檬酸、泊洛沙姆、西吡氯铵加入去离子水中搅拌至完全溶解，制得水相溶液；
(3)向水相中加入山梨醇和甘油，搅拌均匀；
(4)将姜黄色素预溶解在剩余的丙二醇中，得到色素溶液；
(5)将制备好的油相溶液加入水相溶液中充分搅拌，加入色素溶液，制得漱口水pH为5.00。
实施例四：
按如下量称取各组分，总量为100％：
组成物 组成物重量百分比(％) 姜黄色素 0.5 山梨醇 15 甘油 10 丙二醇 5 泊洛沙姆 0.5 柠檬酸 0.1 磷酸氢二钠 0.05 糖精钠 0.05 西吡氯铵 0.05 香精 0.2 尼泊金甲酯 0.15 尼泊金丙酯 0.01 水 余量
漱口水制备方法：
(1)按配方将尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、香精加入部分丙二醇中，充分搅拌至完全溶解，制得油相溶液；
(2)按配方将糖精钠、柠檬酸、磷酸氢二钠、泊洛沙姆、西吡氯铵加入去离子水中搅拌至完全溶解，制得水相溶液；
(3)向水相中加入山梨醇和甘油，搅拌均匀；
(4)将姜黄色素预溶解在剩余的丙二醇中，得到色素溶液；
(5)将制备好的油相溶液加入水相溶液中充分搅拌，加入色素溶液，制得漱口水pH为4.00。
实施例五
按如下量称取各组分，总量为100％：
漱口水制备方法：
(1)按配方将尼泊金甲酯、尼泊金丙酯、香精加入部分乙醇中，充分搅拌至完全溶解，制得油相溶液；
(2)按配方将糖精钠、柠檬酸、磷酸氢二钠、泊洛沙姆加入去离子水中搅拌至完全溶解，制得水相溶液；
(3)向水相中加入山梨醇和甘油，搅拌均匀；
(4)将姜黄色素预溶解在剩余的乙醇中，得到色素溶液；
(5)将制备好的油相溶液加入水相溶液中充分搅拌，加入色素溶液，制得漱口水pH为6.00。
使用不同漱口水后，其效果通过显色时间以及肉眼可观察黑色(褐色)絮状物多少来评价，一定时间内漱口后吐出絮状物较多则证明口腔清洁效果较好。详细结果见下表：
测试漱口水 显色时间(S) 絮状物含量 实施例1 32 ++++ 实施例2 33 +++++ 实施例3 27 +++ 实施例4 31 ++++ 实施例6 36 +++
注：+越多，代表形成絮状物量越多，口腔清洁效果越好
由此可以得出，本发明中姜黄色素同唾液蛋白之间相互作用迅速，作用时间短，在漱口水等口腔护理产品使用36秒钟之内可观察到效果；较现有技术方案中颜料释放需要的刷牙时间大大减少。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式，对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。