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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201610141807.6 (22)申请日 2016.03.11 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 105708713 A (43)申请公布日 2016.06.29 (73)专利权人 北京安泰生物医用材料有限公司 地址 100094 北京市海淀区中关村永丰产 业基地永澄北路12号 (72)发明人 李德慧 梁新杰 高春磊 张亚辉 陈冬冬 张玮琬 (74)专利代理机构 北京五洲洋和知识产权代理 事务所(普通合伙) 11387 代理人 刘春成 荣红颖 (51)Int.C。
2、l. A61K 6/00(2006.01) C08F 283/00(2006.01) (56)对比文件 CN 103876944 A,2014.06.25,说明书第7, 10以及12段,第18段 CN 103126908 A,2013.06.05,权利要求3, 说明书第5段,第7段 CN 1981736 A,2007.06.20,全文 CN 101347386 A,2009.01.21,全文 审查员 张溢 (54)发明名称 一种牙科用窝沟封闭剂及其制备方法 (57)摘要 本发明涉及一种牙科用窝沟封闭剂及其制 备方法， 属于医用生物材料领域。 该种牙科用窝 沟封闭剂包括以下两种物质： 填料， 含。
3、量为5- 50wt、 平均粒径为0.010-0.120m， 其中粒径 大于0.120m的填料含量少于50wt； 基料树 脂， 含量为50-95wt， 由PEGUDMA、 DIAUDMA、 稀释 剂和光引发剂组成。 本发明用纳米氧化锆醇溶液 与树脂单体共混、 溶剂去除的方法制备窝沟封闭 剂， 此方法能使纳米填料在树脂单体中分散更均 匀， 在不影响产品流动性的情况下能大大增加纳 米填料的含量， 从而增强产品的机械强度(抗压 强度至少为200MPa )、 降低聚合收缩率(小于 5)。 权利要求书2页 说明书7页 CN 105708713 B 2018.08.24 CN 105708713 B 1.一。
4、种牙科用窝沟封闭剂， 其特征在于， 按重量百分比包括以下两种物质： 填料， 含量为5-50wt、 平均粒径为0.010-0.120 m； 在所述填料中， 粒径大于0.120 m 的填料含量少于50wt； 基料树脂， 含量为50-95wt， 所述基料树脂由以下组分组成： 聚乙二醇400改性氨基甲 酸酯双甲基丙烯酸酯、 二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯、 稀释剂和光引发剂； 在所述基料树脂中， 以聚乙二醇400改性氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯、 二聚酸氨基甲酸 酯双甲基丙烯酸酯、 稀释剂和光引发剂为100wt计， 聚乙二醇400改性氨基甲酸酯双甲基 丙烯酸酯和二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯的含量为84-。
5、99wt； 稀释剂的含量为0- 15wt； 光引发剂的含量为1.0-2.5wt； 所述聚乙二醇400改性氨基甲酸酯双甲基丙烯酸 酯和所述二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯的质量比为0.4-2.5:1。 2.根据权利要求1所述牙科用窝沟封闭剂， 其特征在于， 所述稀释剂为甲基丙烯酸羟乙 酯； 所述光引发剂由N,N-二甲胺基甲基丙烯酸乙酯、 2,6-二叔丁基对甲苯酚和樟脑醌组成； 所述填料为氟化物处理或未处理的氧化硅、 氧化铝、 硅铝酸盐、 氧化钛或硅烷化钡铝硅酸 盐。 3.根据权利要求2所述牙科用窝沟封闭剂， 其特征在于， 所述填料为氟化物处理的硅烷 化钡铝硅酸盐。 4.根据权利要求1所述牙科用窝沟。
6、封闭剂， 其特征在于， 在所述填料中， 粒径0.120 m 的填料重量与填料总重量的百分比不高于10。 5.根据权利要求1所述牙科用窝沟封闭剂， 其特征在于， 所述填料中， 粒径0.01 m填 料重量与填料总重量的百分比为1.0-10.0。 6.根据权利要求1所述牙科用窝沟封闭剂， 其特征在于， 所述牙科用窝沟封闭剂中还含 有纳米氧化锆。 7.根据权利要求6所述牙科用窝沟封闭剂， 其特征在于， 在所述牙科用窝沟封闭剂中， 所述填料的含量为5-50wt， 所述基料树脂的含量为35-75wt， 所述纳米氧化锆的含量为 10-22wt。 8.根据权利要求7所述牙科用窝沟封闭剂， 其特征在于， 所述纳。
7、米氧化锆的平均粒径为 5-10nm。 9.权利要求1-5中任一项所述牙科用窝沟封闭剂的制备方法， 其特征在于， 具体包括如 下步骤： 基料树脂的制备步骤， 首先按照权利要求1-5任一所述的配比将组成所述基料树脂的 各组分进行混合处理得到均匀的基料树脂； 充填步骤， 按照权利要求1-5中任一项所述的配比将所述填料充填到所述均匀的基料 树脂中， 最终得到所述牙科用窝沟封闭剂。 10.根据权利要求9所述的制备方法， 其特征在于， 当所述牙科用窝沟封闭剂中还含有 纳米氧化锆时， 所述基料树脂的制备步骤和所述充填步骤之间还包括纳米氧化锆与基料树 脂的混合物制备步骤， 按照权利要求6-8中任一项所述的配比。
8、向所述基料树脂中加入纳米 氧化锆乙醇溶液， 混合一定时间， 最后在避光环境下进行干燥去除乙醇溶剂， 从而得到纳米 氧化锆与基料树脂的混合物。 11.根据权利要求10所述的制备方法， 其特征在于， 在所述纳米氧化锆与基料树脂的混 权 利 要 求 书 1/2 页 2 CN 105708713 B 2 合物制备步骤中， 所述混合的时间为0.5-1.5h， 所述混合的温度为20-30， 所述干燥为在 旋转蒸发仪中-0.1MPa下干燥0.5-1.5h。 12.根据权利要求11所述的制备方法， 其特征在于， 所述纳米氧化锆乙醇溶液的浓度为 15-25wt。 13.根据权利要求9-12中任一项所述的制备方法。
9、， 其特征在于， 所述基料树脂的制备步 骤中， 所述混合处理的时间为20-40min， 所述混合处理的温度为20-30。 14.根据权利要求9-12中任一项所述的制备方法， 其特征在于， 所述充填步骤包括如下 具体步骤： 将所述均匀的基料树脂或所述纳米氧化锆与基料树脂的混合物加入到混合器中 混合， 恒温至40-60， 然后按照权利要求1-8任一所述配比将所述填料在2-4h内边混合边 缓慢加入； 再继续混合1-1.5h并在一定真空度下将所得树脂糊状材料排气， 最终得到所述 牙科用窝沟封闭剂。 权 利 要 求 书 2/2 页 3 CN 105708713 B 3 一种牙科用窝沟封闭剂及其制备方法 。
10、技术领域 0001 本发明涉及一种牙科用窝沟封闭剂及其制备方法， 属于医用生物材料领域。 背景技术 0002 窝沟封闭预防窝沟龋的原理是用高分子材料把牙齿的窝沟填平， 使牙面变得光滑 易清洁， 一方面， 窝沟封闭后， 窝沟内原有的细菌断绝了营养的来源， 逐渐死亡； 另一方面外 面的致龋细菌不能再进入， 从而达到预防窝沟龋的目的。 窝沟封闭使用的封闭材料称为窝 沟封闭剂， 其固化后与沟壁紧密粘合， 并具有一定的抗咀嚼压力， 对进食无碍， 并且窝沟封 闭剂固化后无毒， 对人体无害。 封闭剂一般可以长期保留。 0003 目前广泛应用的窝沟封闭剂主要有两种类型， 即自凝固化型(涂布后， 在1-2分钟 。
11、内， 经催化剂的作用， 材料聚合固化)和可见光固化型(通过一定波长的光照射30秒， 即可固 化)， 两者的防龋效果差别不大， 从临床使用角度对比， 可见光固化型临床医生操作更方便， 是目前常用的窝沟封闭剂。 0004 目前窝沟封闭剂主要的问题是， 为了保证其具有良好的流动性， 通常使窝沟封闭 剂中的无机填料量减小， 但填料量的减少又造成了窝沟封闭剂在固化时收缩率增大、 机械 强度减小。 如何使窝沟封闭剂既具有好的流动性又同时具有低的固化收缩率和较高的机械 强度一直是一个研究热点。 0005 窝沟封闭剂材料是一种由无机物填料和树脂基质为主要组成的高分子复合树脂。 其中， 树脂基质是复合树脂中的主。
12、体部分， 一般由粘度较大的单体(粘性单体)和低聚物(包 括预聚体、 交联单体)以及稀释剂(稀释单体)等组成。 它作为无机填料的连续相， 在引发剂 的作用下， 能够在室温下较短的时间内固化成型， 并赋予材料一定的物理机械性能和临床 操作性能。 其中预聚体是最重要的组成部分， 不仅关系到树脂的色泽， 而且影响加工性能、 物理化学性能。 0006 尽管目前国内外市场上通用的齿科窝沟封闭剂基质大都使用Bis-GMA， 但是它对 牙齿的粘结强度不是很大， 粘稠度高， 聚合转化率低， 使用寿命不长， 同时耐水性较差， 在口 腔唾液的长期作用下， 易发生溶解脱落。 而且其含有双酚A， 其生物安全性能还有待进。
13、一步 证实。 0007 由于Bis-GMA粘度较大， 不易操作， 因此需要加入稀释单体起稀释剂作用改善其操 作性能。 稀释单体不仅起稀释剂作用， 同时还能够参加反应作为一种交联剂使用。 但是目前 所使用的稀释剂都存在贮存期短， 易变色， 聚合转化率低、 聚合收缩大等缺点。 而目前广泛 采用的TEGDMA还是一种综合性能较好， 为厂家广泛采用的一种稀释剂。 但其贮存期仍然比 Bis-GMA类树脂单体的贮存期短， 聚合转化率低， 同时其粘结强度也不高。 0008 虽然窝沟封闭剂的基础配方被人们掌握， 但是超微无机填料在高粘度单体中的均 匀分散十分困难， 导致窝沟封闭剂在固化时收缩率增大、 机械强度。
14、减小。 发明内容 说 明 书 1/7 页 4 CN 105708713 B 4 0009 针对现有技术的不足， 本发明的目的是提供一种牙科用窝沟封闭剂， 该材料是一 种牙齿窝沟封闭用组合物， 其中混有均匀分散的超细增强颗粒， 该颗粒在临床使用中表现 出高的强度、 持续释放氟离子、 良好的耐磨性、 低的聚合收缩率。 0010 本发明的另一目的是提供上述牙科用窝沟封闭剂的制备方法， 用纳米氧化锆醇溶 液与树脂单体共混、 溶剂去除以及填料与树脂单体机械混合相结合的方法制备窝沟封闭 剂， 相比于仅用无机填料与树脂单体机械共混这种常规方法制备窝沟封闭剂， 此方法能使 纳米填料在树脂单体中分散的更均匀， 。
15、在不影响产品流动性的情况下能大大地增加纳米填 料的含量， 从而增强窝沟封闭剂的机械强度、 降低窝沟封闭剂的聚合收缩率。 0011 为实现上述目的， 本发明采用以下技术方案： 0012 一种牙科用窝沟封闭剂， 其按重量百分比包括以下两种物质： 0013 填料， 含量为5-50wt、 平均粒径为0.010-0.120 m(0.02 m、 0.05 m、 0.08 m、 0.10 m)； 在所述填料中， 粒径大于0.120 m的填料含量少于50wt； 0014 基料树脂， 含量为50-95wt， 所述基料树脂由以下组分组成： 聚乙二醇400改性氨 基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(PEG 400Extende。
16、d Urethane Dimethacrylate， 简称PEGUDMA)、 二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(Dimer Acid Urethane Dimethacrylate， 简称 DIAUDMA)、 稀释剂和光引发剂。 0015 上述牙科用窝沟封闭剂， 作为一种优选实施方式， 在所述基料树脂中， 以聚乙二醇 400改性氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(PEG 400Extended Urethane Dimethacrylate， 简称 PEGUDMA)、 二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(Dimer Acid Urethane Dimethacrylate， 简 称DIAUDMA)、 稀释剂和。
17、光引发剂为100wt计， 聚乙二醇400改性氨基甲酸酯双甲基丙烯酸 酯和二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯的含量为84-99wt； 稀释剂的含量为0-15wt； 光 引发剂的含量为1.0-2.5wt。 更优选地， 所述聚乙二醇400改性氨基甲酸酯双甲基丙烯酸 酯(PEGUDMA)和所述二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(DIAUDMA)的质量比为0.4-2.5:1 (比如0.5:1、 0.7:1、 1:1、 1.5:1、 2:1、 2.2:1、 2.4:1)。 PEGUDMA的优点是强度高， DIAUDMA的优 点是聚合收缩小， 二者质量之比保持在上述范围可以实现两者较佳的配合优势。 0016 上述牙。
18、科用窝沟封闭剂， 作为一种优选实施方式， 所述稀释剂为甲基丙烯酸羟乙 酯(HEMA)。 0017 本发明吸收了发明人在光固化复合树脂的研发过程中所得到的经验， 采用国际最 新型的树脂改性单体来代替现在窝沟封闭剂产品中的粘性树脂单体， 提高窝沟封闭剂中树 脂单体的流动性和强度， 降低树脂单体的聚合收缩率。 具体而言本发明采用的树脂基质是 PEGUDMA和DIAUDMA， 因为PEGUDMA具有比Bis-GMA更高的机械强度、 更好的生物相容性和更 高的聚合转化率； DIAUDMA具有比Bis-GMA更好的生物相容性、 更高的聚合转化率和更低的 聚合收缩率； 此外由于PEGUDMA和DIAUDMA。
19、的粘稠度远低于Bis-GMA， 从而可显著提高窝沟封 闭剂的填料量而不影响其流动性。 本发明采用甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)作为稀释剂， 具有 贮存期长， 稀释效果好， 粘结强度高等优点， 可以提高窝沟封闭剂的粘接性能。 0018 上述牙科用窝沟封闭剂， 作为一种优选实施方式， 所述光引发剂由N,N-二甲胺基 甲基丙烯酸乙酯、 2,6-二叔丁基对甲苯酚和樟脑醌组成。 0019 上述牙科用窝沟封闭剂， 作为一种优选实施方式， 在所述填料中， 粒径0.120 m 的填料重量与填料总重量的百分比不高于10。 因为大颗粒越多耐磨性能越差， 所以要控 说 明 书 2/7 页 5 CN 105708713。
20、 B 5 制大颗粒的含量。 0020 上述牙科用窝沟封闭剂， 作为一种优选实施方式， 所述填料中， 粒径0.01 m填料 重量与填料总重量的百分比为1.0-10.0。 因为虽然小颗粒填料的耐磨性好， 但如果小颗 粒含量过高的话， 窝沟封闭剂的抗折强度会很差； 为了实现窝沟封闭剂耐磨性和抗折强度 的均衡， 本发明的填料平均粒径要控制0.010-0.120 m。 0021 上述牙科用窝沟封闭剂， 所述填料可以为氟化物处理或未处理的氧化硅、 氧化铝、 硅铝酸盐、 氧化钛、 硅烷化钡铝硅酸盐等无机颗粒， 作为一种优选实施方式， 所述填料为氟 化物处理的硅烷化钡铝硅酸盐。 0022 上述牙科用窝沟封闭剂。
21、， 作为一种优选实施方式， 所述牙科用窝沟封闭剂中还含 有纳米氧化锆。 添加纳米氧化锆可以增强窝沟封闭剂的耐磨耗性能， 从而可以增加窝沟封 闭剂在口腔中的保留时间。 更优选地， 在所述牙科用窝沟封闭剂中， 所述填料的含量为5- 50wt； 所述基料树脂的含量为35-75wt； 所述纳米氧化锆的含量为10-22wt。 进一步 地， 所述纳米氧化锆的平均粒径为5-10nm(比如6nm、 7nm、 8nm、 9nm)。 0023 一种上述牙科用窝沟封闭剂的制备方法， 具体包括如下步骤： 0024 基料树脂的制备步骤， 首先按照上述配比将组成所述基料树脂的各组分进行混合 处理得到均匀的基料树脂； 00。
22、25 充填步骤， 按照上述配比将所述填料充填到所述均匀的基料树脂中， 最终得到所 述牙科用窝沟封闭剂。 0026 上述制备方法中， 作为一种优选实施方式， 当所述牙科用窝沟封闭剂中还含有纳 米氧化锆时， 所述基料树脂的制备步骤和所述充填步骤之间还包括纳米氧化锆与基料树脂 的混合物制备步骤， 按照上述配比向所述基料树脂中加入纳米氧化锆乙醇溶液， 混合一定 时间， 最后在避光环境下进行干燥去除乙醇溶剂， 从而得到纳米氧化锆与基料树脂的混合 物。 更优选地， 在所述纳米氧化锆与基料树脂的混合物制备步骤中， 所述混合的时间为0.5- 1.5h(比如0.8h、 1.2h)， 所述混合的温度为20-30(。
23、比如22、 25、 28)， 所述干燥为在 旋转蒸发仪中-0.1MPa下干燥0.5-1.5h(比如0.8h、 1.2h)。 进一步地， 所述纳米氧化锆乙醇 溶液的浓度为15-25wt(比如16、 18、 21、 23、 24)。 0027 上述制备方法中， 作为一种优选实施方式， 所述基料树脂的制备步骤中， 所述混合 处理的时间为20-40min(比如25min、 28min、 32min、 35min、 38min)， 所述混合处理的温度为 20-30(比如22、 24、 26、 28)。 0028 上述制备方法中， 作为一种优选实施方式， 所述充填步骤包括如下具体步骤： 将所 述均匀的基料。
24、树脂或所述纳米氧化锆与基料树脂的混合物加入到混合器中混合， 恒温至 40-60(比如42、 45、 48、 52、 55、 58)， 然后按照上述相应配比将所述填料在2- 4h(比如2.5h、 3h、 3.5h)内边混合边缓慢加入； 再继续混合1-1.5h(比如1.2h、 1.4h)并在一 定真空度下将所得树脂糊状材料排气， 最终得到所述牙科用窝沟封闭剂。 0029 与现有技术相比， 本发明的有益效果是： 0030 (1)本发明对现有窝沟封闭剂做了大量的改进， 其中包括， 新型单体的应用、 特殊 配方设计不含具有双酚A的Bis-GMA或是其改性单体等， 使材料的性能有较大提高， 本发明 提供牙。
25、科用窝沟封闭剂的抗压强度至少为200MPa， 聚合收缩率小于5。 0031 (2)传统的机械搅拌方法是无法使纳米颗粒均匀分散在树脂单体中， 纳米颗粒团 说 明 书 3/7 页 6 CN 105708713 B 6 聚现象非常严重， 而溶液混合可以非常有效地避免纳米颗粒的团聚， 从而使其均匀分散在 树脂中。 本发明用纳米氧化锆醇溶液与树脂单体共混、 溶剂去除的方法制备窝沟封闭剂， 相 比于用无机填料与树脂单体机械共混这种常规方法制备窝沟封闭剂， 此方法能使纳米填料 在树脂单体中分散的更均匀， 在不影响产品流动性的情况下能大大地增加纳米填料的含 量， 从而增强窝沟封闭剂的机械强度、 降低窝沟封闭剂。
26、的聚合收缩率。 0032 (3)本发明提出的制备方法以丙烯酸酯作为光聚合单体的牙科用窝沟封闭剂， 在 整个固化过程中放热少、 收缩小、 交联度高、 强度高， 固化后材料与牙齿的粘接强度高， 而且 固化后不含有任何未转化的单体， 从而避免了这些有害单体对组织产生损害。 0033 (4)本发明提出的制备方法以经过氟化物处理的无机颗粒作为填料的牙科用窝沟 封闭剂， 固化后材料可以持续释放氟离子， 从而可以防龋或阻止龋进一步破坏的作用。 本发 明提出的制备方法中聚合物的固化机制为光固化， 因此将其暴露于光下可以加速聚合及固 化过程。 0034 (5)该技术解决了国内窝沟封闭剂产品质量达不到临床要求的技。
27、术难题， 投产后 也能解决了现有窝沟封闭剂完全依赖进口的局面， 其低廉的价格必能为广大口腔患者普遍 接受， 为患者提供安全、 低廉、 高质量的窝沟封闭剂材料； 其社会效益、 经济效益巨大。 具体实施方式 0035 下面通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。 实施例中， 聚乙二醇400 改性氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(PEG 400 Extended Urethane Dimethacrylate， 简称 PEGUDMA)购自美国ESSTECH公司， 二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯(Dimer Acid Urethane Dimethacrylate， 简称DIAUDMA)购自美国ESST。
28、ECH公司， 稀释剂和光引发剂均购 自美国SIGMA公司； 纳米氧化锆乙醇溶液购自NYACPL NANO TECHNOLOGLE,INC.， 美国； 氟化 物处理的硅烷化钡铝硅酸盐(GM39923 Raw glass(25钡含量)购自Schott Glasswerke, 兰茨胡特， 德国。 0036 实施例1 0037 实施例1提供的牙科用窝沟封闭剂的具体制备方法如下： 0038 (1)将100g基料树脂各组分(基料树脂中各组分的含量如表1中所述)加入至一行 星式混合器中并恒温至25， 将行星式混合器开动30分钟以混合树脂相； 向其中加入150g 浓度为20wt的纳米氧化锆乙醇溶液继续混合1小。
29、时， 其中氧化锆的粒径为5-10nm； 然后， 将混合后的溶液在避光环境中用旋转蒸发仪在-0.1MPa下干燥1小时去除乙醇溶剂， 得到纳 米氧化锆含量为23的纳米氧化锆与基料树脂的混合物。 0039 (2)用20wt填料充填至纳米氧化锆与基料树脂的混合物中制备试验试样1(即填 料与纳米氧化锆和基料树脂的混合物的质量比为20:80)， 用30wt填料充填纳米氧化锆复 合树脂制备试验试样2(即填料与纳米氧化锆和基料树脂的混合物的质量比为30:70)， 用 40wt填料充填纳米氧化锆复合树脂制备试验试样3(即填料与纳米氧化锆和基料树脂的 混合物的质量比为40:60)； 用50wt填料充填纳米氧化锆复。
30、合树脂制备试验试样3(即填料 与纳米氧化锆和基料树脂的混合物的质量比为50:50)； 用3M公司CONSICE窝沟封闭剂作为 比较试样。 具体填充方法如下： 将步骤(1)中制得的纳米氧化锆与基料树脂的混合物加入至 行星式混合器中并恒温至50， 然后将含有表2中所列的物理参数和组分的填料在约3小时 说 明 书 4/7 页 7 CN 105708713 B 7 的时间内缓慢加入； 再继续混合1小时并在真空度条件下将所得的树脂糊状材料排气， 最终 得到所述牙科用窝沟封闭剂。 0040 所有的测试均使用标准的ISO方法实施， 并将标准偏差列于括号中。 其中， 洛克威 尔硬度的测试方法是： 在直径为10。
31、mm和高度为4mm的圆柱形试样表面的3个测量值的平均 值； 将所述试样光固化40秒， 且在测量之前在37的水中放置24小时。 表2详述了本实施例 所制得的试验试样糊状材料和比较试样的物理性能， 从表2中可以看出： 本发明通过溶液共 混的方法在不影响产品流动性的前提下有效地增加了纳米填料的加入量； 相比于比较试 样， 本实施例制备的窝沟封闭剂无论在机械性能方面还是在聚合收缩率方面都有极大地改 进。 0041 表1本发明实施例1中基料树脂组成 0042 聚乙二醇400改性氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯50.2wt 二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯35.5wt 甲基丙烯酸羟乙酯13.0wt N,N-二甲胺基。
32、甲基丙烯酸乙酯1.0wt 2， 6-二叔丁基对甲苯酚0.05wt 樟脑醌0.25wt 总计100 0043 表2本发明实施例1制备的窝沟封闭剂和比较试样的物理性能 0044 说 明 书 5/7 页 8 CN 105708713 B 8 0045 实施例2 0046 实施例2提供的牙科用窝沟封闭剂的具体制备方法如下： 0047 (1)将100g基料树脂各组分(本发明实施例2中基料树脂组成如表3中所述)， 加入 至一行星式混合器中并恒温至25， 将行星式混合器开动30分钟以混合树脂相； 向其中加 入150g浓度为20的纳米氧化锆乙醇溶液继续混合1小时， 其中氧化锆的粒径为5-10nm， 将 混合后。
33、的溶液在避光环境中用旋转蒸发仪在-0.1MPa下干燥1小时去除乙醇溶剂， 得到纳米 氧化锆含量为23的纳米氧化锆复合树脂。 0048 (2)用25wt填料充填至纳米氧化锆与基料树脂的混合物中制备试验试样5(即填 料与纳米氧化锆和基料树脂的混合物的质量比为25:75)， 用35wt填料充填纳米氧化锆复 合树脂制备试验试样6(即填料与纳米氧化锆和基料树脂的混合物的质量比为35:65)， 用 45wt填料充填纳米氧化锆复合树脂制备试验试样7(即填料与纳米氧化锆和基料树脂的 混合物的质量比为45:55)； 用3M公司CONSICE窝沟封闭剂制备比较试样。 将纳米氧化锆复合 树脂加入至行星式混合器中并恒。
34、温至50， 然后将含有表4中所列的物理掺和组分的填料 在约3小时的时间内缓慢加入； 再继续混合1小时并在一定的真空度下将所得的树脂糊状材 料排气， 最终得到所述牙科用窝沟封闭剂。 所有的测试均使用标准的ISO方法实施， 并将标 准偏差列于括号中。 其中， 洛克威尔硬度的测试方法是： 在直径为10mm和高度为4mm的圆柱 形试样表面的3个测量值的平均值； 将所述试样光固化40秒， 且在测量之前在37的水中放 置24小时。 表4详述了本实施例所制得的试验试样糊状材料和比较试样物理性能与的性能， 从表4可以看出： 本发明提供的制备方法也可以不加入树脂稀释剂， 通过溶液共混的方法在 不影响产品流动性的。
35、前提下有效地增加了纳米填料的加入量； 相比于比较试样， 本实施例 制备的窝沟封闭剂无论在机械性能方面还是在聚合收缩率方面都有极大地改进； 相比于加 入稀释剂的试验试样(实施例1中的试验试样1-试验试样4)， 本实验试样在机械性能方面基 本没有变化， 但进一步降低了产品的聚合收缩率， 从而进一步提高了产品的临床使用效果。 0049 表3本发明实施例2中基料树脂组成 0050 聚乙二醇400改性氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯60 二聚酸氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯38.7 N,N-二甲胺基甲基丙烯酸乙酯1.0wt 2， 6-二叔丁基对甲苯酚0.05wt 樟脑醌0.25wt 总计100 0051 表4本发明实施例2制备的窝沟封闭剂和比较试样的物理性能 说 明 书 6/7 页 9 CN 105708713 B 9 0052 0053 显然， 上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例， 而并非对实施方式的限定。 对 于所属领域的普通技术人员来说， 在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 变动。 这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。 而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。 说 明 书 7/7 页 10 CN 105708713 B 10 。