沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010294998.2

申请日:

2010.09.28

公开号:

CN101974690A

公开日:

2011.02.16

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C22B 7/00申请日:20100928|||公开

IPC分类号:

C22B7/00; C22B59/00

主分类号:

C22B7/00

申请人:

龙南县南裕稀土资源综合利用有限责任公司

发明人:

钟化云; 许瑞高

地址:

341700 江西省龙南县龙景尊府4单元203室

优先权:

专利代理机构:

江西省专利事务所 36100

代理人:

黄新平

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内容摘要

一种沉淀-萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺,其主要步骤为用氢氧化钙沉淀和P507有机萃取的方法处理稀土废水,回收其中的稀土,制成浓度大于1.2M的稀土料液,直接送稀土冶炼分离稀土元素。该方法稀土回收率达到85%以上,使废水中的微量低浓度稀土得到充分回收利用,减少了资源的浪费,最大限度地回收利用了宝贵的稀土资源。

权利要求书

1: 一种沉淀 - 萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺, 其特征在于 : 它包括以 下步骤 : (1)、 收集废水 : 将含有 0.01-0.15g/L 稀土的稀土矿山开采废水引入沉淀池中, 加氢 氧化钙调 pH 值至 7-8, 并压缩空气搅拌, 使废水中的稀土沉淀, 测上清液稀土浓度小于 0.001g/L 时, 然后澄清 ; (2)、 稀土沉淀物过滤 : 澄清后将上清液排弃, 将沉淀物过滤, 滤液排弃 ; (3)、 滤饼溶解 : 将滤饼放入溶解池中, 按滤饼与盐酸的重量比 1 ∶ 2 加入盐酸溶解, 并 压缩空气搅拌, 溶解完全后澄清, 用压滤机压滤, 滤液放入贮池中, 滤渣单独存放 ; (4)、 将 500L 煤油与 500L 有机萃取剂装入应锅中, 搅拌 15min, 加入 90L 6M 的氢氧化钠 进行皂化, 皂化值为 0.45-0.54M ; (5)、 稀土萃取 : 将步骤 (3) 中的稀土滤液抽入反应锅中, 按有机与稀土滤液体积比 1 ∶ 1 的相比进行萃取, 搅拌混合时间为 30-35min, 静置澄清后弃除水相, 如此重复操作 1-2 次, 直至测有机相稀土浓度达到 0.15-0.18M 后, 加入 120L 5M 的盐酸反萃, 搅拌 30-35min, 静置分相后将水相排入稀土料液贮池中, 测稀土料液的稀土浓度大于 1.2M 时, 送稀土冶炼 厂分离稀土元素。
2: 根据权利要求 1 所述的沉淀 - 萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺, 其特 征在于 : 所述的有机萃取剂为 P507 有机萃取剂, 即 2- 乙基己基磷酸单 2- 乙基己酯。

说明书


沉淀 - 萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺

    【技术领域】
     本发明涉及一种沉淀 - 萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺。技术背景 南方离子吸附型稀土的开采至今已有三十多年的历史, 已由落后的破坏生态环境 的 “池浸工艺” , 发展成为较为科学相对保护生态的 “原地浸矿” 工艺。但多年来, 由于矿山 开采产生的废水和开采稀土后留下的残矿中, 自流出来的废水都含有 0.01-0.15g/L 稀土, 这些稀土源源不断的被废水带走, 既破坏水质影响矿区周边生态, 又浪费了宝贵的资源。
     发明内容 本发明的目的就是提供一种既能回收稀土, 又可净化水质保护环境的沉淀 - 萃取 法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺。
     本发明的沉淀 - 萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺, 包括以下步骤 :
     1、 收集废水 : 将含有 0.01-0.15g/L 稀土的稀土矿山开采废水引入沉淀池中, 加 氢氧化钙调 pH 值至 7-8, 并压缩空气搅拌, 使废水中的稀土沉淀, 测上清液稀土浓度小于 0.001g/L 时, 然后澄清 ;
     2、 稀土沉淀物过滤 : 澄清后将上清液排弃, 将沉淀物过滤, 滤液排弃 ;
     3、 滤饼溶解 : 将滤饼放入溶解池中, 按滤饼与盐酸的重量比 1 ∶ 2 加入盐酸溶解, 并压缩空气搅拌, 溶解完全后澄清, 用压滤机压滤, 滤液放入贮池中, 滤渣单独存放 ;
     4、 P507 有机配制与皂化 : 将 500L 煤油与 500L P 有机萃取剂装入应锅中, 搅 拌 15min, 有机萃取剂为 P507 有机萃取剂, 加入 90L 6M 的氢氧化钠进行皂化, 皂化值为 0.45-0.54M ;
     5、 稀土萃取 : 将步骤 3 中的稀土滤液抽入反应锅中, 按有机与稀土滤液体积比 1 ∶ 1 的相比进行萃取, 搅拌混合时间为 30min, 静置澄清后弃除水相, 如此重复操作 1-2 次, 直至测有机相稀土浓度达到 0.15-0.18M 后, 加入 120L 5M 的盐酸反萃, 搅拌 30-35min, 静置分相后将水相排入稀土料液贮池中 ( 测稀土浓度大于 1.2M), 送稀土冶炼厂分离稀土 元素。
     P507 有机萃取剂即 2- 乙基己基磷酸单 2- 乙基己酯。
     本发明的沉淀 - 萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺具有生产成本低、 工艺简单的特点, 稀土回收率达到 85%以上, 它能使废水中的微量低浓度稀土得到充分回 收利用, 减少了资源的浪费, 最大限度地回收利用了宝贵的稀土资源。
     具体实施方式
     实施例 1 : 以 1000M3 浓度为 0.05g/L 的稀土废水为例。
     工艺步骤 :
     1、 收集废水 : 将 1000M3 含有 0.05g/L 稀土的稀土矿山开采废水引入 1000M3 沉淀池中, 加氢氧化钙调 pH 值 7-8, 并压缩空气搅拌, 使废水中的稀土逐步沉淀完全, 测上清液稀 土浓度小于 0.001g/L 时, 然后澄清 ;
     2、 稀土沉淀物过滤 : 澄清后将上清液排弃, 将沉淀物抽入扳框压滤机中过滤, 滤液 排弃 ;
     3、 滤饼溶解 : 将滤饼放入溶解池中, 按滤饼与盐酸的重量比 1 ∶ 2 加入 250L10M 的 盐酸溶解, 并压缩空气搅拌, 溶解完全后澄清, 用压滤机压滤, 滤液放入贮池中, 滤渣单独存 放;
     4、 P507 有机配制与皂化 : 将 500L 煤油与 500L P507 有机萃取剂装入应锅中, 搅拌 15min, 加入 90L 6M 的氢氧化钠进行皂化, 皂化值为 0.45-0.54M ;
     5、 稀土萃取 : 将步骤 3 的稀土滤液抽入反应锅中, 按 P507 有机与稀土滤液体积比 1 ∶ 1 的相比进行萃取, 搅拌混合时间为 30min, 静置澄清后弃除水相, 如此重复操作两次, 直至测有机相稀土浓度达到 0.15-0.18M 后, 加入 120L 5M 的盐酸反萃, 搅拌 30min, 静置分 相后将水相排入稀土料液贮池中, 测稀土浓度大于 1.2M, 送稀土冶炼厂分离稀土元素。 3
     实施例 2 : 以 1000M 浓度为 0.025g/L 的稀土废水为例。
     工艺步骤 : 1、 收集废水 : 将 1000M3 含有 0.025g/L 稀土的稀土矿山开采废水引入 1000M3 沉淀 池中, 加氢氧化钙调 pH 值 7-8, 并压缩空气搅拌, 使废水中的稀土逐步沉淀完全, 测上清液 稀土浓度小于 0.001g/L 时, 然后澄清 ;
     2、 稀土沉淀物过滤 : 澄清后将上清液排弃, 将沉淀物抽入扳框压滤机中过滤, 滤液 排弃。
     3、 滤饼溶解 : 将滤饼放入溶解池中, 按滤饼与盐酸的重量比 1 ∶ 2 加入 125L10M 的 盐酸溶解, 并压缩空气搅拌, 溶解完全后澄清, 用压滤机压滤, 滤液放入贮池中, 滤渣单独存 放;
     4、 P507 有机配制与皂化 : 将 500L 煤油与 500L P507 有机萃取剂装入应锅中, 搅拌 15min, 加入 90L 6M 的氢氧化钠进行皂化, 皂化值为 0.45-0.54M ;
     5、 稀土萃取 : 将步骤 3 中的稀土滤液抽入反应锅中, 按 P507 有机与稀土滤液体积 比 1 ∶ 1 的相比进行萃取, 搅拌混合时间为 30min, 静置澄清后弃除水相, 如此重复操作 2 次, 直至测有机相稀土浓度达到 0.15-0.18M 后, 加入 60L5M 的盐酸反萃, 搅拌 30min, 静置分 相后, 将水相排入稀土料液贮池中, 测稀土浓度大于 1.2M, 送稀土冶炼厂分离稀土元素。
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1、10申请公布号CN101974690A43申请公布日20110216CN101974690ACN101974690A21申请号201010294998222申请日20100928C22B7/00200601C22B59/0020060171申请人龙南县南裕稀土资源综合利用有限责任公司地址341700江西省龙南县龙景尊府4单元203室72发明人钟化云许瑞高74专利代理机构江西省专利事务所36100代理人黄新平54发明名称沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺57摘要一种沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺,其主要步骤为用氢氧化钙沉淀和P507有机萃取的方法处理稀土废水,回收其中的稀。

2、土,制成浓度大于12M的稀土料液,直接送稀土冶炼分离稀土元素。该方法稀土回收率达到85以上,使废水中的微量低浓度稀土得到充分回收利用,减少了资源的浪费,最大限度地回收利用了宝贵的稀土资源。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页CN101974695A1/1页21一种沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺,其特征在于它包括以下步骤1、收集废水将含有001015G/L稀土的稀土矿山开采废水引入沉淀池中,加氢氧化钙调PH值至78,并压缩空气搅拌,使废水中的稀土沉淀,测上清液稀土浓度小于0001G/L时,然后澄清;2、稀土沉淀物过滤澄清后将上清液排。

3、弃,将沉淀物过滤,滤液排弃;3、滤饼溶解将滤饼放入溶解池中,按滤饼与盐酸的重量比12加入盐酸溶解,并压缩空气搅拌,溶解完全后澄清,用压滤机压滤,滤液放入贮池中,滤渣单独存放;4、将500L煤油与500L有机萃取剂装入应锅中,搅拌15MIN,加入90L6M的氢氧化钠进行皂化,皂化值为045054M;5、稀土萃取将步骤3中的稀土滤液抽入反应锅中,按有机与稀土滤液体积比11的相比进行萃取,搅拌混合时间为3035MIN,静置澄清后弃除水相,如此重复操作12次,直至测有机相稀土浓度达到015018M后,加入120L5M的盐酸反萃,搅拌3035MIN,静置分相后将水相排入稀土料液贮池中,测稀土料液的稀土浓。

4、度大于12M时,送稀土冶炼厂分离稀土元素。2根据权利要求1所述的沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺,其特征在于所述的有机萃取剂为P507有机萃取剂,即2乙基己基磷酸单2乙基己酯。权利要求书CN101974690ACN101974695A1/2页3沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺技术领域0001本发明涉及一种沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺。技术背景0002南方离子吸附型稀土的开采至今已有三十多年的历史,已由落后的破坏生态环境的“池浸工艺”,发展成为较为科学相对保护生态的“原地浸矿”工艺。但多年来,由于矿山开采产生的废水和开采稀土后留下的残矿中,自流出来的废水都。

5、含有001015G/L稀土,这些稀土源源不断的被废水带走,既破坏水质影响矿区周边生态,又浪费了宝贵的资源。发明内容0003本发明的目的就是提供一种既能回收稀土,又可净化水质保护环境的沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺。0004本发明的沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺,包括以下步骤00051、收集废水将含有001015G/L稀土的稀土矿山开采废水引入沉淀池中,加氢氧化钙调PH值至78,并压缩空气搅拌,使废水中的稀土沉淀,测上清液稀土浓度小于0001G/L时,然后澄清;00062、稀土沉淀物过滤澄清后将上清液排弃,将沉淀物过滤,滤液排弃;00073、滤饼溶解将滤饼放入溶解池中。

6、,按滤饼与盐酸的重量比12加入盐酸溶解,并压缩空气搅拌,溶解完全后澄清,用压滤机压滤,滤液放入贮池中,滤渣单独存放;00084、P507有机配制与皂化将500L煤油与500LP有机萃取剂装入应锅中,搅拌15MIN,有机萃取剂为P507有机萃取剂,加入90L6M的氢氧化钠进行皂化,皂化值为045054M;00095、稀土萃取将步骤3中的稀土滤液抽入反应锅中,按有机与稀土滤液体积比11的相比进行萃取,搅拌混合时间为30MIN,静置澄清后弃除水相,如此重复操作12次,直至测有机相稀土浓度达到015018M后,加入120L5M的盐酸反萃,搅拌3035MIN,静置分相后将水相排入稀土料液贮池中测稀土浓度。

7、大于12M,送稀土冶炼厂分离稀土元素。0010P507有机萃取剂即2乙基己基磷酸单2乙基己酯。0011本发明的沉淀萃取法从稀土矿山开采废水中回收稀土的工艺具有生产成本低、工艺简单的特点,稀土回收率达到85以上,它能使废水中的微量低浓度稀土得到充分回收利用,减少了资源的浪费,最大限度地回收利用了宝贵的稀土资源。具体实施方式0012实施例1以1000M3浓度为005G/L的稀土废水为例。0013工艺步骤00141、收集废水将1000M3含有005G/L稀土的稀土矿山开采废水引入1000M3沉淀池说明书CN101974690ACN101974695A2/2页4中,加氢氧化钙调PH值78,并压缩空气搅。

8、拌,使废水中的稀土逐步沉淀完全,测上清液稀土浓度小于0001G/L时,然后澄清;00152、稀土沉淀物过滤澄清后将上清液排弃,将沉淀物抽入扳框压滤机中过滤,滤液排弃;00163、滤饼溶解将滤饼放入溶解池中,按滤饼与盐酸的重量比12加入250L10M的盐酸溶解,并压缩空气搅拌,溶解完全后澄清,用压滤机压滤,滤液放入贮池中,滤渣单独存放;00174、P507有机配制与皂化将500L煤油与500LP507有机萃取剂装入应锅中,搅拌15MIN,加入90L6M的氢氧化钠进行皂化,皂化值为045054M;00185、稀土萃取将步骤3的稀土滤液抽入反应锅中,按P507有机与稀土滤液体积比11的相比进行萃取,。

9、搅拌混合时间为30MIN,静置澄清后弃除水相,如此重复操作两次,直至测有机相稀土浓度达到015018M后,加入120L5M的盐酸反萃,搅拌30MIN,静置分相后将水相排入稀土料液贮池中,测稀土浓度大于12M,送稀土冶炼厂分离稀土元素。0019实施例2以1000M3浓度为0025G/L的稀土废水为例。0020工艺步骤00211、收集废水将1000M3含有0025G/L稀土的稀土矿山开采废水引入1000M3沉淀池中,加氢氧化钙调PH值78,并压缩空气搅拌,使废水中的稀土逐步沉淀完全,测上清液稀土浓度小于0001G/L时,然后澄清;00222、稀土沉淀物过滤澄清后将上清液排弃,将沉淀物抽入扳框压滤机。

10、中过滤,滤液排弃。00233、滤饼溶解将滤饼放入溶解池中,按滤饼与盐酸的重量比12加入125L10M的盐酸溶解,并压缩空气搅拌,溶解完全后澄清,用压滤机压滤,滤液放入贮池中,滤渣单独存放;00244、P507有机配制与皂化将500L煤油与500LP507有机萃取剂装入应锅中,搅拌15MIN,加入90L6M的氢氧化钠进行皂化,皂化值为045054M;00255、稀土萃取将步骤3中的稀土滤液抽入反应锅中,按P507有机与稀土滤液体积比11的相比进行萃取,搅拌混合时间为30MIN,静置澄清后弃除水相,如此重复操作2次,直至测有机相稀土浓度达到015018M后,加入60L5M的盐酸反萃,搅拌30MIN,静置分相后,将水相排入稀土料液贮池中,测稀土浓度大于12M,送稀土冶炼厂分离稀土元素。说明书CN101974690A。

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