偏振板及使用了该偏振板的层叠光学构件 技术领域 本发明涉及一种在包含聚乙烯醇系树脂的偏振片贴合有包含透明树脂的保护膜 的偏振板。本发明另外还涉及一种将该偏振板层叠在其它光学层而成的层叠光学构件。
背景技术 偏振板作为构成液晶显示装置的光学构件之一是有用的。 偏振板通常具有在偏振 片的两面层叠有保护膜的结构， 被装入液晶显示装置。还已知有仅在偏振片的一面设有保 护膜， 但多数情况下在另一面贴合的不是简单的保护膜， 而是具有作为其它功能、 例如光学 功能的层来兼作保护膜。另外， 作为偏振片的制造方法， 广泛采用如下方法 ： 将利用二色性 色素染色好的单轴拉伸聚乙烯醇系树脂膜进行硼酸处理、 水洗后， 进行干燥。
通常情况下， 在上述水洗及干燥之后， 在偏振片上直接贴合保护膜。 这样做的结果 存在如下问题 ： 干燥后的偏振片物理强度差， 暂时将其卷绕时， 容易沿加工方向断裂等。因 此， 通常在干燥后的偏振片上直接涂敷作为聚乙烯醇系树脂水溶液的水系胶粘剂， 通过该 胶粘剂在偏振片的两面同时贴合保护膜。作为保护膜， 通常使用厚度 30 ～ 100μm 的三醋 酸纤维素膜。
三醋酸纤维素的透湿度高， 将其作为保护膜贴合而成的偏振板存在的问题在于， 在湿热下、 例如温度 70℃、 相对湿度 90％的条件下会发生老化等。因此， 还已知有将透湿度 低于三醋酸纤维素、 例如以降冰片烯系树脂为代表例的非晶性聚烯烃系树脂做成保护膜。
将由透湿度低的树脂构成的保护膜贴合于聚乙烯醇系偏振片时， 目前在聚乙烯醇 系偏振片和三醋酸纤维素的贴合中作为胶粘剂通常使用的聚乙烯醇系树脂的水溶液存在 如下问题 ： 胶粘强度不充分， 或得到的偏振板的外观不良。 这是由于透湿度低的树脂膜一般 为疏水性、 或因透湿度低而不能充分干燥作为溶剂的水等的缘故。 另一方面， 还已知有在偏 振片的两面贴合不同种类的保护膜， 提案有例如 ： 在偏振片的一面贴合由非晶性聚烯烃系 树脂等透湿度低的树脂构成的保护膜， 在偏振片的另一面贴合由以三醋酸纤维素为主的纤 维素系树脂等透湿度高的树脂构成的保护膜。
因此， 作为在由透湿度低的树脂构成的保护膜和聚乙烯醇系偏振片之间赋予高的 胶粘力、 同时在纤维素系树脂等透湿度高的树脂和聚乙烯醇系偏振片之间也赋予高的胶粘 力的胶粘剂， 尝试使用活化能线固化型胶粘剂。例如， 在日本特开 2004-245925 号公报中公 开有不含芳香环的以环氧化合物为主要成分的胶粘剂， 提出了通过利用活化能线照射的阳 离子聚合使该胶粘剂固化来胶粘偏振片和保护膜。另外， 在日本特开 2008-257199 号公报 中公开的技术是， 将组合脂环式环氧化合物和不具有脂环式环氧基的环氧化合物、 同时配 合光致阳离子聚合引发剂的光固化性胶粘剂， 用于偏振片和保护膜的胶粘。在该日本特开 2008-257199 号公报中记载有 ： 通过并用由蒽化合物构成的光敏剂， 即使在保护膜含有紫 外线吸收剂的情况下， 也可赋予良好的胶粘力。
即， 为了使环氧化合物之类的阳离子聚合性化合物固化而配合光致阳离子聚合引 发剂， 但所述光致阳离子聚合引发剂一般为对波长 300nm 附近的光或波长小于 300nm 的区
域的光显示极大吸收的化合物， 因此， 通过配合对波长大于 300nm 的区域、 具体为波长大于 380nm 的光显示极大吸收的光敏剂， 可以感应这附近的波长的光， 促进来自光致阳离子聚合 引发剂的阳离子种或路易斯酸的产生。
另外， 通常期望偏振板在应用于液晶显示装置时为中性灰以可以显示本来的颜 色。例如， 在日本特开 2002-169024 号公报中提出了一种偏振板， 为了可以进行更中性灰的 白显示及黑显示， 进而得到白显示鲜明、 对比度高的显示， 所述偏振板的平行色相的 a* 及 b* 以及正交色相的 a* 及 b* 满足特定的关系。
另一方面， 对于偏振板以外的领域中使用的一般的光固化性组合物也进行了各种 改良， 例如， 在国际公开 WO 2006/073021 号小册子中公开有将蒽化合物和萘化合物或苯化 合物组合做成光敏剂的技术。在该国际公开 WO 2006/073021 号小册子中还记载了在上述 光敏剂中配合阳离子聚合性单体及光致阳离子聚合引发剂做成光固化性组合物， 另外， 还 列举了环氧化合物作为阳离子聚合性单体的实例。 发明内容
通过使用上述日本特开 2008-257199 号公报中所公开的配合有环氧化合物和光 致阳离子聚合引发剂和蒽系光敏剂的胶粘剂， 可以牢固地胶粘偏振片和保护膜， 例如， 使用 该胶粘剂在偏振片上贴合有保护膜的偏振板， 不会受保护膜或胶粘剂层的影响， 根据偏振 片本来显示的偏光度显示高的偏光度， 即使在例如湿热试验后， 也维持那样高的偏光度。 但 是， 为了充分地显现所述的效果， 需要配合某种程度的量的蒽系光敏剂。在该情况下， 由于 蒽系光敏剂对波长超过 380nm 的光显示极大吸收， 因此， 在将偏振板配置于正交尼科尔棱 镜时， 存在波长 400nm 附近的蓝色光泄漏、 所谓的蓝泄漏 ( 日文 ： ブル一リ一ク ) 变大的问 题。因此， 在用正交尼科尔棱镜观察这样使用大量配合有蒽系光敏剂的胶粘剂制成的偏振 板时， 可知透射光的色相从中性灰向蓝色方向偏离。 另外还得知， 在配合某种程度的量的蒽 系光敏剂的情况下， 有时正交尼科尔棱镜下的色相也因湿热试验而发生变化。
因此， 本发明的课题在于， 提供一种偏振板， 其使用在环氧化合物之类的阳离子聚 合性化合物中配合有蒽系化合物之类的即使在紫外区域对波长比较长的光也显示吸收的 光敏剂的胶粘剂， 在偏振片贴合有保护膜， 在配置于正交尼科尔棱镜时维持中性灰， 并且耐 湿热性也优异。本发明的另一个课题在于， 提供一种在该偏振板层叠其它光学层而耐湿热 性仍然优异的层叠光学构件。
本发明人等为了解决所述课题而进行了潜心研究， 结果发现， 对于在阳离子聚合 性化合物中配合有光致阳离子聚合引发剂及即使在紫外区域对波长比较长的光也显示吸 收的光敏剂的光固化性胶粘剂组合物， 配合规定量的特定的光敏助剂， 将其用于偏振片和 保护膜的贴合， 由此， 可得到维持偏振片的中性灰、 并且可牢固地胶粘偏振片和保护膜、 耐 湿热性也优异的偏振板， 从而完成了本发明。同时还发现， 作为阳离子聚合性化合物， 在以 规定的比例配合脂环式环氧化合物和脂肪族环氧化合物时， 这样的配方特别有效。
即， 本发明提供一种偏振板， 其具备由二色性色素被吸附并取向的聚乙烯醇系树 脂膜构成的偏振片和在该偏振片的至少一面通过胶粘剂层贴合的包含透明树脂的保护膜， 该胶粘剂层由含有以下各成分 (A) ～ (D) 的光固化性胶粘剂组合物形成。
(A) 阳离子聚合性化合物 100 重量份、(B) 光致阳离子聚合引发剂 1 ～ 10 重量份、 (C) 对波长大于 380nm 的光显示极大吸收的光敏剂 0.1 ～ 2 重量份及 (D) 下式 (I) 所示的萘系光敏助剂 0.1 ～ 10 重量份。式中， R1 及 R2 各自独立地表示碳数 1 ～ 6 的烷基。
在上述偏振板中， 构成光固化性胶粘剂组合物的阳离子聚合性化合物 (A) 优选包 含不含芳香环的环氧树脂。
另外， 在这些偏振板中， 构成光固化性胶粘剂组合物的光敏剂 (C) 优选为下式 (IV) 所示的蒽系化合物。
式中， R5 及 R6 各自独立地表示碳数 1 ～ 6 的烷基或碳数 2 ～ 12 的烷氧基烷基， R7 表示氢原子或碳数 1 ～ 6 的烷基。
在上述任一个偏振板中， 从维持中性灰的观点考虑， 在适当保持偏振片和保护膜 的胶粘力的范围内， 光固化性胶粘剂组合物中的光敏剂 (C) 的量少是有利的。因此， 相对阳 离子聚合性化合物 (A)100 重量份， 光敏剂 (C) 的量优选设定为 0.1 ～ 0.5 重量份的范围。
在上述任一个偏振板中， 可以采取例如由醋酸纤维素系树脂构成贴合在偏振片的 至少一面的保护膜的方式。另外， 也可以采取由非晶性聚烯烃系树脂、 聚酯系树脂、 丙烯酸 系树脂、 聚碳酸酯系树脂、 链状聚烯烃系树脂之类的透湿度低的树脂构成贴合在偏振片的 至少一面的保护膜的方式。而且， 在偏振片的一面通过所述胶粘剂层贴合包含醋酸纤维素 系树脂的保护膜、 在偏振片的另一面通过相同的所述胶粘剂层贴合包含非晶性聚烯烃系树 脂、 聚酯系树脂、 丙烯酸系树脂、 聚碳酸酯系树脂、 链状聚烯烃系树脂之类的透湿度低的树 脂的保护膜的方式也是优选方式之一。
这些偏振板可以将其正交色相保持于偏振片的中性灰， 具体而言， 可以使正交色 相的 a 值及 b 值均在 -0.5 ～ +0.5 的范围。
另外， 本发明还提供一种由上述任一个偏振板和其它光学层的层叠体构成的层叠 光学构件。在该层叠光学构件中， 光学层优选含有相位差板。
对本发明的偏振板而言， 通过减少贴合偏振片和保护膜的光固化性胶粘剂组合物 中的对波长大于 380nm 的光显示极大吸收的光敏剂的量， 配合规定量的萘系光敏助剂， 可 以保持偏振片和保护膜之间的胶粘强度， 并且显现作为偏振片的色相的中性灰。 另外， 对本
发明的偏振板而言， 即使置于湿热环境下， 偏光度或正交色相也不容易发生变化， 显示良好 的耐湿热性。 在该偏振板层叠其它光学层而成的层叠光学构件也充分显现出作为偏振板的 功能， 而且耐湿热性优异。 具体实施方式
下面， 对本发明进行详细说明。本发明的偏振板具备偏振片和在该偏振片的至少 一面通过胶粘剂层贴合的保护膜。
[ 偏振片 ]
偏振片包含二色性色素被吸附并取向的聚乙烯醇系树脂膜。构成偏振片的聚乙 烯醇系树脂是通过将聚醋酸乙烯酯系树脂进行皂化而得到的。作为聚醋酸乙烯酯系树脂， 除作为醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯酯之外， 可示例醋酸乙烯酯及可以与其共聚的其 它单体的共聚物等。作为可与醋酸乙烯酯共聚的其它单体， 可列举例如 ： 不饱和羧酸类、 烯 烃类、 乙烯基醚类、 不饱和磺酸类等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为 85 ～ 100 摩尔％、 优 选 98 ～ 100 摩尔％的范围。聚乙烯醇系树脂可以进一步改性， 可以使用例如由醛类改性 而成的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为 1,000 ～ 10,000、 优选 1,500 ～ 5,000 的范围。 偏振片可经过如下工序来制造 ： 将这种聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序 ； 将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色， 使其吸附该二色性色素的工序 ； 将吸附有二 色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序。
单轴拉伸既可以在利用二色性色素的染色之前进行， 也可以与利用二色性色素的 染色同时进行， 还可以在利用二色性色素的染色之后进行。在利用二色性色素的染色后进 行单轴拉伸时， 该单轴拉伸既可以在硼酸处理之前进行， 也可以在硼酸处理中进行。另外， 当然也可以在这些多个阶段进行单轴拉伸。单轴拉伸既可以在圆周速度不同的辊间进行， 也可以使用热辊进行。 另外， 既可以为在大气中进行拉伸的干式拉伸， 也可以为在利用溶剂 溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍数通常为 4 ～ 8 倍左右。
为了将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色， 例如将聚乙烯醇系树脂膜浸渍 于含有二色性色素的水溶液即可。作为二色性色素， 具体使用碘或二色性有机染料。
使用碘作为二色性色素的情况， 通常采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙 烯醇系树脂膜来进行染色的方法。 该水溶液中的碘的含量通常相对水 100 重量份为 0.01 ～ 0.5 重量份左右， 碘化钾的含量通常相对水 100 重量份为 0.5 ～ 10 重量份左右。该水溶液 的温度通常为 20 ～ 40℃左右， 另外， 浸渍于该水溶液的时间 ( 染色时间 ) 通常为 30 ～ 300 秒左右。
另一方面， 使用二色性有机染料作为二色性色素的情况， 通常采用在含有水溶性 的二色性有机染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜来进行染色的方法。 该水溶液中的二 -3 -2 色性有机染料的含量通常相对水 100 重量份为 1×10 ～ 1×10 重量份左右。该水溶液可 以含有硫酸钠等无机盐。该水溶液的温度通常为 20 ～ 80℃左右， 另外， 浸渍于该水溶液的 时间 ( 染色时间 ) 通常为 30 ～ 300 秒左右。
利用二色性色素的染色后的硼酸处理通过将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于 硼酸水溶液来进行。 硼酸水溶液中的硼酸的含量通常相对水 100 重量份为 2 ～ 15 重量份左
右， 优选为 5 ～ 12 重量份左右。在使用碘作为二色性色素的情况下， 优选该硼酸水溶液含 有碘化钾。硼酸水溶液中的碘化钾的含量通常相对水 100 重量份为 2 ～ 20 重量份左右， 优 选为 5 ～ 15 重量份。浸渍于硼酸水溶液的时间通常为 100 ～ 1,200 秒左右， 优选为 150 ～ 600 秒左右， 进一步优选为 200 ～ 400 秒左右。硼酸水溶液的温度通常为 50℃以上， 优选为 50 ～ 85℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。 通过例如将进行了硼酸处理 的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行水洗处理。 水洗后实施干燥处理， 可得到偏振片。 水 洗处理中的水的温度通常为 5 ～ 40℃左右， 浸渍时间通常为 2 ～ 120 秒左右。其后进行的 干燥处理通常使用热风干燥机或远红外线加热器进行。干燥温度通常为 40 ～ 100℃。另 外， 干燥处理的时间通常为 120 ～ 600 秒左右。
由如此得到的聚乙烯醇系树脂膜构成的偏振片的厚度可以设定为 10 ～ 50μm 左 右。
[ 胶粘剂层 ]
对于这样得到的偏振片， 在其至少一面通过胶粘剂层贴合包含透明树脂的保护 膜， 成为偏振板。在本发明中， 作为形成用于在偏振片贴合保护膜的胶粘剂层的胶粘剂， 使 用含有以下的 (A) ～ (D) 的各成分的光固化性胶粘剂组合物。 (A) 阳离子聚合性化合物、
(B) 光致阳离子聚合引发剂、
(C) 对波长大于 380nm 的光显示极大吸收的光敏剂及
(D) 上述式 (I) 所示的萘系光敏助剂。
( 阳离子聚合性化合物 )
阳离子聚合性化合物 (A) 为光固化性胶粘剂组合物的主要成分， 是通过聚合固化 赋予胶粘力的成分， 只要为通过阳离子聚合而固化的化合物即可， 特别优选含有分子内具 有至少 2 个环氧基的环氧化合物。 环氧化合物有 ： 分子内具有芳香环的芳香族环氧化合物 ； 分子内具有至少 2 个环氧基、 其中的至少 1 个键合于脂环式环的脂环式环氧化合物 ； 分子内 不具有芳香环、 含有环氧基和其键合的 2 个碳原子的环 ( 通常为环氧乙烷环 ) 的一个碳原 子键合于其它脂肪族碳原子的脂肪族环氧化合物等。 用于本发明的光固化性胶粘剂组合物 特别优选以不含芳香环的环氧树脂、 特别是脂环式环氧化合物为主要成分的化合物作为阳 离子聚合性化合物 (A)。 如果使用以脂环式环氧化合物为主要成分的阳离子聚合性化合物， 则可得到贮藏弹性模量高的固化物， 在通过该固化物 ( 胶粘剂层 ) 胶粘保护膜和偏振片而 成的偏振板中， 偏振片不容易破裂。
如上所述， 脂环式环氧化合物为分子内具有至少 2 个环氧基、 其中的至少 1 个键合 于脂环式环的化合物。在此， 所谓键合于脂环式环的环氧基， 是指如下式 (V) 所示， 环氧基 (-O-) 的 2 个结合手分别与构成脂环式环的 2 个碳原子 ( 通常为相邻的碳原子 ) 直接键合。 在下式 (V) 中， m 表示 2 ～ 5 的整数。
去掉了 1 个或多个式 (V) 中的 (CH2)m 中的氢原子的形式的基团键合于其它化学结 构而成的化合物可以成为脂环式环氧化合物。 构成脂环式环的氢可以被甲基或乙基之类的 直链状烷基适当取代。其中， 优选具有环氧基环戊烷环 [ 在上述式 (V) 中 m ＝ 3 的环 ] 或 环氧基环己烷环 [ 在上述式 (V) 中 m ＝ 4 的环 ] 的化合物。
在脂环式环氧化合物中， 从容易得到且提高固化物的贮藏弹性模量的效果好方面 考虑， 进一步优选下述 (1) ～ (11) 的任一个表示的化合物。
( 式中， R1 ～ R24 各自独立地表示氢原子或碳原子数 1 ～ 6 的烷基， R1 ～ R24 为烷基 时， 键合于脂环式环的位置为 1 位～ 6 位的任意数。碳原子数 1 ～ 6 的烷基可以为直链， 也 8 1 Y ～ 可以具有支链， 还可以具有脂环式环。Y 表示氧原子或碳原子数 1 ～ 20 的链烷二基， 7 Y 各自独立地表示可以为直链、 也可以具有支链、 还可以具有脂环式环的碳原子数 1 ～ 20 的链烷二基， n、 p、 q 及 r 各自独立地表示 0 ～ 20 的数。)
在上述 (1) ～ (11) 表示的化合物中， 上述式 (2) 所示的脂环式二环氧化合物容易 得到， 因此优选。式 (2) 的脂环式二环氧化合物为 3， 4- 环氧基环己基甲醇 ( 可以在其环己 烷环上键合碳数 1 ～ 6 的烷基 ) 和 3， 4- 环氧基环己烷羧酸 ( 可以在其环己烷环上键合碳 数 1 ～ 6 的烷基 ) 的酯化物。作为其具体例， 可列举如下化合物。
3， 4- 环氧基环己基甲基 3， 4- 环氧基环己烷羧酸酯 [ 在式 (2) 中， R5 ＝ R6 ＝ H、 n ＝ 0 的化合物 ]、 3， 4- 环氧基 -6- 甲基环己基甲基 3， 4- 环氧基 -6- 甲基环己烷羧酸酯 [ 在
式 (2) 中， R5 ＝ 6- 甲基、 R6 ＝ 6- 甲基、 n ＝ 0 的化合物 ] 等。
另外， 在脂环式环氧化合物中并用基本上不具有脂环式环氧基的环氧树脂是有效 的。如果将以脂环式环氧化合物为主要成分、 其中并用基本上不具有脂环式环氧基的环氧 树脂的化合物作成阳离子聚合性化合物， 则可以将固化物的贮藏弹性模量保持在高的值， 并且进一步提高偏振片和保护膜的密合性。 在此所说的基本上不具有脂环式环氧基的环氧 树脂为分子内含有环氧基和其键合的 2 个碳原子的环 ( 通常为环氧乙烷环 ) 的一个碳原子 键合于其它脂肪族碳原子的化合物。作为其实例， 可以列举多元醇 ( 酚 ) 的聚缩水甘油醚。 其中， 从容易得到且提高偏振片和保护膜的密合性的效果好的方面考虑， 优选下述式 (12) 所示的二缩水甘油醚化合物。
( 式中， X 表示直接键合、 亚甲基、 碳原子数 1 ～ 4 的亚烷基、 脂环式烃基、 O、 S、 SO2、 SS、 SO、 CO、 OCO 或选自下述式表示的 3 种取代基中的取代基， 该亚烷基可以被卤素原子取 代。)
( 式中， R25 及 R26 分别独立地表示氢原子、 碳原子数 1 ～ 3 的烷基、 可以被碳原子 数 1 ～ 10 的烷基或烷氧基取代的苯基或可以被碳原子数 1 ～ 10 的烷基或烷氧基取代的碳 原子数 3 ～ 10 的环烷基， R25 及 R26 可以相互连结而形成环， A 及 D 分别独立地表示可以被 卤素原子取代的碳原子数 1 ～ 10 的烷基、 可以被卤素原子取代的碳原子数 6 ～ 20 的芳基、 可以被卤素原子取代的碳原子数 7 ～ 20 的芳基烷基、 可以被卤素原子取代的碳原子数 2 ～ 20 的杂环基或卤素原子， 该烷基、 芳基、 芳基烷基中的亚甲基可以被不饱和键、 -O- 或 -S- 中 断， a 表示 0 ～ 4 的数， d 表示 0 ～ 4 的数。)
作为式 (12) 的二缩水甘油醚化合物， 可列举例如 ： 双酚 A 的二缩水甘油醚、 双酚 F 的二缩水甘油醚、 双酚 S 的二缩水甘油醚那样的双酚型环氧树脂 ； 四羟基苯基甲烷的缩水 甘油醚、 四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、 环氧化聚乙烯基苯酚之类的多官能型的环氧树脂 ； 脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚 ； 脂肪族多元醇的环氧烷烃加成物的聚缩水甘油醚 ； 亚烷基 二醇的二缩水甘油醚等， 其中， 脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚容易得到， 因此优选。
作为上述脂肪族多元醇， 可以示例例如碳数 2 ～ 20 的范围内的脂肪族多元醇。 更具体而言， 可列举例如 ： 乙二醇、 1， 2- 丙二醇、 1， 3- 丙二醇、 2- 甲基 -1， 3- 丙二醇、 2- 丁 基 -2- 乙基 -1， 3- 丙二醇、 1， 4- 丁二醇、 新戊二醇、 3- 甲基 -2， 4- 戊二醇、 2， 4- 戊二醇、 1， 5- 戊二醇、 3- 甲基 -1， 5- 戊二醇、 2- 甲基 -2， 4- 戊二醇、 2， 4- 二乙基 -1， 5- 戊二醇、 1， 6- 己 二醇、 1， 7- 庚二醇、 3， 5- 庚二醇、 1， 8- 辛二醇、 2- 甲基 -1， 8- 辛二醇、 1， 9- 壬二醇、 1， 10- 癸 二醇等脂肪族二醇 ； 环己烷二甲醇、 环己烷二醇、 加氢双酚 A、 加氢双酚 F 等脂环式二醇 ； 三
羟甲基乙烷、 三羟甲基丙烷、 己糖醇类、 戊糖醇类、 甘油、 聚甘油、 季戊四醇、 二季戊四醇、 四 羟甲基丙烷等三元以上的多元醇。
并用脂环式环氧化合物和基本上不具有脂环式环氧基的环氧树脂时， 两者的配合 比例以阳离子聚合性化合物总量为基准， 优选将脂环式环氧化合物设定为 50 ～ 95 重量％、 而且将基本上不具有脂环式环氧基的环氧树脂设定为 5 重量％以上。通过在阳离子聚合性 化合物整体中配合 50 重量％以上的脂环式环氧化合物， 可使固化物在 80℃时的贮藏弹性 模量为 1,000MPa 以上， 在通过这种固化物 ( 胶粘剂层 ) 胶粘偏振片和保护膜而成的偏振板 中， 偏振片不容易破裂。另外， 通过相对阳离子聚合性化合物整体配合 5 重量％以上的基本 上不具有脂环式环氧基的环氧树脂， 可提高偏振片和保护膜的密合性。在阳离子聚合性化 合物为基本上不具有脂环式环氧基的环氧树脂与脂环式环氧化合物的二成分体系的情况 下， 基本上不具有脂环式环氧基的环氧树脂的量以阳离子聚合性化合物总量为基准允许至 50 重量％， 其量太多时， 固化物的贮藏弹性模量降低， 偏振片容易破裂， 因此， 优选以阳离子 聚合性化合物总量为基准将其量设定为 45 重量％以下。
作为构成光固化性胶粘剂组合物的阳离子聚合性化合物 (A)， 并用以上说明的那 样的脂环式环氧化合物和基本上不具有脂环式环氧基的环氧树脂时， 在其量分别为上面说 明的量的范围内， 在它们的基础上还可以含有其它阳离子聚合性化合物。作为其它阳离子 聚合性化合物， 可列举式 (1) ～式 (12) 以外的环氧化合物、 氧杂环丁烷化合物等。 式 (1) ～式 (12) 以外的环氧化合物有 ： 式 (1) ～式 (11) 以外的分子内具有至少 1 个键合于脂环式环的环氧基的脂环式环氧化合物、 式 (12) 以外的具有键合于脂肪族碳原 子的环氧乙烷环的脂肪族环氧化合物、 分子内具有芳香环和环氧基的芳香族环氧化合物、 芳香族环氧化合物中的芳香环被氢化的氢化环氧化合物等。
作为式 (1) ～式 (11) 以外的分子内具有至少 1 个键合于脂环式环的环氧基的脂 环式环氧化合物的实例， 有 4- 乙烯基环己烯二环氧化物或 1， 2： 8， 9- 二环氧基柠檬烯之类 的乙烯基环己烯类的二环氧化物等。
作为式 (12) 以外的具有键合于脂肪族碳原子的环氧乙烷环的脂肪族环氧化合物 的实例， 有甘油的三缩水甘油醚、 三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、 聚乙二醇的二缩水甘油醚 等。
分子内具有芳香环和环氧基的芳香族环氧化合物可以为分子内具有至少 2 个酚 性羟基的芳香族多羟基化合物的缩水甘油醚， 作为其具体例， 有双酚 A 的二缩水甘油醚、 双 酚 F 的二缩水甘油醚、 双酚 S 的二缩水甘油醚、 苯酚酚醛清漆型树脂的缩水甘油醚等。
芳香族环氧化合物中的芳香环被氢化的氢化环氧化合物可以为将氢化多羟基化 合物进行缩水甘油醚化而形成的化合物， 所述氢化多羟基化合物是通过将作为上述芳香族 环氧化合物的原料的分子内具有至少 2 个酚性羟基的芳香族多羟基化合物在催化剂的存 在下、 加压下选择性地进行氢化反应而得到的， 作为具体例， 有氢化双酚 A 的二缩水甘油 醚、 氢化双酚 F 的二缩水甘油醚、 氢化双酚 S 的二缩水甘油醚等。
这些式 (1) ～式 (12) 以外的环氧化合物中， 配合具有键合于脂环式环的环氧基、 被分类为前面定义的脂环式环氧化合物的化合物时， 以阳离子聚合性化合物的总量为基 准， 其与上述式 (1) ～式 (11) 所示的脂环式环氧化合物的用量之和在不超过 95 重量％的 范围内。
另外， 可以成为任意的阳离子聚合性化合物的氧杂环丁烷化合物为分子内具有 4 元环醚 ( 氧杂环丁烷基 ) 的化合物， 作为其具体例， 可列举如下化合物。
3- 乙基 -3- 羟甲基氧杂环丁烷、
1， 4- 双 [(3- 乙基 -3- 氧杂环丁烷基 ) 甲氧基甲基 ] 苯、
3- 乙基 -3-( 苯氧基甲基 ) 氧杂环丁烷、
二 [(3- 乙基 -3- 氧杂环丁烷基 ) 甲基 ] 醚、
3- 乙基 -3-(2- 乙基己基氧基甲基 ) 氧杂环丁烷、
3- 乙基 -3-( 环己基氧基甲基 ) 氧杂环丁烷、
苯酚酚醛清漆型氧杂环丁烷、
1， 3- 双 [(3- 乙基氧杂环丁烷 -3- 基 ) 甲氧基 ] 苯、
氧杂环丁烷基倍半硅氧烷、
氧杂环丁烷基硅酸盐等。
通过以阳离子聚合性化合物总量为基准、 以 30 重量％以下的比例配合氧杂环丁 烷化合物， 与仅将环氧化合物用作阳离子聚合性化合物的情况相比， 有时可以期待提高固 化性之类的效果。 ( 光致阳离子聚合引发剂 )
在本发明中， 使如上所述的阳离子聚合性化合物通过利用活化能线的照射的阳离 子聚合而固化， 从而形成胶粘剂层， 因此， 在光固化性胶粘剂组合物中配合光致阳离子聚合 引发剂 (B)。光致阳离子聚合引发剂利用可见光、 紫外线、 X 射线、 电子束之类的活化能线的 照射产生阳离子种或路易斯酸， 引发阳离子聚合性化合物 (A) 的聚合反应。光致阳离子聚 合引发剂是由光来发挥催化作用， 因此， 即使与阳离子聚合性化合物 (A) 混合， 其保存稳定 性或操作性也优异。作为利用活化能线的照射产生阳离子种或路易斯酸的化合物， 可以列 举例如芳香族重氮鎓盐 ； 芳香族碘鎓盐或芳香族锍盐之类的鎓盐 ； 铁 - 芳烃络合物等。
作为芳香族重氮鎓盐， 可列举例如如下化合物。
苯重氮鎓六氟锑酸盐、
苯重氮鎓六氟磷酸盐、
苯重氮鎓六氟硼酸盐等。
作为芳香族碘鎓盐， 可列举例如如下化合物。
二苯基碘鎓四 ( 五氟苯基 ) 硼酸盐、
二苯基碘鎓六氟磷酸盐、
二苯基碘鎓六氟锑酸盐、
二 (4- 壬基苯基 ) 碘鎓六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐， 可列举例如如下化合物。
三苯基锍六氟磷酸盐、
三苯基锍六氟锑酸盐、
三苯基锍四 ( 五氟苯基 ) 硼酸盐、
4， 4’ - 双 [ 二苯基锍基 ] 二苯基硫双六氟磷酸盐、
4， 4’ - 双 [ 二 (β- 羟基乙氧基 ) 苯基锍基 ] 二苯基硫双六氟锑酸盐、
4， 4’ - 双 [ 二 (β- 羟基乙氧基 ) 苯基锍基 ] 二苯基硫双六氟磷酸盐、
7-[ 二 ( 对甲苯基 ) 锍基 ]-2- 异丙基噻吨酮六氟锑酸盐、 7-[ 二 ( 对甲苯基 ) 锍 ]-2- 异丙基噻吨酮四 ( 五氟苯基 ) 硼酸盐、 4- 苯基羰基 -4’ - 二苯基锍基 - 二苯基硫六氟磷酸盐、 4-( 对叔丁基苯基羰基 )-4’ - 二苯基锍基 - 二苯基硫六氟锑酸盐、 4-( 对叔丁基苯基羰基 )-4’ - 二 ( 对甲苯基 ) 锍基 - 二苯基硫四 ( 五氟苯基 ) 硼酸盐等。 作为铁 - 芳烃络合物， 可列举例如如下的化合物。
二甲苯 - 环戊二烯基铁 (II) 六氟锑酸盐、
异丙苯 - 环戊二烯基铁 (II) 六氟磷酸盐、
二甲苯 - 环戊二烯基铁 (II) 三 ( 三氟甲基磺酰基 ) 苯氧酸盐 ( 苯氧酸盐的对应 日文 ： メタナイド ) 等。
这些光致阳离子聚合引发剂既可以分别单独使用， 或者也可以 2 种以上混合使 用。其中， 尤其芳香族锍盐即使在 300nm 附近的波长区域也具有紫外线吸收特性， 所以， 固 化性优异， 可以得到具有良好的机械强度或胶粘强度的固化物， 因此， 特别优选使用。
相对阳离子聚合性化合物 (A) 整体 100 重量份， 光致阳离子聚合引发剂 (B) 的配 合量设定为 1 ～ 10 重量份。通过相对阳离子聚合性化合物 (A)100 重量份配合 1 重量份以 上的光致阳离子聚合引发剂， 可以使阳离子聚合性化合物 (A) 充分地固化， 赋予得到的偏 振板高的机械强度和胶粘强度。另一方面， 其量增多时， 因固化物中的离子性物质增加而 致使固化物的吸湿性升高， 可能会使偏振板的耐久性能下降， 因此， 光致阳离子聚合引发剂 (B) 的量相对阳离子聚合性化合物 (A)100 重量份设定为 10 重量份以下。优选光致阳离子 聚合引发剂 (B) 的配合量相对阳离子聚合性化合物 (A)100 重量份设定为 2 重量份以上， 另 外， 优选设定为 6 重量份以下。
( 光敏剂 )
对用于本发明的光固化性胶粘剂组合物而言， 除了如上所述的含有环氧化合物的 阳离子聚合性化合物 (A) 及光致阳离子聚合引发剂 (B) 以外， 还含有对波长大于 380nm 的 光显示极大吸收的光敏剂 (C)。上述光致阳离子聚合引发剂 (B) 对 300nm 附近或波长比其 短的光显示极大吸收， 对其附近的波长的光感应， 产生阳离子种或路易斯酸， 引发阳离子聚 合性化合物 (A) 的阳离子聚合， 为了对波长比其长的光也有感应， 可配合对这种波长大于 380nm 的光显示极大吸收的光敏剂 (C)。作为所述的光敏剂 (C)， 可有利地使用上述式 (IV) 所示的蒽系化合物。作为式 (IV) 所示的蒽系化合物的具体例， 可以列举如下化合物。
9， 10- 二甲氧基蒽、
9， 10- 二乙氧基蒽、
9， 10- 二丙氧基蒽、
9， 10- 二异丙氧基蒽、
9， 10- 二丁氧基蒽、
9， 10- 二戊氧基蒽、
9， 10- 二己氧基蒽、
9， 10- 双 (2- 甲氧基乙氧基 ) 蒽、
9， 10- 双 (2- 乙氧基乙氧基 ) 蒽、
9， 10- 双 (2- 丁氧基乙氧基 ) 蒽、
9， 10- 双 (3- 丁氧基丙氧基 ) 蒽、
2- 甲基或 2- 乙基 -9， 10- 二甲氧基蒽、
2- 甲基或 2- 乙基 -9， 10- 二乙氧基蒽、
2- 甲基或 2- 乙基 -9， 10- 二丙氧基蒽、
2- 甲基或 2- 乙基 -9， 10- 二异丙氧基蒽、
2- 甲基或 2- 乙基 -9， 10- 二丁氧基蒽、
2- 甲基或 2- 乙基 -9， 10- 二戊氧基蒽、
2- 甲基或 2- 乙基 -9， 10- 二己氧基蒽等。
通过在光固化性胶粘剂组合物中配合如上所述的光敏剂 (C)， 与不配合其的情况 相比， 胶粘剂组合物的固化性提高。通过将相对于构成光固化性胶粘剂组合物的阳离子聚 合性化合物 (A)100 重量份的光敏剂 (C) 的配合量设定为 0.1 重量份以上， 可显现这样的效 果。另一方面， 当光敏剂 (C) 的配合量增多时， 会发生在低温保管时析出等问题， 因此， 相对 阳离子聚合性化合物 (A)100 重量份， 其量设定为 2 重量份以下。从维持偏振板的中性灰的 观点考虑， 在适当地保持偏振片和保护膜的胶粘力的范围内， 光敏剂 (C) 的配合量少是有 利的， 例如， 相对阳离子聚合性化合物 (A)100 重量份， 优选将光敏剂 (C) 的量设定为 0.1 ～ 0.5 重量份、 进一步为 0.1 ～ 0.3 重量份的范围。
( 光敏助剂 )
对用于本发明的光固化性胶粘剂组合物而言， 除了以上说明的那样的含有环氧化 合物的阳离子聚合性化合物 (A)、 光致阳离子聚合引发剂 (B) 及光敏剂 (C) 以外， 还含有上 1 2 述式 (I) 所示的萘系光敏助剂 (D)。在上述式 (I) 中， R 及 R 分别独立地为碳数 1 ～ 6 的 烷基。作为萘系光敏助剂 (D) 的具体例， 可以列举如下化合物。
1， 4- 二甲氧基萘、
1- 乙氧基 -4- 甲氧基萘、
1， 4- 二乙氧基萘、
1， 4- 二丙氧基萘、
1， 4- 二丁氧基萘等。
通过在光固化性胶粘剂组合物中配合萘系光敏助剂 (D)， 与不配合其的情况相比， 胶粘剂组合物的固化性提高。 通过将相对于构成光固化性胶粘剂组合物的阳离子聚合性化 合物 (A)100 重量份的萘系光敏助剂 (D) 的配合量设定为 0.1 重量份以上， 可显现这样的效 果。另一方面， 当萘系光敏助剂 (D) 的配合量增多时， 会发生在低温保管时析出等问题， 因 此， 相对阳离子聚合性化合物 (A)100 重量份， 其量设定为 10 重量份以下。萘系光敏助剂 (D) 的配合量相对阳离子聚合性化合物 (A)100 重量份优选为 5 重量份以下。
进而， 在本发明的光固化性胶粘剂组合物中， 只要不损害本发明的效果， 作为任意 成分的其它成分， 可以使其含有添加剂成分。作为添加剂成分， 除上述光致阳离子聚合引 发剂及光敏剂 (C) 之外， 可以配合光敏剂 (C) 以外的光敏剂、 热阳离子聚合引发剂、 多元醇 类、 离子捕集剂、 抗氧化剂、 光稳定剂、 链转移剂、 粘合赋予剂、 热塑性树脂、 填充剂、 流动调 整剂、 增塑剂、 消泡剂、 流平剂、 色素、 有机溶剂等。
使其含有添加剂成分的情况， 相对上述阳离子聚合性化合物 (A)100 重量份， 添加剂成分的用量优选为 1000 重量份以下。当该用量为 1000 重量份以下时， 利用作为本发明 的光固化性胶粘剂组合物的必需成分的阳离子聚合性化合物 (A)、 光致阳离子聚合引发剂 (B)、 光敏剂 (C) 及光敏助剂 (D) 的组合， 可以良好地发挥提高保存稳定性、 防止变色、 提高 固化速度、 确保良好的胶粘性的效果。
[ 保护膜 ]
在本发明中， 在前面说明的由聚乙烯醇系树脂膜构成的偏振片， 通过上面说明的 光固化性胶粘剂组合物层叠保护膜， 使光固化性胶粘剂组合物固化， 做成偏振板。 保护膜可 以由目前作为偏振板的保护膜最广泛使用的以三醋酸纤维素为主的醋酸纤维素系树脂膜 或透湿度低于三醋酸纤维素的树脂膜构成。 三醋酸纤维素的透湿度大概为 400g/m2/24hr 左 右。
在一个优选方式中， 在偏振片的至少一面贴合的保护膜包含醋酸纤维素系树脂。 在另一个优选方式中， 在偏振片的至少一面贴合的保护膜包含透湿度低于三醋酸纤维素的 树脂膜、 例如透湿度 300g/m2/24hr 以下的树脂膜。 作为构成这种透湿度低的树脂膜的树脂， 可以列举 ： 非晶性聚烯烃系树脂、 聚酯系树脂、 丙烯酸系树脂、 聚碳酸酯系树脂、 链状聚烯烃 系树脂等。 进而， 在另一个优选方式中， 在偏振片的一面通过上述胶粘剂层贴合包含醋酸纤 维素系树脂的保护膜， 在偏振片的另一面通过相同的上述胶粘剂层贴合包含如上所述的透 湿度低的透明树脂的保护膜。 醋酸纤维素系树脂为纤维素中的至少一部分羟基被醋酸酯化的树脂， 可以为一部 分被醋酸酯化、 一部分被其它酸酯化的混合酯。作为醋酸纤维素系树脂的具体例， 可以列 举： 三醋酸纤维素、 二醋酸纤维素、 醋酸丙酸纤维素、 醋酸丁酸纤维素等。
非晶性聚烯烃系树脂为降冰片烯或四环十二碳烯 ( 别名二亚甲基八氢萘 ) 或其中 键合有取代基的化合物那样的具有环状烯烃的聚合单元的聚合物， 可以为使环状烯烃与链 状烯烃和 / 或芳香族乙烯基化合物共聚而成的共聚物。在环状烯烃的均聚物或 2 种以上的 环状烯烃的共聚物的情况下， 通过开环聚合而残留双键， 因此， 一般使用在那里加氢而成的 物质作为非晶性聚烯烃系树脂。其中， 代表性物质为热塑性降冰片烯系树脂。
聚酯系树脂是通过二元酸和二元醇的缩聚而得到的聚合物， 代表性物质为聚对苯 二甲酸乙二醇酯。丙烯酸系树脂是以甲基丙烯酸甲酯为主要单体的聚合物， 除了甲基丙烯 酸甲酯的均聚物之外， 可以是甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯之类的丙烯酸酯或芳香族乙烯 基化合物等的共聚物。聚碳酸酯系树脂是主链上具有碳酸酯键 (-O-CO-O-) 的聚合物， 代表 性物质为通过双酚 A 和碳酰氯的缩聚而得到的物质。链状聚烯烃系树脂是以乙烯或丙烯之 类的链状烯烃为主要单体的聚合物， 可以是均聚物或共聚物。 其中， 代表性物质为丙烯的均 聚物或丙烯中共聚有少量乙烯的共聚物。
对这种保护膜而言， 在与贴合于偏振片的面相反的面上， 可以具有硬涂层、 抗反射 层、 防眩层、 抗静电层之类的各种表面处理层。保护膜包含形成有这种表面处理层的情况 下， 可以将其厚度设定为 5 ～ 150μm 左右。其厚度优选为 10μm 以上， 另外， 优选为 120μm 以下， 进一步优选为 100μm 以下。
[ 偏振片和保护膜的胶粘 ]
在胶粘偏振片和保护膜时， 在偏振片和保护膜的胶粘面的一面或两面形成上面说 明的光固化性胶粘剂组合物的涂敷层， 通过该涂敷层贴合偏振片和保护膜， 通过照射活化
能线使这样形成的未固化的光固化性胶粘剂组合物的涂敷层固化， 使保护膜固着在偏振片 上。光固化性胶粘剂组合物的涂敷层既可以形成于偏振片的贴合面， 也可以形成于保护膜 的贴合面。 涂敷层的形成可以利用例如刮刀涂敷、 金属丝棒涂敷、 模头涂敷、 逗点式涂敷、 凹 版涂敷等各种涂敷方式。另外， 也可以采用一边以偏振片和保护膜的贴合面为内侧的方式 连续供给偏振片和保护膜、 一边在其间使胶粘剂组合物流延的方式。各涂敷方式有各自的 最佳粘度范围， 因此， 使用溶剂调节光固化性胶粘剂组合物的粘度也是有用的技术。 用于此 的溶剂可使用在不会使偏振片的光学特性下降的条件下良好地溶解光固化性胶粘剂组合 物的溶剂， 对其种类没有特别限定。 可以使用例如以甲苯为代表的烃类、 以醋酸乙酯为代表 的酯类等有机溶剂。胶粘剂层的厚度通常为 20μm 以下、 优选为 10μm 以下、 进一步优选为 5μm 以下。 胶粘剂层变厚时， 有可能会使胶粘剂组合物的反应率下降、 偏振板的耐湿热性恶 化。
在胶粘偏振片和保护膜时， 对于两者的贴合面的一面或两面， 在形成胶粘剂组合 物的涂敷层之前， 可以实施电晕放电处理、 等离子体处理、 火焰处理、 底涂处理、 粘固涂层处 理之类的易胶粘处理。
为了对光固化性胶粘剂组合物的涂敷层照射活化能线而使用的光源， 只要是产生 紫外线、 电子束、 X 射线等的光源即可。特别优选使用在波长 400nm 以下具有发光分布的例 如低压水银灯、 中压水银灯、 高压水银灯、 超高压水银灯、 化学灯、 黑光灯、 微波激发水银灯、 金属卤化物灯等。对光固化性胶粘剂组合物的活化能线照射强度由每个目标组合物来确 定， 没有特别限定， 对引发剂的活化有效的波长区域的照射强度优选为 0.1 ～ 100mW/cm2。 当 对光固化性胶粘剂组合物的光照射强度小于 0.1mW/cm2 时， 反应时间过长， 当其大于 100mW/ 2 cm 时， 由于来自灯辐射的热及光固化性胶粘剂组合物聚合时的放热， 有可能会使光固化性 胶粘剂组合物发生黄变或偏振片发生老化。 对光固化性胶粘剂组合物的光照射时间由每个 固化的组合物来控制， 仍然没有特别限定， 优选以照射强度和照射时间之积的形式表示的 2 累计光量为 10 ～ 5,000mJ/cm 的方式设定。当对光固化性胶粘剂组合物进行光照射的累 计光量小于 10mJ/cm2 时， 有可能会使源于引发剂的活性种的产生不充分， 得到的胶粘剂层 2 的固化不充分， 另一方面， 当其累计光量超过 5,000mJ/cm 时， 照射时间非常长， 不利于提高 生产率。
在偏振片的两面贴合保护膜时， 从哪一个保护膜侧进行活化能线的照射都可以， 例如， 在一个保护膜含有紫外线吸收剂、 另一个保护膜不含有紫外线吸收剂的情况下， 在有 效利用所照射的活化能线、 提高固化速度方面， 优选从不含有紫外线吸收剂的保护膜侧照 射活化能线。
[ 偏振板的光学特性 ]
对本发明的偏振板而言， 通过减少光固化性胶粘剂组合物中所配合的对波长大于 380nm 的光显示极大吸收的光敏剂 (C) 的量、 配合规定量的萘系光敏助剂 (D)， 可保持偏振 片和保护膜之间的胶粘强度， 并且可以直接显现偏振片本来具有的色相。 因此， 只要偏振片 显示期望的中性灰， 就可以原封不动维持其中性灰， 例如， 可以使正交色相的 a 值及 b 值均 为 -0.5 ～ +0.5 的范围。
所谓正交色相， 是指 2 个偏振板在以各自的吸收轴正交的方式重叠的状态下、 从 一面照射光时从另一面透射的光的色相。 这里的色相由 Lab 表色系表示的 a 及 b、 使用标准光 C 进行测定。Lab 表色系如 JIS K 5981:2006 的 “5.5 促进耐候性试验” 所记载的那样， 用亨特的亮度指数 L 和色相 a 及 b 表示。L、 a 及 b 的值由 JIS Z 8722:2009 中所规定的三 刺激值 X、 Y 及 Z、 利用下式进行计算。
L ＝ 10Y1/2
a ＝ 17.5(10.2X-Y)/Y1/2
b ＝ 7.0(Y-0.847Z)/Y1/2
另外， 本发明的偏振板即使暴露于高温高湿条件下也不容易劣化， 耐湿热性优异。 例如， 即使进行在温度 60℃、 相对湿度 90％的湿热环境下放置 240 小时的湿热试验后， 也可 以将正交色相的 a 值及 b 值保持在上述范围。
[ 层叠光学构件 ]
对于本发明的偏振板， 层叠偏振板以外的具有光学功能的光学层， 可以做成层叠 光学构件。 典型的做法是， 通过在偏振板的保护膜通过胶粘剂或粘合剂层叠贴合光学层， 做 成层叠光学构件， 此外， 例如也可以在偏振片的一面按照本发明通过光固化性胶粘剂组合 物贴合保护膜、 在偏振片的另一面通过胶粘剂 ( 日文 ： 接着剖 ) 或粘合剂 ( 日文 ： 粘着剖 ) 层叠贴合光学层。 后者的情况， 作为用于贴合偏振片和光学层的胶粘剂， 只要使用本发明中 规定的光固化性胶粘剂组合物， 则其光学层同时也可以成为本发明中规定的保护膜。
列举层叠于偏振板的光学层的实例， 关于配置于液晶单元的背面侧的偏振板， 有 层叠于该偏振板的与面向液晶单元侧相反侧的反射层、 半透射反射层、 光扩散层、 聚光板、 亮度提高膜等。另外， 不管是配置于液晶单元的前面侧的偏振板及配置于液晶单元的背面 侧的偏振板的哪一个， 都有层叠于该偏振板的面向液晶单元侧的相位差板等。
反射层、 半透射反射层或光扩散层分别是为了做成反射型的偏振板 ( 光学构件 )、 半透射反射型的偏振板 ( 光学构件 ) 或扩散型的偏振板 ( 光学构件 ) 而设置的。反射型的 偏振板可用于使来自辨识侧的入射光反射来进行显示的类型的液晶显示装置， 可以省略背 照光等光源， 因此， 容易将液晶显示装置薄型化。另外， 半透射型的偏振板可用于在明处作 为反射型、 在暗处由来自背照光的光来进行显示的类型的液晶显示装置。作为反射型偏振 板的光学构件可以通过例如在偏振片上的保护膜上附设由铝等金属构成的箔或蒸镀膜作 为反射层来形成。 作为半透射型偏振板的光学构件可以通过将上述反射层做成半透明反射 镜、 或将含有珍珠颜料等而显示光透射性的反射板与偏振板胶粘来形成。 另一方面， 作为扩 散型偏振板的光学构件可以通过使用例如对偏振板的保护膜实施消光处理的方法、 涂敷含 微粒的树脂的方法、 胶粘含微粒的膜的方法等各种方法在表面形成微细凹凸结构来形成。
而且， 层叠光学构件也可以为反射扩散两用的偏振板。反射扩散两用的偏振板可 以利用例如在扩散型偏振板的微细凹凸结构面上设置映射其凹凸结构的反射层等方法来 形成。 具有微细凹凸结构的反射层具有可以利用漫反射使入射光扩散、 防止定向性或晃眼、 抑制明暗不均等优点。另外， 含有微粒的树脂层或膜还具有入射光及其反射光透射含微粒 层时可以扩散、 抑制明暗不均等优点。 对于使表面微细凹凸结构映射的反射层， 可以利用例 如真空蒸镀、 离子镀、 溅射之类的蒸镀或电镀等方法， 将金属直接附设于微细凹凸结构的表 面来形成。为了形成表面微细凹凸结构而配合的微粒可以为例如平均粒径为 0.1 ～ 30μm 的二氧化硅、 氧化铝、 氧化钛、 氧化锆、 氧化锡、 氧化铟、 氧化镉、 氧化锑之类的无机系微粒、 交联或非交联的聚合物之类的有机系微粒等。聚光板是为了进行光路控制等而使用的， 可以为棱镜阵列片或透镜阵列片或者点 附设片等。
亮度提高膜是为了提高液晶显示装置中的亮度而使用的， 作为其实例， 可列举 ： 层 叠多个折射率的各向异性相互不同的薄膜以使反射率产生各向异性的方式设计成的反射 型偏振光分离片、 在膜基材上支撑有胆甾型液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层的圆偏振 光分离片等。
另一方面， 作为上述光学层的相位差板是为了补偿由液晶单元引起的相位差等而 使用的。作为其实例， 可列举 ： 由各种塑料的拉伸膜等构成的双折射膜、 取向固定有圆盘状 液晶或向列液晶的膜、 在膜基材上形成有上述液晶层的膜等。在膜基材上形成液晶层的情 况， 作为膜基材， 优选使用三醋酸纤维素等纤维素系树脂膜。
作为形成双折射膜的塑料， 可列举例如 ： 非晶性聚烯烃系树脂、 聚碳酸酯系树脂、 丙烯酸系树脂、 聚丙烯之类的链状聚烯烃系树脂、 聚乙烯醇、 聚苯乙烯、 聚芳酯、 聚酰胺等。 拉伸膜可以为以单轴或双轴等适当的方式处理过的膜。需要说明的是， 为了控制宽带域化 等光学特性， 相位差板可以 2 张以上组合使用。
在层叠光学构件中， 含有相位差板作为偏振板以外的光学层的层叠光学构件在应 用于液晶显示装置时可有效地进行光学补偿， 因此， 优选使用。相位差板的相位差值 ( 面内 及厚度方向 ) 根据应用的液晶单元选择最佳的相位差值即可。
层叠光学构件可以组合偏振板和由上述各种光学层中根据使用目的选择的 1 层 或 2 层以上， 做成 2 层或 3 层以上的层叠体。此时， 形成层叠光学构件的各种光学层使用胶 粘剂或粘合剂与偏振板进行整体化， 为此而使用的胶粘剂或粘合剂只要能良好地形成胶粘 剂层或粘合剂层， 就没有特别限定。 从胶粘操作的简便性或防止发生光学变形的观点考虑， 优选使用粘合剂 ( 也称为感压胶粘剂 )。粘合剂可以使用以丙烯酸系聚合物或硅酮系聚合 物、 聚酯、 聚氨酯、 聚醚等为基础聚合物的粘合剂。 其中， 优选选择使用如丙烯酸系粘合剂那 样光学透明性优异、 保持适当的濡湿性或凝聚力、 与基材的胶粘性也优异、 且具有耐候性或 耐热性等、 在加热或加湿的条件下不发生拱起或剥离等剥离问题的粘合剂。在丙烯酸系粘 合剂中， 配合具有甲基或乙基或丁基等碳数为 20 以下的烷基的 ( 甲基 ) 丙烯酸的烷基酯和 由 ( 甲基 ) 丙烯酸或 ( 甲基 ) 丙烯酸羟基乙酯等构成的含官能团丙烯酸系单体， 以使其玻 璃化转变温度优选为 25℃以下、 进一步优选为 0℃以下， 由此形成的重均分子量为 10 万以 上的丙烯酸系共聚物作为基础聚合物是有用的。
可以利用如下方式在偏振板上形成胶粘剂层， 例如 ： 使胶粘剂组合物溶解或分散 于甲苯或醋酸乙酯等有机溶剂而制备 10 ～ 40 重量％的溶液， 将其直接涂敷于偏振板上的 方式 ； 预先在保护膜上形成粘合剂层， 将其转移到偏振板上的方式等。 粘合剂层的厚度根据 其胶粘力等而确定， 适宜为 1 ～ 50μm 左右的范围。
另外， 可以根据需要在粘合剂层中配合由玻璃纤维或玻璃珠、 树脂珠、 金属粉或其 它无机粉末等构成的填充剂、 颜料或着色剂、 抗氧化剂、 紫外线吸收剂等。紫外线吸收剂有 水杨酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、 苯并三唑系化合物、 氰基丙烯酸酯系化合物、 镍配 盐系化合物等。
层叠光学构件可以配置在液晶单元的一侧或两侧。使用的液晶单元为任意的， 可 以使用例如以薄膜晶体管型为代表的有源矩阵驱动型的液晶单元、 以超扭曲向列型为代表的单纯矩阵驱动型的液晶单元等各种液晶单元形成液晶显示装置。 层叠光学构件和液晶单 元的胶粘可使用普通粘合剂。
实施例
下面， 例示实施例， 进一步具体地说明本发明， 但本发明并不受这些实施例限定。 实例中， 表示含量或用量的％及份， 只要没有特别说明即为重量标准。另外， 在以下的实例 中使用的阳离子聚合性化合物、 光致阳离子聚合引发剂、 光敏剂及光敏助剂如下所述， 以下 分别用符号表示。
(A) 阳离子聚合性化合物 ( 在表中， 缩写为 “环氧化合物” )
(a1)3， 4- 环氧环己基甲基 3， 4- 环氧环己烷羧酸酯 [ 在上述式 (2) 中， R5 ＝ R6 ＝ H、 n ＝ 0 的化合物 ]
(a2)CELLOXIDE 2081( 大赛璐化学公司制脂环式环氧树脂 )[ 在上述式 (2) 中， R5 ＝ R6 ＝ H、 Y2 ＝ (CH2)5、 n ＝ 1 的化合物 ]
(a3)EPOLEAD GT-301( 大赛璐化学公司制脂环式环氧树脂 )[ 在上述式 (3) 中， R7 ＝ R8 ＝ R9 ＝ H、 Y3 ＝ Y4 ＝ (CH2)5、 p ＝ q ＝ 1 的化合物 ]
(a4)1， 4- 丁二醇二缩水甘油醚 [ 在上述式 (12) 中， X ＝ (CH2)4 的化合物 ]
(a5)Adeka Resin EP-4080E[ 在上述式 (12) 中， X ＝ 2， 2- 异亚丁基 - 双环己基的 化合物 ]
(a6) 式 (13) 表示的化合物
(B) 光致阳离子聚合引发剂 ( 在表中， 缩写为 “引发剂” ) (b1) 三芳基锍六氟磷酸酯(C) 光敏剂
(c1)9， 10- 二丁氧基蒽 [ 在上述式 (IV) 中， R5 ＝ R6 ＝丁基、 R7 ＝ H 的化合物、 在 波长 382nm 显示极大吸收 ]
(D) 光敏助剂 ( 在表中， 缩写为 “敏化助剂” ) 1
(d1)1， 4- 二乙氧基萘 [ 在上述式 (I) 中， R ＝ R2 ＝乙基的化合物 ]
(d2)1- 萘酚
[ 参考例 ]( 具有防眩层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的制作 )
准备将以下各成分以固体成分浓度 60％溶解于醋酸乙酯、 固化后可得到 1.53 的 折射率的紫外线固化性树脂组合物。
季戊四醇三丙烯酸酯 60 份多官能氨基甲酸酯化丙烯酸酯 ( 六亚甲基二异氰酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯的 反应产物 ) 40 份
接着， 相对该紫外线固化性树脂组合物的固体成分 100 份， 添加多孔质二氧化硅 粒子 [ 商品名 “サイリシア” 、 富士シリシア株式会社制 ]2 份、 作为光聚合引发剂的 2， 4， 6- 三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物 ( 商品名 “ルシリン TPO” 、 BASF 公司制 )5 份， 制成涂敷 液。
将该涂敷液涂敷在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜 ( 厚度 38μm) 上， 形成紫 外线固化性树脂组合物层， 在设定为 80℃的干燥机中使其干燥 3 分钟。从干燥后的膜的紫 外线固化性树脂组合物层侧以 h 射线换算光量计为 300mJ/cm2 的方式照射来自强度 20mW/ cm2 的高压水银灯的光， 使紫外线固化性树脂组合物层固化， 得到由表面具有凹凸的防眩层 ( 固化树脂 ) 和双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的层叠体构成的、 浊度值为 10％的防眩 膜。需要说明的是， 浊度值使用浊度·透射率仪 “HM-150” [ 株式会社村上色彩技术研究所 制 ] 进行测定。
[ 实施例 1 ～ 26 及比较例 1 ～ 13]
(1) 光固化性胶粘剂组合物的制备
以表 1 所示的配合比例 ( 单位为份 ) 混合各成分后， 进行脱泡， 制成光固化性胶粘 剂液。需要说明的是， 光致阳离子聚合引发剂 (b1) 以 50％碳酸亚丙酯溶液的形式配合， 在 表 1 中以其固体成分量表示。
【表 1】
(2) 偏振板的制作
对含有紫外线吸收剂的厚度 80μm 的三醋酸纤维素膜 [ 商品名 “フジタツク” 、 富 士胶片株式会社制 ] 的表面实施电晕放电处理， 在该电晕放电处理面上， 使用棒涂机以固 化后的膜厚约为 3μm 的方式涂敷上面制成的各自的胶粘剂液。在其胶粘剂层上贴合聚乙
烯醇 - 碘系偏振片。另外， 对参考例制作的具有防眩层的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯 膜 ( 厚度 43μm) 的贴合面 ( 与防眩层侧相反侧的表面 ) 实施电晕放电处理， 在其电晕放电 处理面上以固化后的膜厚约为 3μm 的方式用棒涂机涂敷与上面相同的胶粘剂液。在其胶 粘剂层贴合上面制作的一面贴合有三醋酸纤维素膜的偏振片的偏振片侧， 制作层叠物。从 该层叠物的具有防眩层的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜侧， 使用附加有带输送机的紫 外线照射装置 ( 灯使用美国辐深紫外线系统公司制的 “D 光阀 ( バルブ )” ) 以累计光量为 2 750mJ/cm 的方式照射紫外线， 使胶粘剂固化。 由此制作在偏振片的两面贴合有保护膜的偏 振板。
(3) 偏振板的光学特性评价
将上述 (2) 制作的偏振板裁剪成 30mm×30mm 的尺寸， 测定各自的正交透射率、 偏 光度、 正交色相的 a 值及 b 值 ( 在表中， 分别缩写为 “正交 a” 及 “正交 b” )。在测定中， 使 用株式会社岛津制作所制的紫外可见分光光度计 “UV-2450” 中固定有作为自选配件的 “带 偏振片的膜支架” 的设备， 求出波长 380nm ～ 780nm 的范围中的偏振板的透射轴方向和吸 收轴方向的透射光谱， 利用该分光光度计附带的软件 “UV-Probe” 算出波长 410nm、 550nm 及 650nm 中的正交透射率、 偏光度以及正交色相的 a 值及 b 值。将结果与表 1 中的胶粘剂组成 的变量 ( 光敏剂及光敏助剂的量 ) 一起示于表 2。 (4) 湿热下的偏振板的耐久性评价
将上述 (2) 制作的偏振板裁剪成 30mm×30mm 的尺寸， 进行在温度 60℃、 相对湿度 90％的湿热环境下放置 240 小时的湿热试验， 测定试验后的偏振板的偏光度、 正交色相的 a 值及 b 值。用与上述 (3) 同样的方法进行测定。将结果同时示于表 2。表 2 中， “试验前” 栏为对进行湿热试验之前、 即上述 (3) 所示的制作之后的偏振板而言所得的值， “试验后” 栏 为对进行湿热试验后的偏振板而言所得的值。
【表 2】
由表 2 可知， 对在胶粘剂中大量地配合有蒽系光敏剂 (c1) 的比较例 1 ～ 3、 6 及 11 得到的偏振板而言， 波长 410nm 下的正交透射率高， 泄漏蓝色的光， 而且正交色相的 a 值及 b 值的绝对值均高， 从中性灰向蓝色方向偏离。另外， 通过湿热试验正交色相发生很大变化。
另一方面， 对在胶粘剂中没有配合蒽系光敏剂 (c1) 的比较例 4、 8、 9 及 13 得到的偏振板而 言， 虽然在制造之后显示出良好的偏光度， 也没有蓝光的光漏， 可得到中性灰的色相， 但是 耐湿热性差， 在湿热试验后偏光度小于 99％， 另外， 正交色相也从中性灰偏离。
与此相对， 可确认， 对使用了少量配合蒽系光敏剂 (c1)、 且配合有规定量的萘系光 敏助剂 (d1) 的胶粘剂的实施例 1 ～ 26 得到的偏振板而言， 可得到高的偏光度以及正交色 相中 a 值及 b 值接近于 0， 而且这些值在湿热试验前后几乎不变， 具有良好的耐湿热性。24