多元复合稀土钨电极材料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010287204.X

申请日:

2010.09.20

公开号:

CN102000923A

公开日:

2011.04.06

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):B23K 35/22申请公布日:20110406|||实质审查的生效IPC(主分类):B23K 35/22申请日:20100920|||公开

IPC分类号:

B23K35/22; B23P15/00

主分类号:

B23K35/22

申请人:

天津市春风钨业有限公司; 北京工业大学

发明人:

周文元; 张松梧; 张久兴; 崔宝旺

地址:

301901 天津市蓟县邦均镇李庄子村

优先权:

专利代理机构:

天津盛理知识产权代理有限公司 12209

代理人:

董一宁

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内容摘要

一种多元复合稀土钨电极材料,在钨金属基体中添加稀土氧化物制成。钨金属基体的重量百分比是95~98%,稀土氧化物的重量百分比是2.0~5.0%。其制备方法为:将钨基体粉末称取配比重量倒入掺杂锅中,并加入去离子水搅拌得到均匀的悬浊液;将硝酸镧、硝酸铈、硝酸铼和硝酸铒称取配比要求重量并配成溶液,加入到悬浊液中搅拌均匀,加热干燥获得混合合金粉末;将混合合金粉末经过两次氢气还原制成稀土钨复合粉末,经压型、预烧结,垂熔烧结,旋锻加工成各种规格的氩弧焊电极。本发明的焊接性能良好、为绿色环保型电极材料、电极起弧和保持性好,并且加热和冷却迅速,可以精确控制对焊件的热输入和熔池尺寸。

权利要求书

1.一种多元复合稀土钨电极材料,其特征在于:在钨金属基体中添加稀土氧化物制成。2.根据权利要求1所述的多元复合稀土钨电极材料,其特征在于:上述钨金属基体为仲钨酸氨APT粉末,平均粒度为20~50μm。3.根据权利要求1所述的多元复合稀土钨电极材料,其特征在于:上述钨金属基体的重量百分比是95~98%,稀土氧化物的重量百分比是2.0~5.0%。4.根据权利要求1所述的多元复合稀土钨电极材料,其特征在于:上述稀土氧化物为氧化镧、氧化铈、氧化铼和氧化铒。5.一种根据权利要求1所述的多元复合稀土钨电极材料的制备方法,其特征在于:依照下列步骤完成:(1)备料:将钨基体粉末称取配比重量倒入掺杂锅中,并加入去离子水搅拌得到均匀的悬浊液;将硝酸镧、硝酸铈、硝酸铼和硝酸铒称取配比要求重量并配成溶液,加入到悬浊液中搅拌均匀,加热干燥获得混合合金粉末;(2)将上述混合合金粉末进行二次还原:一次还原:将上述混合粉末在单管氢气还原炉中还原,用露点低于-30℃纯氢保护,温度为500~600℃,还原时间为30-60分钟;二次还原:将一次还原后的粉末在十三管还原炉中还原,用露点低于-30℃纯氢保护,温度为800~900℃,还原时间为30-40分钟;二次还原后的稀土钨复合粉末过筛后备用;(3)压制成型:在上述还原后的稀土钨复合粉末中加入成型剂0.2~1.0%,在油压机的模具上压制成坯条,所施加压力为100~150Mpa;(4)将压制坯条分两个阶段预烧结;第一阶段:温度300~800℃,时间3-5小时;第二阶段:温度800~1200℃,时间1-3小时;(5)垂熔烧结:将预烧好的钨坯条置于氢气保护的垂熔烧结设备上进行烧结,烧结温度为2600~2800℃,烧结时间为30-50分钟;(6)旋锻拉丝:将烧结后的坯条加热到1400~1450℃,保温10-20分钟,在旋锻机上开坯、旋锻成杆料;再通过旋锻和拉丝加工到产品要求丝径的合金丝材,最后经截断、抛光、清洗后制得电极产品。6.根据权利要求5所述的多元复合稀土钨电极材料的制备方法,其特征在于:上述成型剂为甘油、酒精、丙酮、聚氯乙烯、石蜡、橡胶、硬脂酸盐中任一种。

说明书

多元复合稀土钨电极材料及其制备方法

技术领域:

本发明属于一种稀上难熔金属焊接材料及其制备方法,特别涉及一种多元复合稀土钨电极材料及其制备方法,该电极主要适用于氩弧焊焊接。

背景技术:

氩弧焊是以氩气作为保护气体的一种电弧焊接方法,电弧发生在电极和焊件之间。在电弧周围通以氩气,形成保护电弧和熔池的连续封闭的气流。

(1)氩气是惰性气体,以单原子形式存在,在高温时不发生分解,不与金属起任何化学反应。在焊接过程中,不会使被焊金属氧化或使合金元素烧损。因此,不仅可以用来焊接各类合金钢,还可用作焊接容易氧化的有色金属,如铝、镁,以及锆、钽、钼等稀有金属。

(2)氩气不溶解于液态金属,不会引起气孔产生,因而也无需采用脱氧等化学反应来消除气孔。

(3)氩弧焊的焊缝金属中,含氧量最少。而采用其他焊接方法时,焊缝金属中的含氧量大大超过氩弧焊。例如,气焊为氩弧焊的27倍,结422手工电弧焊为49倍,结507手工电弧焊为14倍,埋弧焊(焊剂为431)为22倍,二氧化碳气体保护焊为25倍,电渣焊为8倍。

(4)氩弧焊的焊缝金属中,非金属夹杂物含量比其他焊接方法少得多,因而焊缝质量高,其塑性、韧性显著优异

(5)电弧在气流压缩下燃烧,热量集中,熔池较小,所以焊接速度较快,热影响区域较窄,工件焊接以后变形较小

(6)氩弧焊电弧稳定,飞溅小,表面无熔渣,外表成形美观。

目前,氩弧焊焊接电极主要采用氩弧焊钨电极存在以下缺陷:1、含有钍等放射性危害的元素,因此会污染环境。2、电极起弧和保持性较差。3、加热和冷却的速度慢。

发明内容:

本发明的目的就在于克服上述现有技术中存在的不足,而提供一种适用于氩弧焊的的电极材料,即多元复合稀土钨电极材料,该焊接材料起弧和保持性能好,加热和冷却迅速,可以精确控制对焊件的热输入和熔池尺寸,很好满足氩弧焊焊接电极的要求。

本发明的另一个目的就在于提供上述多元复合稀土钨电极材料的制备方法。

如上构思,本发明的技术方案是:一种多元复合稀土钨电极材料其特征在于:在钨金属基体中添加稀土氧化物制成。

上述钨金属基体为仲钨酸氨APT粉末,平均粒度为20~50μm。

上述钨金属基体的重量百分比是95~98%,稀土氧化物的重量百分比是2.0~5.0%。

上述稀土氧化物为氧化镧、氧化铈、氧化铼和氧化铒。

上述多元复合稀土钨电极材料的制备方法,其特征在于:依照下列步骤完成:

(1)备料:将钨基体粉末称取配比重量倒入掺杂锅中,并加入去离子水搅拌得到均匀的悬浊液;将硝酸镧、硝酸铈、硝酸铼和硝酸铒称取配比要求重量并配成溶液,加入到悬浊液中搅拌均匀,加热干燥获得混合合金粉末;

(2)将上述混合合金粉末进行二次还原:一次还原:将上述混合粉末在单管氢气还原炉中还原,用露点低于-30℃纯氢保护,温度为500~600℃,还原时间为30-60分钟;二次还原:将一次还原后的粉末在十三管还原炉中还原,用露点低于-30℃纯氢保护,温度为800~900℃,还原时间为30-40分钟;二次还原后得到稀土钨复合粉末过筛后备用;

(3)压制成型:在上述还原后的稀土钨复合粉末中加入成型剂0.2~1.0%,在油压机的模具上压制成坯条,所施加压力为100~150Mpa;

(4)将压制坯条分两个阶段预烧结;第一阶段:温度300~800℃,时间3-5小时;第二阶段:温度800~1200℃,时间1-3小时;

(5)垂熔烧结:将预烧好的钨坯条置于氢气保护的垂熔烧结设备上进行烧结,烧结温度为2600~2800℃,烧结时间为30-50分钟;

(6)旋锻拉丝:将烧结后的坯条加热到1400~1450℃,保温10-20分钟,在旋锻机上开坯、旋锻成杆料;再通过旋锻和拉丝加工到产品要求丝径的合金丝材,最后经截断、抛光、清洗后制得电极产品。

上述成型剂为甘油、酒精、丙酮、聚氯乙烯、石蜡、橡胶、硬脂酸盐中任一种。

本发明具有如下的优点和积极效果:

1、焊接性能良好。本发明中基体材料钨是难熔金属元素,具有良好的高温性能,经高温烧结后强度高、耐电弧烧蚀性能好,而少量的稀土氧化物均匀分布在钨基体中,具有良好的热电子发射性能,保证材料良好的焊接性能,能完全满足氩弧焊焊接的要求。

2、本发明的焊接材料为钨金属中加入稀土氧化物作为热电子发射源,不含有钍等放射性危害的元素,为绿色环保型电极材料。

3、电极起弧和保持性好。本发明中加入的稀土氧化物为热电子发射性能优良的四种稀土元素的复合,且总量达到2.0%以上,可保证电极具有很好的起弧和保持电弧性能。

4、本发明的焊接材料加热和冷却迅速,可以精确控制对焊件的热输入和熔池尺寸。

具体实施方式:

一种多元复合稀土钨电极材料,在平均粒度为20~50μm钨金属基体(仲钨酸氨APT粉末)中添加稀土氧化物制成。稀土氧化物为氧化镧、氧化铈、氧化铼和氧化铒四种氧化物复合而成。其中,钨金属基体的重量百分比是95~98%,稀土氧化物的重量百分比是2.0~5.0%。

上述多元复合稀土钨电极材料的制备方法,依照下列步骤完成:

1、备料:将平均粒度为20~50μm的仲钨酸氨APT粉末称取配比重量倒入掺杂锅中,并加入去离子水搅拌得到均匀的悬浊液;将硝酸镧、硝酸铈、硝酸铼和硝酸铒称取配比要求重量并配成溶液,加入到悬浊液中搅拌均匀,用水浴加热干燥获得混合合金粉末。

2、将上述混合合金粉末进行二次还原:一次还原在单管氢气还原炉中还原,每舟装料3公斤,每40分钟推舟一次,还原温度为500~600℃,用露点低于-30℃纯氢保护,;二次还原在十三管还原炉中还原,每舟装料300克,每30分钟推舟一次,用露点低于-30℃纯氢保护,还原温度为800~900℃;二次还原后的稀土钨复合粉末过100目筛后备用。

3、在上述还原后的稀土钨复合粉末中加入成型剂0.2~1.0%,在油压机的模具上压制成坯条,所施加压力为100~150Mpa。成型剂为甘油、酒精、丙酮、聚氯乙烯、石蜡、橡胶、硬脂酸盐中任一种;加入成型剂的目的是为了提高合金粉末的成型性能。

4、将压制坯条分两个阶段预烧结;第一阶段:温度300~800℃,时间3-5小时;第二阶段:温度800~1200℃,时间1-3小时。第一阶段预烧是为了充分脱除成型剂,第二阶段预烧是为了进一步提高压坯的强度。

5、垂熔烧结:将预烧好的钨坯条置于氢气保护的垂熔烧结设备上进行烧结,烧结温度为2600~2800℃,烧结时间为30-50分钟。

6、旋锻拉丝:将烧结后的坯条加热到1400~1450℃,保温10-20分钟,在旋锻机上开坯、旋锻成直径为6.3mm的杆料;再通过202、201旋锻和拉丝加工到产品要求丝径的合金丝材,最后经截断、抛光、清洗后制得电极产品。

根据本发明所述的多元复合稀土钨电极材料及其制备方法,试验制备了三批氩弧焊焊接材料。三批材料经备料、还原、压制成型和预烧结、垂熔烧结和旋锻拉丝工序制成。三批材料的化学成分如表1所示。表2列出了制备三批材料各工序的工艺条件。清洗抛光后即成为本发明的多元稀土钨电极材料。并对最终焊接电极材料的性能进行检测,其结果如表3所示。从表3可以看出,本发明双金属基氩弧焊电极材料焊接性能良好,能很好满足氩弧焊焊接的要求。

表1钨电极化学成分

表2钨电极加工工艺

表3钨电极焊接性能


    1
    2
    3
  电子逸出功
    2.67eV
    2.62eV
    2.52eV
  起弧性
    ★
    ★
    ●
  稳弧性
    ●
    ●
    ●
  烧蚀性能
    ●
    ●
    ●

●优    ★良

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1、10申请公布号CN102000923A43申请公布日20110406CN102000923ACN102000923A21申请号201010287204X22申请日20100920B23K35/22200601B23P15/0020060171申请人天津市春风钨业有限公司地址301901天津市蓟县邦均镇李庄子村申请人北京工业大学72发明人周文元张松梧张久兴崔宝旺74专利代理机构天津盛理知识产权代理有限公司12209代理人董一宁54发明名称多元复合稀土钨电极材料及其制备方法57摘要一种多元复合稀土钨电极材料,在钨金属基体中添加稀土氧化物制成。钨金属基体的重量百分比是9598,稀土氧化物的重量百分比。

2、是2050。其制备方法为将钨基体粉末称取配比重量倒入掺杂锅中,并加入去离子水搅拌得到均匀的悬浊液;将硝酸镧、硝酸铈、硝酸铼和硝酸铒称取配比要求重量并配成溶液,加入到悬浊液中搅拌均匀,加热干燥获得混合合金粉末;将混合合金粉末经过两次氢气还原制成稀土钨复合粉末,经压型、预烧结,垂熔烧结,旋锻加工成各种规格的氩弧焊电极。本发明的焊接性能良好、为绿色环保型电极材料、电极起弧和保持性好,并且加热和冷却迅速,可以精确控制对焊件的热输入和熔池尺寸。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页CN102000933A1/1页21一种多元复合稀土钨电极材料,其特征在于在。

3、钨金属基体中添加稀土氧化物制成。2根据权利要求1所述的多元复合稀土钨电极材料,其特征在于上述钨金属基体为仲钨酸氨APT粉末,平均粒度为2050M。3根据权利要求1所述的多元复合稀土钨电极材料,其特征在于上述钨金属基体的重量百分比是9598,稀土氧化物的重量百分比是2050。4根据权利要求1所述的多元复合稀土钨电极材料,其特征在于上述稀土氧化物为氧化镧、氧化铈、氧化铼和氧化铒。5一种根据权利要求1所述的多元复合稀土钨电极材料的制备方法,其特征在于依照下列步骤完成1备料将钨基体粉末称取配比重量倒入掺杂锅中,并加入去离子水搅拌得到均匀的悬浊液;将硝酸镧、硝酸铈、硝酸铼和硝酸铒称取配比要求重量并配成溶。

4、液,加入到悬浊液中搅拌均匀,加热干燥获得混合合金粉末;2将上述混合合金粉末进行二次还原一次还原将上述混合粉末在单管氢气还原炉中还原,用露点低于30纯氢保护,温度为500600,还原时间为3060分钟;二次还原将一次还原后的粉末在十三管还原炉中还原,用露点低于30纯氢保护,温度为800900,还原时间为3040分钟;二次还原后的稀土钨复合粉末过筛后备用;3压制成型在上述还原后的稀土钨复合粉末中加入成型剂0210,在油压机的模具上压制成坯条,所施加压力为100150MPA;4将压制坯条分两个阶段预烧结;第一阶段温度300800,时间35小时;第二阶段温度8001200,时间13小时;5垂熔烧结将预。

5、烧好的钨坯条置于氢气保护的垂熔烧结设备上进行烧结,烧结温度为26002800,烧结时间为3050分钟;6旋锻拉丝将烧结后的坯条加热到14001450,保温1020分钟,在旋锻机上开坯、旋锻成杆料;再通过旋锻和拉丝加工到产品要求丝径的合金丝材,最后经截断、抛光、清洗后制得电极产品。6根据权利要求5所述的多元复合稀土钨电极材料的制备方法,其特征在于上述成型剂为甘油、酒精、丙酮、聚氯乙烯、石蜡、橡胶、硬脂酸盐中任一种。权利要求书CN102000923ACN102000933A1/4页3多元复合稀土钨电极材料及其制备方法技术领域0001本发明属于一种稀上难熔金属焊接材料及其制备方法,特别涉及一种多元复。

6、合稀土钨电极材料及其制备方法,该电极主要适用于氩弧焊焊接。背景技术0002氩弧焊是以氩气作为保护气体的一种电弧焊接方法,电弧发生在电极和焊件之间。在电弧周围通以氩气,形成保护电弧和熔池的连续封闭的气流。00031氩气是惰性气体,以单原子形式存在,在高温时不发生分解,不与金属起任何化学反应。在焊接过程中,不会使被焊金属氧化或使合金元素烧损。因此,不仅可以用来焊接各类合金钢,还可用作焊接容易氧化的有色金属,如铝、镁,以及锆、钽、钼等稀有金属。00042氩气不溶解于液态金属,不会引起气孔产生,因而也无需采用脱氧等化学反应来消除气孔。00053氩弧焊的焊缝金属中,含氧量最少。而采用其他焊接方法时,焊缝。

7、金属中的含氧量大大超过氩弧焊。例如,气焊为氩弧焊的27倍,结422手工电弧焊为49倍,结507手工电弧焊为14倍,埋弧焊焊剂为431为22倍,二氧化碳气体保护焊为25倍,电渣焊为8倍。00064氩弧焊的焊缝金属中,非金属夹杂物含量比其他焊接方法少得多,因而焊缝质量高,其塑性、韧性显著优异00075电弧在气流压缩下燃烧,热量集中,熔池较小,所以焊接速度较快,热影响区域较窄,工件焊接以后变形较小00086氩弧焊电弧稳定,飞溅小,表面无熔渣,外表成形美观。0009目前,氩弧焊焊接电极主要采用氩弧焊钨电极存在以下缺陷1、含有钍等放射性危害的元素,因此会污染环境。2、电极起弧和保持性较差。3、加热和冷却。

8、的速度慢。发明内容0010本发明的目的就在于克服上述现有技术中存在的不足,而提供一种适用于氩弧焊的的电极材料,即多元复合稀土钨电极材料,该焊接材料起弧和保持性能好,加热和冷却迅速,可以精确控制对焊件的热输入和熔池尺寸,很好满足氩弧焊焊接电极的要求。0011本发明的另一个目的就在于提供上述多元复合稀土钨电极材料的制备方法。0012如上构思,本发明的技术方案是一种多元复合稀土钨电极材料其特征在于在钨金属基体中添加稀土氧化物制成。0013上述钨金属基体为仲钨酸氨APT粉末,平均粒度为2050M。0014上述钨金属基体的重量百分比是9598,稀土氧化物的重量百分比是2050。0015上述稀土氧化物为氧。

9、化镧、氧化铈、氧化铼和氧化铒。0016上述多元复合稀土钨电极材料的制备方法,其特征在于依照下列步骤完成说明书CN102000923ACN102000933A2/4页400171备料将钨基体粉末称取配比重量倒入掺杂锅中,并加入去离子水搅拌得到均匀的悬浊液;将硝酸镧、硝酸铈、硝酸铼和硝酸铒称取配比要求重量并配成溶液,加入到悬浊液中搅拌均匀,加热干燥获得混合合金粉末;00182将上述混合合金粉末进行二次还原一次还原将上述混合粉末在单管氢气还原炉中还原,用露点低于30纯氢保护,温度为500600,还原时间为3060分钟;二次还原将一次还原后的粉末在十三管还原炉中还原,用露点低于30纯氢保护,温度为80。

10、0900,还原时间为3040分钟;二次还原后得到稀土钨复合粉末过筛后备用;00193压制成型在上述还原后的稀土钨复合粉末中加入成型剂0210,在油压机的模具上压制成坯条,所施加压力为100150MPA;00204将压制坯条分两个阶段预烧结;第一阶段温度300800,时间35小时;第二阶段温度8001200,时间13小时;00215垂熔烧结将预烧好的钨坯条置于氢气保护的垂熔烧结设备上进行烧结,烧结温度为26002800,烧结时间为3050分钟;00226旋锻拉丝将烧结后的坯条加热到14001450,保温1020分钟,在旋锻机上开坯、旋锻成杆料;再通过旋锻和拉丝加工到产品要求丝径的合金丝材,最后经。

11、截断、抛光、清洗后制得电极产品。0023上述成型剂为甘油、酒精、丙酮、聚氯乙烯、石蜡、橡胶、硬脂酸盐中任一种。0024本发明具有如下的优点和积极效果00251、焊接性能良好。本发明中基体材料钨是难熔金属元素,具有良好的高温性能,经高温烧结后强度高、耐电弧烧蚀性能好,而少量的稀土氧化物均匀分布在钨基体中,具有良好的热电子发射性能,保证材料良好的焊接性能,能完全满足氩弧焊焊接的要求。00262、本发明的焊接材料为钨金属中加入稀土氧化物作为热电子发射源,不含有钍等放射性危害的元素,为绿色环保型电极材料。00273、电极起弧和保持性好。本发明中加入的稀土氧化物为热电子发射性能优良的四种稀土元素的复合,。

12、且总量达到20以上,可保证电极具有很好的起弧和保持电弧性能。00284、本发明的焊接材料加热和冷却迅速,可以精确控制对焊件的热输入和熔池尺寸。具体实施方式0029一种多元复合稀土钨电极材料,在平均粒度为2050M钨金属基体仲钨酸氨APT粉末中添加稀土氧化物制成。稀土氧化物为氧化镧、氧化铈、氧化铼和氧化铒四种氧化物复合而成。其中,钨金属基体的重量百分比是9598,稀土氧化物的重量百分比是2050。0030上述多元复合稀土钨电极材料的制备方法,依照下列步骤完成00311、备料将平均粒度为2050M的仲钨酸氨APT粉末称取配比重量倒入掺杂锅中,并加入去离子水搅拌得到均匀的悬浊液;将硝酸镧、硝酸铈、硝。

13、酸铼和硝酸铒称取配比要求重量并配成溶液,加入到悬浊液中搅拌均匀,用水浴加热干燥获得混合合金粉末。00322、将上述混合合金粉末进行二次还原一次还原在单管氢气还原炉中还原,每舟装料3公斤,每40分钟推舟一次,还原温度为500600,用露点低于30纯氢保护,;说明书CN102000923ACN102000933A3/4页5二次还原在十三管还原炉中还原,每舟装料300克,每30分钟推舟一次,用露点低于30纯氢保护,还原温度为800900;二次还原后的稀土钨复合粉末过100目筛后备用。00333、在上述还原后的稀土钨复合粉末中加入成型剂0210,在油压机的模具上压制成坯条,所施加压力为100150MP。

14、A。成型剂为甘油、酒精、丙酮、聚氯乙烯、石蜡、橡胶、硬脂酸盐中任一种;加入成型剂的目的是为了提高合金粉末的成型性能。00344、将压制坯条分两个阶段预烧结;第一阶段温度300800,时间35小时;第二阶段温度8001200,时间13小时。第一阶段预烧是为了充分脱除成型剂,第二阶段预烧是为了进一步提高压坯的强度。00355、垂熔烧结将预烧好的钨坯条置于氢气保护的垂熔烧结设备上进行烧结,烧结温度为26002800,烧结时间为3050分钟。00366、旋锻拉丝将烧结后的坯条加热到14001450,保温1020分钟,在旋锻机上开坯、旋锻成直径为63MM的杆料;再通过202、201旋锻和拉丝加工到产品要。

15、求丝径的合金丝材,最后经截断、抛光、清洗后制得电极产品。0037根据本发明所述的多元复合稀土钨电极材料及其制备方法,试验制备了三批氩弧焊焊接材料。三批材料经备料、还原、压制成型和预烧结、垂熔烧结和旋锻拉丝工序制成。三批材料的化学成分如表1所示。表2列出了制备三批材料各工序的工艺条件。清洗抛光后即成为本发明的多元稀土钨电极材料。并对最终焊接电极材料的性能进行检测,其结果如表3所示。从表3可以看出,本发明双金属基氩弧焊电极材料焊接性能良好,能很好满足氩弧焊焊接的要求。0038表1钨电极化学成分00390040表2钨电极加工工艺0041说明书CN102000923ACN102000933A4/4页60042表3钨电极焊接性能0043123电子逸出功267EV262EV252EV起弧性稳弧性烧蚀性能0044优良说明书CN102000923A。

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