金属树脂复合成型体及其制造方法.pdf

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1、10申请公布号CN104231627A43申请公布日20141224CN104231627A21申请号201410253855522申请日20140609201312275620130611JPC08L81/02200601C08L23/08200601C08L63/02200601C08K13/04200601C08K7/20200601C08K3/36200601B29C45/1420060171申请人宝理塑料株式会社地址日本东京都72发明人大西克平大竹史幸松田邦明74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称金属树脂复合成型体及其制造方法57。

2、摘要本发明提供嵌件金属构件与树脂构件的接合强度强、表面外观良好、且对酸、碱等的耐化学药品性优异的金属树脂复合成型体及其制造方法。金属树脂复合成型体具备嵌件金属构件和由树脂组合物形成并嵌件成型在前述嵌件金属构件上的树脂构件，前述嵌件金属构件的、与前述树脂构件接触的表面的至少一部分实施了物理处理和/或化学处理。前述树脂组合物包含100质量份A聚芳硫醚树脂、10250质量份B无机填充材料和355质量份C环氧化合物，所述B无机填充材料为非纤维状，其平均粒径为30M以下、且选自球状二氧化硅及玻璃微珠组成的组。30优先权数据51INTCL权利要求书1页说明书15页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局1。

3、2发明专利申请权利要求书1页说明书15页附图2页10申请公布号CN104231627ACN104231627A1/1页21一种金属树脂复合成型体，其具备嵌件金属构件和由树脂组合物形成并嵌件成型在所述嵌件金属构件上的树脂构件，所述嵌件金属构件的、与所述树脂构件接触的表面的至少一部分实施了物理处理和/或化学处理，其中，所述树脂组合物包含100质量份A聚芳硫醚树脂、10250质量份B无机填充材料和355质量份C含环氧基烯烃系共聚物，所述B无机填充材料为非纤维状，其平均粒径为30M以下、且选自球状二氧化硅及玻璃微珠所组成的组，所述树脂组合物中的环氧基含量为001080质量。2根据权利要求1所述的金属树。

4、脂复合成型体，其中，所述C含环氧基烯烃系共聚物为包含来自烯烃的结构单元和来自，不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元的烯烃系共聚物。3根据权利要求1或2所述的金属树脂复合成型体，其中，所述C含环氧基烯烃系共聚物是进一步包含来自甲基丙烯酸酯的结构单元的烯烃系共聚物。4根据权利要求13中的任一项所述的金属树脂复合成型体，其还包含D含环氧基化合物。5根据权利要求14中的任一项所述的金属树脂复合成型体，其在具备壳体的电气/电子设备中构成所述壳体的至少一部分，且具有露出到所述电气/电子设备的外部的部分。6一种金属树脂复合成型体的制造方法，其包括如下所述的一体化工序将表面的至少一部分实施了物理处理和/或化学处理的。

5、嵌件金属构件配置于注塑成型用模具内，将树脂组合物以熔融状态注射到所述注塑成型用模具内，将所述嵌件金属构件与树脂构件一体化，所述树脂组合物包含100质量份A聚芳硫醚树脂、10250质量份B无机填充材料和355质量份C含环氧基烯烃系共聚物，所述B无机填充材料为非纤维状，其平均粒径为30M以下、且选自球状二氧化硅及玻璃微珠所组成的组，所述树脂组合物中的环氧基含量为001080质量。7根据权利要求6所述的金属树脂复合成型体的制造方法，其中，所述C含环氧基烯烃系共聚物为包含来自烯烃的结构单元和来自,不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元的烯烃系共聚物。8根据权利要求6或7所述的金属树脂复合成型体的制造方法，其中。

6、，所述C含环氧基烯烃系共聚物是进一步包含来自甲基丙烯酸酯的结构单元的烯烃系共聚物。9根据权利要求68中的任一项所述的金属树脂复合成型体的制造方法，所述金属树脂复合成型体还包含D含环氧基化合物。权利要求书CN104231627A1/15页3金属树脂复合成型体及其制造方法技术领域0001本发明涉及金属树脂复合成型体及其制造方法。背景技术0002由金属、合金等形成的嵌件金属构件与由热塑性树脂组合物形成的树脂构件一体化而成的金属树脂复合成型体一直以来用于仪表板周围的中控台盒等汽车的内饰构件、发动机周围的部件、室内装饰部件、数字照相机、手机等电子设备的接口连接部、电源端子部等与外界接触的部件。0003作。

7、为将嵌件金属构件与树脂构件一体化的方法，有如下的方法对嵌件金属构件侧的接合面实施物理处理和/或化学处理，提高嵌件金属构件与树脂构件的密合性的方法；使用粘接剂、双面胶带来粘接的方法；在嵌件金属构件和/或树脂构件中设置折回片、爪等固定构件，使用该固定构件将两者固定的方法；使用螺钉等进行接合的方法等。在这些方法中，从设计金属树脂复合成型体时的自由度的方面出发，对嵌件金属构件侧的接合面实施物理处理和/或化学处理的方法、使用粘接剂的方法是有效的。0004尤其，在不使用昂贵的粘接剂的方面，对嵌件金属构件侧的接合面实施物理处理和/或化学处理的方法是有利的。作为对嵌件金属构件侧的接合面实施物理处理和/或化学处。

8、理的方法，例如可列举出专利文献1中记载的方法。该方法是在嵌件金属构件的表面的期望的范围能够形成粗糙面的方法，是操作也简便的一种有效的方法。需要说明的是，专利文献1中记载的方法是用激光在上述表面上形成粗糙面的方法。0005现有技术文献0006专利文献0007专利文献1日本特开2010167475号公报发明内容0008发明要解决的问题0009如上所述，金属树脂复合成型体也可以用于电子设备等中与外界接触的部件。那样的部件中使用的金属树脂复合成型体不仅要求嵌件金属构件与树脂构件的接合强度强，还要求表面的外观良好、且对酸、碱等的耐化学药品性优异。0010本发明的目的在于提供嵌件金属构件与树脂构件的接合强。

9、度强、表面的外观良好、且对酸、碱等的耐化学药品性优异的金属树脂复合成型体及其制造方法。0011用于解决问题的方案0012本发明人等为了解决上述课题反复进行了深入研究。其结果发现通过对嵌件金属构件的、与树脂构件接触的表面的至少一部分实施物理处理和/或化学处理、且使用由含有聚芳硫醚树脂的特定的树脂组合物形成的树脂构件，由此解决了上述课题，从而完成了本发明。更具体而言，本发明提供以下方案。00131一种金属树脂复合成型体，其具备嵌件金属构件和由树脂组合物形成并嵌件说明书CN104231627A2/15页4成型在前述嵌件金属构件上的树脂构件，前述嵌件金属构件的、与前述树脂构件接触的表面的至少一部分实施。

10、了物理处理和/或化学处理，其中，前述树脂组合物包含100质量份A聚芳硫醚树脂、10250质量份B无机填充材料和355质量份C含环氧基烯烃系共聚物，前述B无机填充材料为非纤维状，其平均粒径为30M以下、且选自球状二氧化硅及玻璃微珠组成的组，前述树脂组合物中的环氧基含量为001080质量。00142根据1所述的金属树脂复合成型体，其中，前述C含环氧基烯烃系共聚物为包含来自烯烃的结构单元和来自，不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元的烯烃系共聚物。00153根据1或2所述的金属树脂复合成型体，其中，前述C含环氧基烯烃系共聚物是进一步包含来自甲基丙烯酸酯的结构单元的烯烃系共聚物。00164根据13中的任一项所。

11、述的金属树脂复合成型体，其还包含D含环氧基化合物。00175根据14中的任一项所述的金属树脂复合成型体，其在具备壳体的电气电子设备中构成前述壳体的至少一部分，且具有露出到前述电气电子设备的外部的部分。00186一种金属树脂复合成型体的制造方法，其包括如下前述的一体化工序将表面的至少一部分实施了物理处理和/或化学处理的嵌件金属构件配置于注塑成型用模具内，将树脂组合物以熔融状态注射到前述注塑成型用模具内，将前述嵌件金属构件与树脂构件一体化，前述树脂组合物包含100质量份A聚芳硫醚树脂、10250质量份B无机填充材料和355质量份C含环氧基烯烃系共聚物，前述B无机填充材料为非纤维状，其平均粒径为30。

12、M以下、且选自球状二氧化硅及玻璃微珠组成的组，前述树脂组合物中的环氧基含量为001080质量。00197根据6所述的金属树脂复合成型体的制造方法，其中，前述C含环氧基烯烃系共聚物为包含来自烯烃的结构单元和来自，不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元的烯烃系共聚物。00208根据6或7所述的金属树脂复合成型体的制造方法，其中，前述C含环氧基烯烃系共聚物是进一步包含来自甲基丙烯酸酯的结构单元的烯烃系共聚物。00219根据68中的任一项所述的金属树脂复合成型体的制造方法，其中，所述金属树脂复合成型体还包含D含环氧基化合物。0022发明的效果0023根据本发明，可以提供嵌件金属构件与树脂构件的接合强度强、表面。

13、外观良好、且对酸、碱等的耐化学药品性优异的金属树脂复合成型体及其制造方法。附图说明0024图1是示意性示出实施例和比较例中使用的金属树脂复合成型体的图，A为分解立体图，B为立体图，C为仅示出金属部的图。0025图2是示意性示出实施例中进行的树脂部与金属部之间的接合强度的测定的方法的图。说明书CN104231627A3/15页5具体实施方式0026以下，对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，本发明不限定于以下的实施方式。0027嵌件金属构件0028对于本发明中使用的嵌件金属构件而言，其与树脂构件相接触的表面的至少一部分、优选该表面的全部实施过物理处理和/或化学处理。0029对构成嵌件金属构件。

14、的金属材料没有特别限定，作为其例子，可列举出铜、铝、镁等。另外，嵌件金属构件可以由金属合金构成。作为金属合金，例如可列举出铜合金、铝合金、镁合金、不锈钢等。另外，也可对金属材料的表面实施阳极氧化处理等表面处理、涂装。0030在本发明中，根据用途等而使用成型为期望的形状的嵌件金属构件。例如，通过向期望的形状的模具中注入熔融的金属等，能够得到期望的形状的嵌件金属构件。另外，为了将嵌件金属构件成型为期望的形状，也可以采用利用机床等的切削加工等。0031对按照上述方式得到的嵌件金属构件的表面实施物理处理和/或化学处理。实施物理处理和/或化学处理的位置、处理范围的大小会考虑所要形成树脂构件的位置等来决定。

15、。0032对物理处理和化学处理没有特别限定，可以采用公知的物理处理和化学处理。通过物理处理，嵌件金属构件的表面被粗糙面化，构成树脂构件的树脂组合物进入到在粗糙面化区域中形成的孔中会产生锚固效果，嵌件金属构件与树脂构件的界面处的密合性变得容易提高。另一方面，通过化学处理，在嵌件金属构件与所要嵌件成型的树脂构件之间会赋予共价键、氢键或分子间力等化学粘接效果，因此嵌件金属构件与树脂构件的界面处的密合性变得容易提高。化学处理也可以伴有嵌件金属构件的表面的粗糙面化，此时，会产生与物理处理同样的锚固效果，嵌件金属构件与树脂构件的界面处的密合性变得更加容易提高。0033作为物理处理，例如可列举出激光处理、喷。

16、砂日本特开2001225346号公报等。也可以组合实施多种物理处理。激光处理的情况下，具体而言，照射激光，对金属表面进行挖槽加工及在使其熔融并再凝固的条件下进行粗糙面加工。0034作为化学处理，例如可列举出电晕放电等干式处理、三嗪处理参见日本特开2000218935号公报、化学蚀刻日本特开2001225352号公报、阳极氧化处理日本特开201064496、肼处理等。另外，构成嵌件金属构件的金属材料为铝时，还可列举出温水处理日本特开平8142110号公报。作为温水处理，可列举出在100的水中浸渍35分钟。也可以组合实施多种化学处理。0035树脂构件0036本发明中使用的树脂构件由树脂组合物形成并。

17、嵌件成型在嵌件金属构件上。上述树脂组合物包含100质量份A聚芳硫醚树脂、10250质量份B无机填充材料和355质量份C含环氧基烯烃系共聚物，所述B无机填充材料为非纤维状，其平均粒径为30M以下、且选自球状二氧化硅及玻璃微珠组成的组，前述树脂组合物中的环氧基含量为001080质量。以下对本发明中使用的树脂组合物所含的各成分进行说明。0037A聚芳硫醚树脂0038作为A聚芳硫醚树脂，没有特别限定，可以使用以往公知的聚芳硫醚树脂。作为说明书CN104231627A4/15页6A聚芳硫醚树脂，优选使用聚苯硫醚PPS树脂。A聚芳硫醚树脂可以单独使用1种或组合使用2种以上。0039为了得到嵌件金属构件与树。

18、脂构件的更良好的密合性，A聚芳硫醚树脂优选在310下测定的、剪切速度1216/秒下的熔融粘度为8300PAS，特别优选为10200PAS。0040B无机填充材料0041关于B成分的无机填充材料，只要其为非纤维状、平均粒径为30M以下、且选自球状二氧化硅及玻璃微珠组成的组即可，没有特别限定。B成分的无机填充材料可以单独使用1种或组合使用2种以上。0042B成分的无机填充材料的形状只要为非纤维状即可，没有特别限定，例如可以举出球状、粉粒状、板状、鳞片状、不定形状等。无机填充材料的形状为非纤维状时，所得金属树脂复合成型体的表面外观、耐化学药品性容易变得优异。0043B成分的无机填充材料的平均粒径为3。

19、0M以下，优选为0125M，更优选为0110M，进一步优选为01M5M。上述平均粒径越小表面外观越优异。另一方面，上述平均粒径超过30M时，有时无法得到充分的表面外观。需要说明的是，本说明书中，平均粒径是利用激光衍射散射法测定的粒度分布中的累积值50的粒径50D。0044关于B成分的无机填充材料的含量，相对于100质量份A聚芳硫醚树脂，通常为10250质量份，优选为20200质量份。上述含量小于10质量份时，材料的刚性及尺寸精度容易不足。上述含量超过250质量份时，流动性容易恶化，有时无法得到与金属的充分的接合强度。0045C含环氧基烯烃系共聚物0046对C含环氧基烯烃系共聚物没有特别限定。C。

20、含环氧基烯烃系共聚物可以单独使用1种或组合使用2种以上。0047作为C含环氧基烯烃系共聚物，例如可列举出包含来自烯烃的结构单元和来自,不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元的烯烃系共聚物，其中，尤其是从可得到特别优异的金属树脂复合成型体的观点出发，优选还包含来自甲基丙烯酸酯的结构单元的烯烃系共聚物。需要说明的是，以下，甲基丙烯酸酯METHACRYLICACIDESTER也称为甲基丙烯酸酯METHACRYLATE。例如，甲基丙烯酸缩水甘油酯也称为缩水甘油基甲基丙烯酸酯。另外，在本说明书中，“甲基丙烯酸”是指丙烯酸与甲基丙烯酸两者，“甲基丙烯酸酯”是指丙烯酸酯与甲基丙烯酸酯两者。0048作为烯烃，没有特别。

21、限定，例如可列举出乙烯、丙烯、丁烯等，特别优选为乙烯。烯烃可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。由于C含环氧基烯烃系共聚物包含来自烯烃的结构单元，因此容易对树脂构件赋予挠性。通过赋予挠性而使树脂构件变软，有助于改善嵌件金属构件与树脂构件之间的接合强度，此外还有助于改善耐冲击性。0049作为,不饱和酸的缩水甘油酯，没有特别限定，例如可列举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸缩水甘油酯ETHACRYLICACIDGLYCIDYLESTER等，特别优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯。,不饱和酸的缩水甘油酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。由于C含环氧基烯烃系共聚物包含来自,不饱说。

22、明书CN104231627A5/15页7和酸的缩水甘油酯的结构单元，因此容易得到嵌件金属构件与树脂构件之间的接合强度提高的效果。0050作为甲基丙烯酸酯，没有特别限定，例如可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯等甲基丙烯酸酯。其中，特别优选丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。来自甲基丙烯酸酯的结构单元有助于提高嵌件金属构件与树脂构件之间的接合强度。0051。

23、包含来自烯烃的结构单元和来自，不饱和酸的缩水甘油酯的结构单元的烯烃系共聚物、以及还包含来自甲基丙烯酸酯的结构单元的烯烃系共聚物可以通过利用以往公知的方法进行共聚来制造。例如，可以利用通常周知的自由基聚合反应来进行共聚，从而得到上述共聚物。对共聚物的种类没有特别的限制，例如可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。另外，也可以是以下的共聚物使例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸2乙基己酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、丙烯腈苯乙烯共聚物、丙烯酸丁酯苯乙烯共聚物等以支链状或交联结构化学键合在上述烯烃系共聚物中而得到的烯烃系接枝共聚物。作为上述共聚物的种类，优。

24、选不是烯烃系接枝共聚物，更优选为无规共聚物和/或嵌段共聚物。0052用于本发明的烯烃系共聚物在不损害本发明的效果的范围内可以含有来自其他的共聚成分的结构单元。0053更具体而言，作为C含环氧基烯烃系共聚物，例如可列举出甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯系共聚物、缩水甘油醚改性乙烯共聚物等，其中，优选为甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯系共聚物。0054作为甲基丙烯酸缩水甘油酯改性乙烯系共聚物，可列举出甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝改性乙烯聚合物、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸甲酯共聚物。其中，尤其是从可得到优异的金属树脂复合成型体的观点出发，优选乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和乙。

25、烯甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸甲酯共聚物，特别优选为乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸甲酯共聚物。作为乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物和乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯丙烯酸甲酯共聚物的具体例子，可列举出“BONDFAST”住友化学株式会社制造等。0055作为缩水甘油醚改性乙烯共聚物，例如可列举出缩水甘油醚接枝改性乙烯共聚物、缩水甘油醚乙烯共聚物。0056关于C含环氧基烯烃系共聚物的含量，相对于100质量份A聚芳硫醚树脂，通常为355质量份，优选为330质量份。上述含量小于3质量份时，有时无法充分地得到嵌件金属构件与树脂构件之间的接合强度。需要说明的是，嵌件金属构件与树脂构件的密合性受这些构件之间的线膨胀差影。

26、响。可认为C含环氧基烯烃系共聚物通过实现应力松弛而应变变小，由此上述接合强度得到改善。对于应力松弛而言，韧性是有效的，韧性可以通过拉伸伸长率来评价。作为弹性体发挥功能的C含环氧基烯烃系共聚物的含量少时，认为拉伸伸长率小，无法得到充分的应力松弛效果。另外，应力松弛也有助于改善耐冲击性。另一方面，上述含量超过55质量份时，由C含环氧基烯烃系共聚物与A聚芳硫说明书CN104231627A6/15页8醚树脂的反应引起的粘度升高容易变大，因此流动性容易恶化，有时无法充分地得到嵌件金属构件与树脂构件之间的接合强度。上述含量为330质量份时，从耐硫酸性的观点考虑也是优选的，易于得到更优异的金属树脂复合成型体。

27、。0057另外，树脂组合物中的环氧基含量通常为001080质量，优选为003060质量。上述环氧基含量为001080质量时，易于良好地维持嵌件金属构件与树脂构件之间的接合强度，另外，从嵌件成型时的脱模性难以恶化的方面、以及存在产生气体的量受到抑制的倾向、模具维护的频率易变低的方面考虑，是优选的。需要说明的是，上述树脂组合物中的环氧基含量是指C含环氧基烯烃系共聚物中的环氧基含量与后述的D含环氧基化合物中的环氧基含量的总和。对于上述树脂组合物，仅包含C含环氧基烯烃系共聚物作为含有环氧基的成分时，上述树脂组合物中的环氧基含量相当于C含环氧基烯烃系共聚物中的环氧基含量。C含环氧基烯烃系共聚物中的环氧基。

28、含量优选为全部组合物中的002060质量，更优选为002050质量。0058D含环氧基化合物0059本发明中使用的树脂组合物也可以包含D含环氧基化合物。在本发明中使用的树脂组合物中添加D含环氧基化合物时，所得金属树脂复合成型体中，容易进一步提高嵌件金属构件与树脂构件之间的接合强度。D含环氧基化合物只要是除了上述C含环氧基烯烃系共聚物以外的含环氧基化合物就没有特别限定。D含环氧基化合物可以单独使用1种或组合使用2种以上。0060D含环氧基化合物可以是1分子内含有1个环氧基的化合物，也可以是1分子内含有2个以上环氧基的化合物。作为D含环氧基化合物，例如可列举出使双酚A与表氯醇反应而得到的双酚型环氧。

29、化合物、使酚醛清漆树脂与表氯醇反应而得到的酚醛清漆型环氧树脂、使多羧酸与表氯醇反应而得到的多缩水甘油酯类、由脂环化合物得到的脂环化合物型环氧树脂、使具有醇性羟基的脂肪族化合物与表氯醇反应而得到的缩水甘油醚类、环氧化丁二烯、以及使具有双键的化合物与过氧化物反应而得到的环氧化合物。作为具体例，可列举出双酚A型环氧化合物、甲基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、各种脂肪酸缩水甘油酯、二乙二醇二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、环氧化聚丁二烯、环氧化SBS等。其中，优选为双酚A型环氧化合物等双酚型环氧化合物。0061关于D含环氧基化合物的含量，相对于100质量份A聚芳硫醚树脂，优。

30、选为00110质量份，更优选为0015质量份。上述含量为00110质量份时，容易进一步提高嵌件金属构件与树脂构件之间的接合强度。0062另外，关于D含环氧基化合物中的环氧基含量，如上述那样，只要C含环氧基烯烃系共聚物中的环氧基含量与D含环氧基化合物中的环氧基含量的总和为全部组合物中的001080质量即可，没有特别限定，D含环氧基化合物中的环氧基含量优选为全部组合物中的05质量以下例如大于0质量且05质量以下，更优选为035质量以下例如大于0质量且035质量以下。上述环氧基含量为全部组合物中的05质量以下时，嵌件金属构件与树脂构件之间的耐剥离性难以降低。特别是嵌件成型时处于熔融状态的树脂组合物的。

31、流动末端也难以产生界面剥离。另外，嵌件成型时的脱模性难以恶化，因此，从易于得到目标成型品的方面、以及生产率难以降低的方面考虑，是优选的。说明书CN104231627A7/15页90063其他成分0064本发明中使用的树脂组合物除了上述成分以外，在不会大幅损害本发明的效果的范围内，为了赋予期望的物性，也可以含有B成分以外的无机填充材料、有机填充材料、阻燃剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、光稳定剂、着色剂、炭黑、脱模剂、增塑剂等添加剂。0065树脂组合物的制造方法0066关于本发明中使用的树脂组合物的制造方法，只要能够将该树脂组合物中的成分混合均匀就没有特别限定，可以从以往已知的树脂组合物的制造方法中适。

32、当选择。例如可列举出使用单螺杆或双螺杆挤出机等熔融混炼装置将各成分熔融混炼并挤出，然后将所得的树脂组合物加工成粉末、碎片FLAKE、颗粒等期望的形态的方法。0067金属树脂复合成型体0068本发明的金属树脂复合成型体具备嵌件金属构件和由上述树脂组合物形成并嵌件成型在上述嵌件金属构件上的树脂构件。上述嵌件金属构件的、与上述树脂构件接触的表面的至少一部分实施了物理处理和/或化学处理。本发明的金属树脂复合成型体由于使用包含C含环氧基烯烃系共聚物、且将环氧基含量调整至规定范围的树脂组合物，所以嵌件金属构件与树脂构件的接合强度强。另外，由于包含B成分的无机填充材料，所以表面外观良好、对酸、碱等的耐化学药。

33、品性优异。0069由于具有如上所述的特性，所以本发明的金属树脂复合成型体可以适宜地用于要求不仅嵌件金属构件与树脂构件的接合强度强、而且表面外观良好、且对酸、碱等的耐化学药品性优异的用途。例如，本发明的金属树脂复合成型体适宜作为在内部具备容易因湿度、水分而受不良影响的电气电子部件等的金属树脂复合成型体。特别适宜作为预计会使用于要求高水平的防水的领域例如河川、游泳池、滑雪场、浴室等中且水分、湿气的侵入会导致故障的电气或电子设备用的部件使用。另外，本发明的金属树脂复合成型体作为例如电气电子设备用壳体的至少一部分也是有用的。上述电气电子设备用壳体可以在内部具备树脂制的毂、保持构件等。此处，作为电气电子。

34、设备用壳体，除了手机以外，还可列举出相机、摄录一体化相机、数码照相机等便携用影像电子设备的壳体，笔记本电脑、掌上电脑、计算器、电子记事本、个人数字蜂窝系统PDC、个人手持式电话系统PHS、手机等便携用信息或通信终端的壳体，迷你光盘MD、磁带耳机立体声音响、收音机等携带用音响电子设备的壳体，液晶电视显示器、电话、传真机、手持扫描仪等家用电器的壳体等。0070金属树脂复合成型体的制造方法0071对金属树脂复合成型体的制造方法的具体工序没有特别限定，为借助上述嵌件金属构件的实施了物理处理和/或化学处理的表面的至少一部分来使嵌件金属构件与树脂构件密合，从而使树脂构件与嵌件金属构件一体化的制造方法即可。。

35、0072例如可列举出如下方法将表面的至少一部分实施了物理处理和/或化学处理的嵌件金属构件配置在注塑成型用模具内，将本发明中使用的树脂组合物以熔融状态注射到注塑成型用模具内，制造树脂构件与嵌件金属构件一体化的金属树脂复合成型体。对注塑成型的条件没有特别限定，可以根据聚芳硫醚树脂的物性等设定适当、优选的条件。另外，使用传递成型、压缩成型等的方法也是形成树脂构件与嵌件金属构件一体化的金属树脂复合成型体的有效方法。在这些方法中，上述嵌件金属构件的与上述树脂构件相接触的表面的至少一部分、优选该表面的全部实施了物理处理和/或化学处理。说明书CN104231627A8/15页100073作为其他的例子，可列。

36、举出如下方法预先通过注塑成型法等通常的成型方法制造树脂构件，将实施了物理处理和/或化学处理的嵌件金属构件与上述树脂构件在期望的接合位置抵接，通过对抵接面加热而使树脂构件的抵接面附近熔融，从而制造树脂构件与嵌件金属构件一体化的金属树脂复合成型体。在该方法中，也是上述嵌件金属构件的与上述树脂构件相接触的表面的至少一部分、优选该表面的全部实施了物理处理和/或化学处理。0074实施例0075以下示出实施例和比较例，对本发明进行具体说明，但本发明不受这些实施例的限定。0076将实施例和比较例中使用的金属树脂复合成型体的示意图示于图1。A为分解立体图，B为立体图，C是仅示出金属部的图。用以下方法制作该金属。

37、树脂复合成型体。需要说明的是，图中的尺寸的单位为MM。0077树脂组合物的制备0078将下述原料成分干混以后，投入机筒温度320的双螺杆挤出机并熔融混炼，得到颗粒化的热塑性树脂组合物。各成分的配混量质量份如表1表3所示。0079聚苯硫醚树脂0080A1KUREHACORPORATION制造、FORTRONKPSW204A制品名、熔融粘度20PAS剪切速度1216SEC1、温度3100081A2KUREHACORPORATION制造、FORTRONKPSW214A制品名、熔融粘度130PAS剪切速度1216SEC1、温度3100082无机填充材料0083B1玻璃微珠POTTERSBALLOTIN。

38、ICO,LTD制造、EMB10平均粒径5M0084B2玻璃微珠POTTERSBALLOTINICO,LTD制造、GLBS平均粒径20M0085B3球状二氧化硅ADMATECHS株式会社制造、SOC2平均粒径055M0086B4球状二氧化硅ADMATECHS株式会社制造、SOC6平均粒径22M0087B5碳酸钙白石工业株式会社制造、BRILLIANT1500平均粒径50D07M0088B6玻璃片日本板硝子株式会社制造、REFG401平均粒径300M、平均厚度5M0089B7玻璃纤维OWENSCORNING株式会社制造、03DEFT798纤维直径6M、纤维长3MM0090含环氧基烯烃系共聚物009。

39、1C1乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物住友化学株式会社制造、BONDFAST7L0092C2乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物住友化学株式会社制造、BONDFASTE0093C3乙烯丙烯酸乙酯共聚物NUCCORPORATION制造、NUC65700094含环氧基化合物0095D1双酚A型环氧树脂三菱化学株式会社制造、JER旧“EPICOAT”，均为注册商标1004K制品名、环氧基含量46质量、环氧当量925、分子量16500096此外，熔融粘度的测定方法如以下所述。说明书CN104231627A109/15页110097熔融粘度0098使用东洋精机株式会社制造的CAPIROGRAPH，使用1MM20。

40、MML/平模作为毛细管，测定料筒温度310、剪切速度1216/秒下的熔融粘度。0099嵌件金属构件的物理处理或化学处理0100作为嵌件金属构件，使用由铜C1100P、厚度2MM或铝A5052、厚度2MM构成并如下所述地实施了物理处理或化学处理的板状物。这些板状的嵌件金属构件在图1的A的斜线所示的部分具有接合面。需要说明的是，在表1表3中，“物理”、“化学1”以及“化学2”分别指下述的物理处理、化学处理1以及化学处理2。0101物理处理0102使用市售的液体珩磨装置，在铝制的嵌件金属构件上以浓度20、表压04MPA的条件吹送粒度为1000中心粒径14518M的氧化铝研磨剂，进行粗糙化处理。010。

41、3化学处理10104将铜制的嵌件金属构件的表面在下述组成的蚀刻液A水溶液中浸渍1分钟，进行防锈皮膜的去除，接着在下述组成的蚀刻液B水溶液中浸渍5分钟，蚀刻金属部件表面。0105蚀刻液A温度200106过氧化氢26G/L0107硫酸90G/L0108蚀刻液B温度2501090110化学处理20111将铝制的嵌件金属构件的表面在下述组成的碱脱脂液水溶液中浸渍5分钟，进行脱脂处理，接着在下述组成的蚀刻液A水溶液中浸渍3分钟，蚀刻金属部件表面。0112碱脱脂液温度400113AS165FEBARAUDYLITECO,LTD制造50ML/L0114蚀刻液A温度400115OF901EBARAUDYLIT。

42、ECO,LTD制造12G/L0116氢氧化镁25G/L0117金属树脂复合成型体的制作0118将实施了物理处理或化学处理的嵌件金属构件配置在模具中，进行将该嵌件金属构件与由实施例119和比较例112中的任一者所制备的聚苯硫醚树脂组合物形成的树脂构件一体化的一体化工序。成型条件如以下所述。金属树脂复合成型体的形状如图1所示。说明书CN104231627A1110/15页120119成型条件0120成型机SODICKTR40VR立式注塑成型机0121机筒温度3200122模具温度1500123注塑速度100MM/S0124保压压力49MPA5秒0125金属树脂复合成型体的评价0126对于用上述的方。

43、法制作的金属树脂复合成型体，评价接合部分的接合强度、剥离后的破坏形式以及耐剥离性。具体评价方法如以下所述。0127接合强度0128将具有图1所示的形状的金属树脂复合成型体如图2所示那样地配置在台座夹具上，以1MM/分钟的速度移动夹具，从而使得在箭头方向上将树脂构件从嵌件金属构件上按压剥离。测定将树脂构件从嵌件金属构件剥离时刻的强度作为接合强度。需要说明的是，作为测定装置，使用TENSILONUTA50KNORIENTECCO,LTD制造。将测定结果示于表1表3其值为3次试验的平均值。0129破坏形式0130在接合强度测定之后，以目视观察原本为接合部分的区域，评价是仅在嵌件金属构件与树脂构件的界。

44、面产生了破坏界面剥离、用表示还是在嵌件金属构件或树脂构件中产生了破坏内聚破坏、用表示。结果示于表1表3。0131耐剥离性0132在接合强度测定之后，以目视观察原本为接合部分的区域的嵌件金属构件侧，求出附着在嵌件金属构件上的树脂构件所占的面积与原本为接合部分的区域整体的面积之比，按照以下基准进行评价。结果示于表1表3。0133上述比为50以上，耐剥离性为非常良好。0134上述比为20以上且低于50，耐剥离性为良好。0135上述比为大于0且小于20，耐剥离性为不良。0136上述比为0，耐剥离性为极度不良。0137其他评价0138表面外观0139利用注塑成型，在机筒温度320、模具温度150下制作厚。

45、度4MMT的哑铃状试验片，以目视观察表面外观。将按照以下的评价基准评价的表面外观的结果示于表1表3。评价为53中的任一者的情况下，可以作为制品没有问题地使用，评价为2或1的情况下，为无法作为制品使用的水平。01405没有确认到由添加的无机填充材料引起的表面粗糙，没有起雾，有光泽。01414没有确认到由添加的无机填充材料引起的表面粗糙，仅观察到一部分起雾。整体上有光泽。01423没有确认到由添加的无机填充材料引起的表面粗糙，观察到稍稍起雾。01432确认到由添加的无机填充材料引起的表面粗糙相对于整面为1/3左右。01441确认到由添加的无机填充材料引起的表面粗糙在大致整面上。说明书CN10423。

46、1627A1211/15页130145耐硫酸性0146将与表面外观的观察中使用的试验片同样地制作的哑铃状试验片在室温下浸渍在10质量硫酸水溶液中1小时后，水洗，干燥，以目视观察表面外观。将按照以下的评价基准评价的耐硫酸性的结果示于表1表3。0147与浸渍前相比没有变化。0148在表面稍有起雾，但在表面平滑性上没有变化。0149观察到表面的白化，同时表面平滑性恶化。0150脱模性0151表面外观的观察中使用的哑铃状试验片在制作时自模具的脱模性通过以下基准评价。结果示于表1表3。0152自模具的脱模能够没有问题地进行，脱模性为良好。0153自模具的脱模困难，脱模性不良。无法进行表面外观的评价。01。

47、54表1说明书CN104231627A1312/15页1401550156表2说明书CN104231627A1413/15页1501570158表3说明书CN104231627A1514/15页1601590160如表1及表2所示，在组合使用B球状二氧化硅和/或玻璃微珠和C含环氧基烯烃系共聚物、将各成分含量调整至规定的范围的实施例119中，确认到金属树脂复合说明书CN104231627A1615/15页17成型体中的嵌件金属构件与树脂构件之间的接合强度强、且表面外观及耐硫酸性优异。进而，在组合使用C含环氧基烯烃系共聚物和D含环氧基化合物、将这些各成分中的环氧基含量调整至规定的范围的实施例151。

48、8的金属树脂复合成型体中，嵌件金属构件与树脂构件之间接合强度强、且耐剥离性优异。0161另外，仅使用平均粒径为10M以下的球状二氧化硅和/或玻璃微珠时，确认到表面外观更优异。0162相对于此，如表3所示，对于使用碳酸钙代替B球状二氧化硅和/或玻璃微珠的比较例1及6而言，与实施例119相比，耐硫酸性差。另外，对于使用玻璃片或玻璃纤维代替B球状二氧化硅和/或玻璃微珠的比较例24及7而言，与实施例119相比，表面外观差。0163另外，关于虽然组合使用C含环氧基烯烃系共聚物和D含环氧基化合物、但这些各成分中的环氧基含量的总量超过全部组合物中的080质量的比较例9，其脱模性差。说明书CN104231627A171/2页18图1说明书附图CN104231627A182/2页19图2说明书附图CN104231627A19。