一种合成TS2分子筛的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910013070.X

申请日:

2009.08.12

公开号:

CN101993090A

公开日:

2011.03.30

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C01B 39/08申请公布日:20110330|||文件的公告送达IPC(主分类):C01B 39/08收件人:邓宇辰文件名称:视为撤回通知书|||文件的公告送达IPC(主分类):C01B 39/08收件人:邓宇辰文件名称:实审请求期限届满前通知书|||公开

IPC分类号:

C01B39/08

主分类号:

C01B39/08

申请人:

邓宇辰

发明人:

邓宇辰

地址:

110168 辽宁省沈阳市浑南新区涌泉路1号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

一种合成TS-2分子筛的方法属于化学工程技术领域,更具体地说,是涉及一种在添加H2O2条件下,合成TS-2分子筛的方法。本发明提供一种合成TS-2分子筛的方法;该方法操作简单、骨架钛含量高,可以有效避免锐钛矿TiO2形成。本发明采用的方法是:取正硅酸乙酯(TEOS),置入滴加管内滴加入盛有烧瓶内并适当加快搅拌转速;取钛酸四丁酯(TBOT),加入到无水异丙醇(IPA)中;在剧烈搅拌的条件下,将上述混合液缓慢滴入三口烧瓶中;滴加完毕后,向三口烧瓶中加入10%(wt)的TBAOH模板剂,并按照一定的n(H2O2)/n(Ti)比例加入H2O2,得到浅黄色溶液;水浴加热除醇,得到澄清的胶液。

权利要求书

1: 一种合成 TS-2 分子筛的方法, 其特征在于取正硅酸乙酯 (TEOS), 置入滴加管内滴 加入盛有烧瓶内并适当加快搅拌转速 ; 取钛酸四丁酯 (TBOT), 加入到无水异丙醇 (IPA) 中 ; 在剧烈搅拌的条件下, 将上述混合液缓慢滴入三口烧瓶中 ; 滴加完毕后, 向三口烧瓶中加入 10% (wt) 的 TBAOH 模板剂, 并按照一定的 n(H2O2)/n(Ti) 比例加入 H2O2, 得到浅黄色溶液 ; 水浴加热除醇, 得到澄清的胶液。

说明书


一种合成 TS-2 分子筛的方法

    技术领域 :
     本发明是属于化学工程技术领域, 更具体地说, 是涉及一种在添加 H2O2 条件下, 合 成 TS-2 分子筛的方法 ; 这种方法操作简单、 骨架钛含量高, 可以有效避免锐钛矿 TiO2 形成。 背景技术 :
     TS-2 分子筛具有 MEL 拓扑结构, 和 TS-1 一样具有很好的催化氧化性能, 在烷烃的 部分氧化、 烯烃的环氧化、 苯和苯酚的羟基化及环己酮的肟化反应中具有很高的催化活性。 1990 年 Reddy 等在合成 TS-2 时以正硅酸乙酯 (TEOS), 钛酸四丁酯 (TBOT), 四丁基氢氧化 铵 (TBAOH) 为原料, 采用水热晶化法合成。水解过程中要严格防止 TiO2 沉淀的产生。由于 模板剂 TBAOH 价格昂贵, Tuel 等采用了四丁基氢氧化磷 (TBPOH) 作为模板剂, 合成了 TS-2。 Uguina 等则完全提出了一种新的合成方法, 将 SiOx-TiO2 共溶胶湿浸渍制备 TS-2。这种方 法可以减少模板剂 TBAOH 的用量, 但是整个凝胶制备过程相当复杂, 没有被广泛采用。 发明内容 :
     本发明就是针对上述问题, 提供一种合成 TS-2 分子筛的方法 ; 该方法操作简单、 骨架钛含量高, 可以有效避免锐钛矿 TiO2 形成。
     为实现本发明的上述目的, 本发明采用如下技术方案, 本发明采用的方法是 : 取 正硅酸乙酯 (TEOS), 置入滴加管内滴加入盛有烧瓶内并适当加快搅拌转速 ; 取钛酸四丁酯 (TBOT), 加入到无水异丙醇 (IPA) 中 ; 在剧烈搅拌的条件下, 将上述混合液缓慢滴入三口烧 瓶中 ; 滴加完毕后, 向三口烧瓶中加入 10% (wt) 的 TBAOH 模板剂, 并按照一定的 n(H2O2)/ n(Ti) 比例加入 H2O2, 得到浅黄色溶液 ; 水浴加热除醇, 得到澄清的胶液。
     本发明的有益效果 :
     在制备胶液过程中添加 H2O2, , 能将胶液中钛酸正丁酯水解产生的 TiO2 转变成为 过氧化钛的形式, 减少非骨架钛的产生, 可以在一定程度上提高 TS-2 分子筛的催化性能 ; 并合成 TS-2 分子筛, 可以有效避免 TiO2 锐钛矿的产生, 促使骨架钛的形成, 所得分子筛具 有更高的相对结晶度。 。利用丙烯环氧化反应对 TS-2 分子筛进行了考评, 具有很好的催化 氧化性能, 以 H2O2 计的反应转化率为 94.4%, 生成环氧丙烷的选择性为 97.7%。 具体实施方式 :
     本发明采用的方法是 : 取正硅酸乙酯 (TEOS), 置入滴加管内滴加入盛有烧瓶内并适当 加快搅拌转速 ; 取钛酸四丁酯 (TBOT), 加入到无水异丙醇 (IPA) 中 ; 在剧烈搅拌的条件下, 将上 述混合液缓慢滴入三口烧瓶中 ; 滴加完毕后, 向三口烧瓶中加入 10% (wt) 的 TBAOH 模板剂, 并 得到浅黄色溶液 ; 水浴加热除醇, 得到澄清的胶液。 按照一定的 n(H2O2)/n(Ti) 比例加入 H2O2,
     添加少量 H2O2 制备的 TS-2 分子筛具有很好的催化活性, 用于丙烯环氧化制备环氧 丙烷时, H2O2 的转化率为 94.4%, H2O2 生成环氧丙烷的选择性为 97.7%。H2O2 的添加顺序对 分子筛性能影响不大。3

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资源描述

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1、10申请公布号CN101993090A43申请公布日20110330CN101993090ACN101993090A21申请号200910013070X22申请日20090812C01B39/0820060171申请人邓宇辰地址110168辽宁省沈阳市浑南新区涌泉路1号72发明人邓宇辰54发明名称一种合成TS2分子筛的方法57摘要一种合成TS2分子筛的方法属于化学工程技术领域,更具体地说,是涉及一种在添加H2O2条件下,合成TS2分子筛的方法。本发明提供一种合成TS2分子筛的方法;该方法操作简单、骨架钛含量高,可以有效避免锐钛矿TIO2形成。本发明采用的方法是取正硅酸乙酯TEOS,置入滴加管内。

2、滴加入盛有烧瓶内并适当加快搅拌转速;取钛酸四丁酯TBOT,加入到无水异丙醇IPA中;在剧烈搅拌的条件下,将上述混合液缓慢滴入三口烧瓶中;滴加完毕后,向三口烧瓶中加入10WT的TBAOH模板剂,并按照一定的NH2O2/NTI比例加入H2O2,得到浅黄色溶液;水浴加热除醇,得到澄清的胶液。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书1页CN101993093A1/1页21一种合成TS2分子筛的方法,其特征在于取正硅酸乙酯TEOS,置入滴加管内滴加入盛有烧瓶内并适当加快搅拌转速;取钛酸四丁酯TBOT,加入到无水异丙醇IPA中;在剧烈搅拌的条件下,将上述混合液缓慢。

3、滴入三口烧瓶中;滴加完毕后,向三口烧瓶中加入10WT的TBAOH模板剂,并按照一定的NH2O2/NTI比例加入H2O2,得到浅黄色溶液;水浴加热除醇,得到澄清的胶液。权利要求书CN101993090ACN101993093A1/1页3一种合成TS2分子筛的方法技术领域0001本发明是属于化学工程技术领域,更具体地说,是涉及一种在添加H2O2条件下,合成TS2分子筛的方法;这种方法操作简单、骨架钛含量高,可以有效避免锐钛矿TIO2形成。背景技术0002TS2分子筛具有MEL拓扑结构,和TS1一样具有很好的催化氧化性能,在烷烃的部分氧化、烯烃的环氧化、苯和苯酚的羟基化及环己酮的肟化反应中具有很高的。

4、催化活性。1990年REDDY等在合成TS2时以正硅酸乙酯TEOS,钛酸四丁酯TBOT,四丁基氢氧化铵TBAOH为原料,采用水热晶化法合成。水解过程中要严格防止TIO2沉淀的产生。由于模板剂TBAOH价格昂贵,TUEL等采用了四丁基氢氧化磷TBPOH作为模板剂,合成了TS2。UGUINA等则完全提出了一种新的合成方法,将SIOXTIO2共溶胶湿浸渍制备TS2。这种方法可以减少模板剂TBAOH的用量,但是整个凝胶制备过程相当复杂,没有被广泛采用。发明内容0003本发明就是针对上述问题,提供一种合成TS2分子筛的方法;该方法操作简单、骨架钛含量高,可以有效避免锐钛矿TIO2形成。0004为实现本发。

5、明的上述目的,本发明采用如下技术方案,本发明采用的方法是取正硅酸乙酯TEOS,置入滴加管内滴加入盛有烧瓶内并适当加快搅拌转速;取钛酸四丁酯TBOT,加入到无水异丙醇IPA中;在剧烈搅拌的条件下,将上述混合液缓慢滴入三口烧瓶中;滴加完毕后,向三口烧瓶中加入10WT的TBAOH模板剂,并按照一定的NH2O2/NTI比例加入H2O2,得到浅黄色溶液;水浴加热除醇,得到澄清的胶液。0005本发明的有益效果0006在制备胶液过程中添加H2O2,能将胶液中钛酸正丁酯水解产生的TIO2转变成为过氧化钛的形式,减少非骨架钛的产生,可以在一定程度上提高TS2分子筛的催化性能;并合成TS2分子筛,可以有效避免TI。

6、O2锐钛矿的产生,促使骨架钛的形成,所得分子筛具有更高的相对结晶度。利用丙烯环氧化反应对TS2分子筛进行了考评,具有很好的催化氧化性能,以H2O2计的反应转化率为944,生成环氧丙烷的选择性为977。具体实施方式0007本发明采用的方法是取正硅酸乙酯TEOS,置入滴加管内滴加入盛有烧瓶内并适当加快搅拌转速;取钛酸四丁酯TBOT,加入到无水异丙醇IPA中;在剧烈搅拌的条件下,将上述混合液缓慢滴入三口烧瓶中;滴加完毕后,向三口烧瓶中加入10WT的TBAOH模板剂,并按照一定的NH2O2/NTI比例加入H2O2,得到浅黄色溶液;水浴加热除醇,得到澄清的胶液。0008添加少量H2O2制备的TS2分子筛具有很好的催化活性,用于丙烯环氧化制备环氧丙烷时,H2O2的转化率为944,H2O2生成环氧丙烷的选择性为977。H2O2的添加顺序对分子筛性能影响不大。说明书CN101993090A。

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