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1、10申请公布号CN104073640A43申请公布日20141001CN104073640A21申请号201410305792322申请日20140701C22B7/00200601C22B11/0020060171申请人昆明南铂再生资源技术研究有限公司地址650221云南省昆明市五华区北二环路核桃箐路3号内72发明人吴立生王咏梅高应梅李斌王晶张敏54发明名称硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集剂及其应用57摘要本发明涉及从硝酸生产过程中回收铂族金属使用的捕集剂。技术如下在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺021份和水26份，边搅拌边加入双草酸钯酸0715份和草酸镍00502份，搅拌过程中溶液温度控。
2、制在2030，搅拌23小时；用步骤得到的溶液在1050温度下浸没拉西环3060分钟；将步骤得到的拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，2040分钟内升温至100，在100120温度范围内保温12小时，然后2040分钟内升温至300，在300400温度范围内保温12小时，然后2040分钟内升温至500，在500650温度范围内保温13小时后自然冷却得到捕集剂。该捕集剂可使用68个月，回收铂族金属成本低，不会影响硝酸生产效率，回收得到的铂纯度可达9996。51INTCL权利要求书1页说明书6页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书6页10申请公布号CN104073640AC。
3、N104073640A1/1页21一种硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集剂，其特征在于，通过以下步骤制备得到捕集剂重量份数计，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺021份和水26份，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸0715份和草酸镍00502份，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在2030之间，搅拌时间控制在23小时；用步骤得到的溶液在1050温度下浸没拉西环3060分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的拉西环中钯含量在质量比25之间，镍含量在质量比0208之间；将步骤得到的拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，2040分钟内升温至100，在10。
4、0120温度范围内保温12小时，然后2040分钟内升温至300，在300400温度范围内保温12小时，然后2040分钟内升温至500，在500650温度范围内保温13小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。2根据权利要求1所述的一种硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集剂，其特征在于，所述步骤技术如下按重量份数计，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺02507份和水24份，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸112份和草酸镍008012份，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在2030之间，搅拌时间控制在23小时。3根据权利要求1所述的一种硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集。
5、剂，其特征在于，所述步骤技术如下按重量份数计，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺0305份和水2535份，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸1份和草酸镍01份，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在25之间，搅拌时间控制在25小时。4根据权利要求1所述的一种硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集剂，其特征在于，所述步骤技术如下用步骤得到的溶液在1050温度下浸没拉西环3060分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的拉西环中钯含量在质量比254之间，镍含量在质量比0306之间。5根据权利要求1所述的一种硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集剂，其特征在。
6、于，所述步骤技术如下用步骤得到的溶液在1530温度下浸没拉西环3060分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的拉西环中钯含量在质量比3之间，镍含量在质量比05之间。6根据权利要求15中任意一项所述的一种硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集剂，其特征在于，所述步骤技术如下将步骤得到的拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，30分钟内升温至100，在105115温度范围内保温15小时，然后30分钟内升温至300，在340360温度范围内保温15小时，然后30分钟内升温至500，在550580温度范围内保温12小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。7根据权利要求1、4或5中任意。
7、一项所述的一种硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集剂，其特征在于，所述拉西环为陶瓷拉西环或金属拉西环。8根据权利要求6所述的一种硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集剂，其特征在于，所述拉西环为陶瓷拉西环或金属拉西环。权利要求书CN104073640A1/6页3硝酸工业氨氧化炉中回收铂族金属的捕集剂及其应用技术领域0001本发明涉及贵金属回收领域，更具体地说是一种从硝酸生产过程中回收铂族金属使用的捕集剂。背景技术0002硝酸是重要的化工原料，是制造炸药、化肥、塑料、染料等化工产品的重要原料，广泛应用于化肥工业、农业、化学工业、国防工业、无机化工产品、化纤和冶金工业等。0003硝酸生产过程中，氨氧。
8、化反应压力为0110MPA，反应温度为780950，所用催化网材料是PTRH或PTPDRH合金。在此热力学条件下，铂钯铑氧化生成挥发性氧化物，铂氧化为PTO2，铑氧化为RHO2、RH2O3，钯氧化为PDO，形成铂合金催化网的直接失重损失。在损耗的金属中，主体为铂，还有少量铑和钯。目前，中国每年硝酸工业对铂族金属的需求量为1012吨，每年损失的铂族金属估计12吨，回收价值巨大。降低成本，减少铂族金属的损失，加强铂族金属资源综合利用，提高整体经济效益，是硝酸生产厂追求的目标。0004目前从硝酸工业回收铂族金属主要有2种方法主动回收和被动回收。硝酸生产过程中，在硝酸系统中安装铂族金属回收装置的行为为。
9、主动回收。在硝酸工厂氨氧化炉损坏或设备大修时采用超声波清洗技术、机械清洗技术、化学清洗技术，回收吸附在筛网、列管、盘管、热交换器表面、储罐、空气预加热器、尾气加热器、冷凝器以及其它工艺设备上含铂族金属的粘附物，达到回收铂族金属目的为被动回收，被动回收大多数采用破坏式清洗方式，许多设备不能重复使用，必须更换，被动回收周期长，硝酸系统大修周期5年以上，造成昂贵的铂族金属在硝酸系统的积压，增加企业的资金成本和运营压力。主动回收铂族金属越多，进入硝酸系统的铂族金属就少，铂族金属损失量就少。0005从硝酸工厂主动回收铂族金属方法主要有钯合金捕集网法和铂回收过滤器法，在硝酸生产系统中安装钯合金捕集网和铂回。
10、收过滤器主动回收气流中铂族金属氧化物气体或铂族金属微小颗粒。0006中国专利89102171在氨氧化炉的铂催化网下方安装一个回收装置，此回收装置是由回收网、隔离网、支承网组成，回收网由钯铈合金编织，隔离网、支承网由不锈钢丝编织，铂回收率可达到6717。中国专利2005100486129发明一种在氨氧化过程中回收铂催化剂用钯合金及回收网，回收铂效率高，钯耗低，成本低。0007安装在氨氧化炉中钯合金捕集网，安放在铂合金催化网下面，当反应温度失控，钯合金捕集网与铂合金催化网会烧结粘连在一起，使铂合金催化网失去催化活性，缩短铂合金催化网的寿命，影响硝酸的产能，增加硝酸生产的成本。发明内容0008本发明。
11、的目的是提供一种在硝酸工业氨氧化过程中回收铂族金属用的捕集剂，使用该捕集剂可以方便地回收氨氧化炉气流中的铂族金属。0009本发明通过以下步骤制备得到捕集剂说明书CN104073640A2/6页4重量份数计，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺021份和水26份，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸0715份和草酸镍00502份，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在2030之间，搅拌时间控制在23小时；用步骤得到的溶液在1050温度下浸没拉西环3060分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的拉西环中钯含量在质量比25之间，镍含量在质量比0208之间；。
12、将步骤得到的拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，2040分钟内升温至100，在100120温度范围内保温12小时，然后2040分钟内升温至300，在300400温度范围内保温12小时，然后2040分钟内升温至500，在500650温度范围内保温13小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0010步骤优先技术如下按重量份数计，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺02507份和水24份，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸112份和草酸镍008012份，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在2030之间，搅拌时间控制在23小时；更优先地，步骤技术如下按重量份数计，在容器中加入乙二胺。
13、1份、乙醇胺0305份和水2535份，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸1份和草酸镍01份，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在25之间，搅拌时间控制在25小时；步骤优先技术如下用步骤得到的溶液在1050温度下浸没拉西环3060分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的拉西环中钯含量在质量比254之间，镍含量在质量比0306之间；更优先地，步骤技术如下用步骤得到的溶液在1530温度下浸没拉西环3060分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的拉西环中钯含量在质量比3之间，镍含量在质量比05之间；步骤优先技术如下将步骤得。
14、到的拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，30分钟内升温至100，在105115温度范围内保温15小时，然后30分钟内升温至300，在340360温度范围内保温15小时，然后30分钟内升温至500，在550580温度范围内保温12小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0011优选地，本发明采用的拉西环为陶瓷拉西环和金属拉西环；有益效果采用本发明所述捕集剂回收铂族金属，具有以下有益效果（1）捕集剂使用寿命长，可使用68个月；（2）回收铂族金属成本低；（3）气体通过捕集剂的阻力小，不会影响硝酸生产效率；（4）不影响铂合金催化网的性能；（5）回收得到的铂纯度可达9996。具体实施例0012实施例1通过。
15、以下步骤制备捕集剂在容器中加入乙二胺18KG、乙醇胺6KG和去离子水45KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸13KG和草酸镍17KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过说明书CN104073640A3/6页5程中溶液温度控制在25之间，搅拌时间控制在2小时；用步骤得到的溶液在20温度下浸没50KG陶瓷拉西环30分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的陶瓷拉西环中钯含量质量比为3，镍含量质量比为05；采用的陶瓷拉西环具体参数如下规格16MM，直径高度壁厚16163，比表面积250，空隙率66，堆重820，堆积个数178000，干填料因子870。0013将。
16、步骤得到的陶瓷拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，30分钟内升温至100，在100保温2小时，然后30分钟内升温至300，在300保温2小时，然后30分钟内升温至500，在500保温2小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0014将上述捕集剂装填在10万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂，运行时间180天，可回收铂561克，铂的纯度达9994；捕集剂可使用6个月。0015实施例2通过以下步骤制备捕集剂在容器中加入乙二胺18KG、乙醇胺6KG和去离子水45KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸。
17、钯酸18KG和草酸镍24KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在25之间，搅拌时间控制在2小时；用步骤得到的溶液在20温度下浸没50KG陶瓷拉西环60分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的陶瓷拉西环中钯含量质量比为2，镍含量质量比为02；采用的陶瓷拉西环具体参数如下规格25MM，直径高度壁厚25253，比表面积147，空隙率78，堆重510，堆积个数42000，干填料因子310。0016将步骤得到的陶瓷拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，20分钟内升温至100，在100保温2小时，然后20分钟内升温至350，在350保温1小时，然后30分钟内。
18、升温至580，在580保温3小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0017将上述捕集剂装填在15万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂，运行时间180天，回收铂743克，铂的纯度达9994；捕集剂可使用6个月。0018实施例3在容器中加入乙二胺18KG、乙醇胺36KG和水36KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸126KG和草酸镍09KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在20，搅拌时间控制在2小时；用步骤得到的溶液在10下浸没陶瓷拉西环30分钟后，过滤除去。
19、多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的陶瓷拉西环中钯含量质量比为2，镍含量质量比为02；采用的陶瓷拉西环具体参数如下规格16MM，直径高度壁厚16163，比表面积250，空隙率66，堆重820，堆积个数178000，干填料因子870。0019将步骤得到的陶瓷拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，20分钟内升温至100，在100保温1小时，然后20分钟内升温至300，在300保温1小时，然后20分钟内升温至500，在500保温1小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0020将上述捕集剂装填在10万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，。
20、压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂，说明书CN104073640A4/6页6运行时间180天，可回收铂565克，铂的纯度达9994；捕集剂可使用7个月。0021实施例4在容器中加入乙二胺18KG、乙醇胺126KG和去离子水72KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸216KG和草酸镍216KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在30，搅拌时间控制在3小时；用步骤得到的溶液在50下浸没陶瓷拉西环60分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的陶瓷拉西环中钯含量质量比为5，镍含量质量比为08；采用的陶瓷拉西环具体参数如下规格50MM。
21、，直径高度壁厚50505，比表面积80，空隙率81，堆重465，堆积个数5600，干填料因子156。0022将步骤得到的陶瓷拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，40分钟内升温至120，在120保温2小时，然后40分钟内升温至300，在300保温2小时，然后40分钟内升温至650，在650保温3小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0023将上述捕集剂装填在10万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂，运行时间180天，可回收铂570克，铂的纯度达9995；捕集剂可使用7个月。0024实施例5在容。
22、器中加入乙二胺18KG、乙醇胺72KG和水666KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸18KG和草酸镍18KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在25，搅拌时间控制在25小时；用步骤得到的溶液在30下浸没金属拉西环40分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的金属拉西环中钯含量质量比为3，镍含量质量比为05；采用的金属拉西环具体参数如下规格25MM，直径高度壁厚252508，比表面积220，空隙率93，堆重610，堆积个数55000，干填料因子290。0025将步骤得到的金属拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，30分钟内升温至110，在110。
23、保温15小时，然后30分钟内升温至350，在350保温15小时，然后30分钟内升温至580，在580保温2小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0026将上述捕集剂装填在10万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂，运行时间180天，可回收铂576克，铂的纯度达9994；捕集剂可使用6个月。0027实施例6在容器中加入乙二胺18KG、乙醇胺144KG和去离子水72KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸216KG和草酸镍18KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制。
24、在25，搅拌时间控制在25小时；用步骤得到的溶液在30下浸没拉西环40分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的拉西环中钯含量质量比为25，镍含量质量比为03；采用的金属拉西环具体参数如下规格16MM，直径高度壁厚161605，比表面积350，空隙率90，堆重660，堆积个数2480000，干填料因子460。0028将步骤得到的拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，20分钟内升温至105，在105保温2小时，然后30分钟内升温至350，在350保温2小时，然后30分钟内升温说明书CN104073640A5/6页7至550，在550保温3小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。
25、。0029将上述捕集剂装填在10万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂，运行时间180天，可回收铂582克，铂的纯度达9996；捕集剂可使用7个月。0030实施例7在容器中加入乙二胺18KG、乙醇胺126KG和去离子水90KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸22KG和草酸镍144KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在25，搅拌时间控制在25小时；用步骤得到的溶液在30下浸没金属拉西环60分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的金属拉。
26、西环中钯含量质量比为3，镍含量质量比为05；采用的金属拉西环具体参数如下规格16MM，直径高度壁厚161605，比表面积350，空隙率90，堆重660，堆积个数2480000，干填料因子460。0031将步骤得到的金属拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，30分钟内升温至110，在110保温15小时，然后30分钟内升温至370，在370保温15小时，然后30分钟内升温至600，在600保温3小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0032将上述捕集剂装填在10万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂。
27、，运行时间180天，可回收铂568克，铂的纯度达9996；捕集剂可使用8个月。0033实施例8在容器中加入乙二胺18KG、乙醇胺18KG和去离子水54KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸18KG和草酸镍27KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在20，搅拌时间控制在25小时；用步骤得到的溶液在30下浸没陶瓷拉西环30分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的陶瓷拉西环中钯含量质量比为4，镍含量质量比为05；采用的陶瓷拉西环具体参数如下规格38MM，直径高度壁厚38384，比表面积100，空隙率80，堆重458，堆积个数12000，干填料。
28、因子195。0034将步骤得到的陶瓷拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，30分钟内升温至115，在115保温15小时，然后30分钟内升温至340，在340保温15小时，然后30分钟内升温至580，在580保温2小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0035将上述捕集剂装填在10万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂，运行时间180天，可回收铂586克，铂的纯度达9995；捕集剂可使用8个月。0036实施例9在容器中加入乙二胺18KG、乙醇胺45KG和去离子水70KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入。
29、双草酸钯酸198KG和草酸镍162KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在25，搅拌时间控制在3小时；用步骤得到的溶液在28下浸没陶瓷拉西环40分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的陶瓷拉西环中钯含量质量比为3，镍含量质量比为04；采用的陶瓷拉西环具体参数如下规格25MM，直径高度壁厚说明书CN104073640A6/6页825253，比表面积147，空隙率78，堆重510，堆积个数42000，干填料因子310。0037将步骤得到的陶瓷拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，30分钟内升温至105，在105保温15小时，然后30分钟内升温至360。
30、，在360保温15小时，然后30分钟内升温至550，在550保温1小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0038将上述捕集剂装填在10万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂，运行时间180天，可回收铂610克，铂的纯度达9996；捕集剂可使用8个月。0039实施例10在容器中加入乙二胺18KG、乙醇胺54KG和去离子水63KG，搅拌均匀后一边搅拌一边加入双草酸钯酸18KG和草酸镍18KG，充分搅拌使双草酸钯酸和草酸镍溶解完全，搅拌过程中溶液温度控制在25，搅拌时间控制在25小时；用步骤得到。
31、的溶液在25下浸没陶瓷拉西环50分钟后，过滤除去多余的溶液，步骤所得溶液加入量以使过滤除去溶液后的陶瓷拉西环中钯含量质量比为3，镍含量质量比为05；采用的陶瓷拉西环具体参数如下规格16MM，直径高度壁厚16163，比表面积250，空隙率66，堆重820，堆积个数178000，干填料因子870。0040将步骤得到的陶瓷拉西环放入密闭电炉中，充入氮气，30分钟内升温至110，在110保温15小时，然后30分钟内升温至350，在350保温15小时，然后30分钟内升温至560，在560保温2小时后自然冷却，得到回收铂族金属的捕集剂。0041将上述捕集剂装填在10万吨中压氨氧化炉底部，采用PTRH或PTPDRH合金作催化网材料，氨氧化炉温度860900，压力0406MPA，含铂族金属气体逆流通过捕集剂，运行时间180天，可回收铂670克，铂的纯度达9996；捕集剂可使用8个月。说明书CN104073640A。