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1、10申请公布号CN104097849A43申请公布日20141015CN104097849A21申请号201410302768422申请日20140628B65D65/40200601B32B27/32200601B32B7/1220060171申请人北京印刷学院地址102600北京市大兴区兴华大街(二段)1号72发明人李东立许文才付亚波曹国荣王雅珺廖瑞娟74专利代理机构北京思海天达知识产权代理有限公司11203代理人张慧54发明名称一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料及其制备方法57摘要一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料及其制备方法,属于包装材料技术领域。所述保鲜包装材料由高透气性流延聚乙。
2、烯外膜、乙烯醋酸乙烯共聚物EVA改性高透气性流延聚乙烯内膜,通过含二氧化氯释放剂粉末的粘合剂干法复合制备得到的复合薄膜,利用该复合薄膜制备的保鲜袋包装水果或蔬菜后,果蔬呼吸作用产生的水蒸气会诱发薄膜释放低浓度气相二氧化氯杀菌剂,延长果蔬的货架期,提高果蔬的品质。51INTCL权利要求书1页说明书7页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书7页10申请公布号CN104097849ACN104097849A1/1页21一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料,其特征在于,具有内膜、粘合剂层、外膜三层复合结构,其中粘合剂层中包含杀菌剂,因此也是杀菌剂层,其中外膜的材质为线性低。
3、密度聚乙烯树脂;内膜为由乙烯醋酸乙烯共聚物EVA改性线性低密度聚乙烯树脂流延得到;粘合剂层主要是由丙烯酸树脂粘合剂和二氧化氯释放剂组成,其中二氧化氯释放剂由亚氯酸钠和有机酸组成,其中有机酸占二氧化氯释放剂总质量的40至60,有机酸种类包括山梨酸、苯甲酸、苹果酸中的一种或两种或三种有机酸的混合物。2按照权利要求1的一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料,其特征在于,外膜厚度为1520微米,该外膜的氧气透过率为1104至5104ML/M2DAYATM,水蒸气的透过率为10100G/M2DAY。3按照权利要求1的一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料,其特征在于,内膜厚度为1520微米的薄膜,其中EVA。
4、树脂占内膜总质量的15至50,内膜的氧气透过率为5104至1105ML/M2DAYATM,水蒸气的透过率为20200G/M2DAY。4按照权利要求1的一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料,其特征在于,粘结剂层是由室温粘度为80000250000厘泊、固含量3040的溶剂型丙烯酸树脂粘合剂和二氧化氯释放剂粉末混合制备得到;其中二氧化氯释放剂粉末占湿态粘合剂总质量的530,二氧化氯释放剂粉末由亚氯酸钠和有机酸组成,其中有机酸占二氧化氯释放剂粉末总质量的40至60,有机酸种类包括山梨酸、苯甲酸、苹果酸中的一种或两种或三种有机酸的混合物,所述的溶剂为乙酸乙酯溶剂。5制备权利要求1的一种缓释二氧化氯杀菌。
5、剂的保鲜包装材料的方法,其特征在于,包括以下步骤内膜的制备将EVA树脂与线性低密度聚乙烯熔融共混后,在流延膜成型设备上加工成薄膜;外膜的制备直接在流延膜成型设备上将线性低密度聚乙烯加工成薄膜;将溶剂型丙烯酸树脂粘合剂和二氧化氯释放剂粉末混合均匀后,于干法复合设备上,将粘结剂层材料均匀置于外膜与内膜之间,进行复合,分切、热封。6权利要求1的一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料直接作为保鲜袋使用。权利要求书CN104097849A1/7页3一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料及其制备方法技术领域0001本发明涉及一种生鲜果蔬的保鲜包装材料,特别涉及一种具有二氧化氯释放功能、高透气性的果蔬保鲜包装材。
6、料的制备方法,属于包装材料技术领域。背景技术0002二氧化氯通过对活细胞的运转蛋白进行不可逆转的氧化破坏作用从而杀死病原菌,在国内外广泛用于水果、蔬菜、肉类食品的保鲜。目前二氧化氯实施杀菌功能的方式主要有两种粉末缓释、溶剂浸渍、以及缓释衬垫方式。0003新疆大学利用酸化的新疆特产托克逊、丰膨润土与亚氯酸钠混合制备出固体二氧化氯粉末保鲜剂,常温释放周期从10天增加到20天。0004CN1439268A则公开一种包覆型二氧化氯缓释粉末,它由亚氯酸钠、固体酸和包覆剂组成;其中包覆剂由聚乙烯醇、聚乙烯砒硌烷酮、氯化钴、水组成将亚氯酸钠、过碳酸钠混合,再将包覆剂包覆在亚氯酸钠和过碳酸钠的表面,制成包覆型。
7、二氧化氯消毒剂。0005中北大学以无纺布作为组分的附载体,用聚乙烯醇包覆亚氯酸钠组分A,用环糊精包合的酸组合B,在A、B膜中间夹入透湿率为3320的市售保鲜膜,研制出缓释功能的二氧化氯抑菌衬垫,在空间环境湿度为85时,二氧化氯有效释放天数可达17D,每天二氧化氯有效释放质量在01515MG之间。0006暨南大学以玉米秸秆纤维素表面上涂敷壳聚糖银离子抗菌剂并与乳胶混合制备成薄膜基材,在两片薄膜基材间夹附二氧化氯抗菌剂粉末和高吸水剂,制备出一种冷鲜肉保鲜垫,二氧化氯释放量在125PPM,保鲜垫使冷鲜肉作为一级鲜肉货架期延长35天。发明内容0007本发明涉及一种具有高氧气透过率和高水蒸气透过率、能够。
8、缓释二氧化氯杀菌剂的复合薄膜,且可以直接制备成保鲜袋的形式,这种可以缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜袋在国内外还未见报道。0008本发明所涉及的保鲜袋特别适合于高呼吸速率的水果和蔬菜的保鲜,而具有缓释二氧化氯杀菌剂功能的果蔬保鲜袋在国内还未见报道。0009本发明所涉及的一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料,其特征在于,具有内膜、粘合剂层、外膜三层复合结构,其中粘合剂层中包含杀菌剂,因此也是杀菌剂层,其中外膜的材质为线性低密度聚乙烯树脂;内膜为由乙烯醋酸乙烯共聚物EVA改性线性低密度聚乙烯树脂流延得到;粘合剂层主要是由丙烯酸树脂粘合剂和二氧化氯释放剂组成,其中二氧化氯释放剂由亚氯酸钠和有机酸组成,其中有。
9、机酸占二氧化氯释放剂总质量的40至60,有机酸种类包括山梨酸、苯甲酸、苹果酸中的一种或两种或三种有机酸的混合物。所述的溶剂为乙酸乙酯溶剂。粘结剂层干膜厚度为510微米。0010优选外膜厚度为1520微米,该外膜的氧气透过率为1104至5104ML/M2DAYATM,水蒸气的透过率为10100G/M2DAY;内膜厚度为1520微米的薄膜,其中EVA树脂占内说明书CN104097849A2/7页4膜总质量的15至50,内膜的氧气透过率为5104至1105ML/M2DAYATM,水蒸气的透过率为20200G/M2DAY。0011粘结剂层是由室温粘度为80000250000厘泊、固含量3040的溶剂型。
10、丙烯酸树脂粘合剂即溶剂溶解和二氧化氯释放剂粉末混合制备得到;其中二氧化氯释放剂粉末占湿态粘合剂总质量的530,二氧化氯释放剂粉末由亚氯酸钠和有机酸组成,其中有机酸占二氧化氯释放剂粉末总质量的40至60,有机酸种类包括山梨酸、苯甲酸、苹果酸中的一种或两种或三种有机酸的混合物。所述的溶剂为乙酸乙酯溶剂。粘结剂层,在形成干膜后的厚度为510微米。0012制备方法0013内膜的制备将EVA树脂与线性低密度聚乙烯熔融共混后,在流延膜成型设备上加工成薄膜;外膜的制备直接在流延膜成型设备上将线性低密度聚乙烯加工成薄膜;将溶剂型丙烯酸树脂粘合剂和二氧化氯释放剂粉末混合均匀后,于干法复合设备上,将粘结剂层材料均。
11、匀置于外膜与内膜之间,进行复合,分切、热封。0014该双层薄膜调整保鲜袋的透气性以适应不同果蔬保鲜的要求。0015本发明涉及的一种具有二氧化氯缓释功能薄膜,具有三层结构粘结复合成一整体,与现有技术的不同在于1现有包覆型缓释粉末、以及现有缓释衬垫需要与外包装袋配合使用,而本发明所涉及的包装薄膜直接制备成保鲜袋的形式;2现有包覆型缓释粉末、以及现有缓释衬垫无法实现对水蒸气透过率和氧气透过率的控制,以适合不同种类食品保鲜的要求;3本发明所涉及的包装薄膜在粘合剂层中利用高分子量粘合剂粘度越高、其分子量越大的丙烯酸聚合物对亚氯酸钠和有机酸粉末进行分散、隔离和包覆,与现有二氧化氯缓释粉末所用包覆剂明显不同。
12、;4本发明所涉及的包装薄膜选择山梨酸酸、苯甲酸、苹果酸中的一种或几种有机酸的混合物作为酸化剂,与现有技术采用的酸化剂明显不同;5本发明所涉及的包装薄膜对二氧化氯的释放浓度和周期控制除了与包覆剂种类,包覆树脂干膜厚度有关外,还与本发明所述包装材料内膜的极性和厚度有关,内膜极性越低、厚度越大,对水蒸气的阻隔性越高,释放浓度越低,释放周期越长;6在不使用时,本发明所涉及的包装薄膜的储存期高于现有包覆型粉末和衬垫,因为有内膜和外膜的保护,再加上丙烯酸粘合剂树脂的包覆作用。具体实施方式0016下面结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明并不限于以下实施例。内膜的制备取1550重量份的EVA树脂VA链段质。
13、量占2528,熔融指数15与8550份的线性低密度聚乙烯熔融共混后,在流延膜成型设备上加工成厚度为1520微米的薄膜。0017外膜的制备不添加EVA树脂,直接在流延膜成型设备上将线性低密度聚乙烯加工成厚度为1520微米的薄膜。0018实施例10019取3重量份的苯甲酸粉末悬浮于95重量份粘度为80000250000厘泊、固含量3040的溶剂型丙烯酸树脂粘合剂乙酸乙酯作为溶剂中,然后将和2重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂,混合均匀后,于干法复合设备上,将厚度为20微米的外膜与厚度为15微米、含50EVA的内膜复合,分切、热封制成保鲜袋1。说明书CN104097849A3/7。
14、页50020实施例20021取15重量份的苯甲酸粉末15重量份的苹果酸粉末悬浮于95重量份上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂中,然后将和2重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂,混合均匀后,于干法复合设备上,将厚度为18微米的外膜与厚度为20微米、含30EVA的内膜复合,分切、热封制成保鲜袋2。实施例30022取5重量份的山梨酸粉末4重量份的苹果酸粉末悬浮于85重量份上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂中,然后将和6重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂,混合均匀后,于干法复合设备上,将厚度为16微米的外膜与厚度为20微米、含15EVA的内膜复合,分切、热封制成保鲜袋3。0023。
15、实施例40024取20重量份的山梨酸粉末100份的苯甲酸粉末悬浮于70重量份上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂中,然后将和18重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂,混合均匀后,于干法复合设备上,将厚度为15微米的外膜与厚度为15微米、含50EVA的内膜复合,分切、热封制成保鲜袋4。0025实施例50026取4重量份的山梨酸粉末、4重量份的苯甲酸粉末、4重量份的苹果酸粉末悬浮于80重量份上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂中,然后将和8重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂,混合均匀后,于干法复合设备上,将厚度为20微米的外膜与厚度为15微米、含15EVA的内膜复合,分切、热封制。
16、成保鲜袋5。0027比较例10028使用粘度为80000250000厘泊、固含量3040的溶剂型丙烯酸树脂粘合剂乙酸乙酯作为溶剂于干法复合设备上,将厚度为20微米的外膜与厚度为15微米、含15EVA的内膜复合,分切、热封制成对照袋1。0029比较例20030使用上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂,将厚度为15微米的外膜与厚度为15微米、含50EVA的内膜复合,分切、热封制成对照袋2。0031比较例30032利用市售10微米厚的聚乙烯保鲜薄膜与托盘配合使用,对油菜进行包装,测试保鲜性能对照袋3。0033样品分析0034薄膜透气性测试0035利用透氧、透湿仪测试得到的原料薄膜的氧气透过率和水蒸气透过率。测。
17、试所有薄膜的透气性数据见表1所示。水蒸气透过率的测试根据GB/T103788塑料薄膜和片材透水蒸气性试验方法标准测试。采用美国MOCON公司的水蒸气透过率测试仪测试,测试三次取平均值。氧气透过率是根据标准GB/T10382000塑料薄膜和薄片气体透过性试验方法压差法测试,使用济南兰光的BTYB1压差法透氧测试仪测试,测试三次取平均值。0036保鲜袋释放二氧化氯性能测试0037实施例15制成的保鲜袋外形尺寸为250MM300MM,保鲜袋内封入体积为200毫升的空气,保鲜袋内封入10克脱脂棉球含5克水。保鲜袋在水分的引发下会向袋内持说明书CN104097849A4/7页6续释放二氧化氯气体;二氧化。
18、氯在350NM处有较高的吸收,利用紫外分光光度计测试保鲜袋释放二氧化氯的浓度和释放周期。首先测试没有加含水棉球保鲜袋对350NM紫外光的吸收值ABS0,然后测试每天测试一次加入脱脂棉球后保鲜袋对350NM紫外光的吸收值ABSI;ABSIABS0的数值与保鲜袋内二氧化氯浓度成正比。在保鲜袋释放二氧化氯浓度与二氧化氯向保鲜袋内溢出浓度达到平衡后,保鲜袋内二氧化氯浓度达到平衡,可以测试出释放二氧化氯浓度和周期。0038ABSIABS0数值与保鲜袋内二氧化氯浓度PPM对应关系采用下列方法得到取保鲜袋15中任何一个,测试ABSIABS0数值后,用注射器打入50毫升去离子水,震荡该保鲜袋,让气体与水充分接。
19、触,气相中二氧化氯溶解于水,然后用碘量法测试二氧化氯的浓度,这样就建立了ABSIABS0数值与保鲜袋内生成二氧化氯质量的关系,得到保鲜袋内气相二氧化氯浓度数值。0039保鲜袋对油菜的保鲜0040取刚采摘、没有机械损伤的6颗油菜,除去黄叶,放入保鲜袋15和对照袋13中,每隔1天取出一袋样品,测试油菜的维生素、可溶性固含量。0041油菜可溶性固形物含量TSS的测定采用PR101型手持折光仪测定,重复三次,取平均值。0042维生素C含量VC的测定用蓝色的碱性染料标准溶液,对含维生素C的酸性浸出液进行氧化还原滴定,染料被还原为无色,当到达滴定终点时,多余的染料在酸性介质中则表现为浅红色,由染料用量计算。
20、样品中还原型抗坏血酸的含量。0043测试结构列于表10044从表1所示结果可以看出,本发明所涉及的果蔬保鲜袋能够持续释放二氧化氯30天以上,依据需要可以使用不同结构的外膜和内膜,保鲜袋薄膜具有不同的水蒸气和氧气透过率,以适合不同呼吸强度果蔬保鲜的要求,释放二氧化氯的浓度1055PPM之间,峰值浓度在20150PPM之间。在对油菜的保鲜测试中,能够明显减缓VC、可溶性固含量等营养成分的降低速率,具有优异的保鲜效果。0045本领域的技术人员应该明了,上述优选实施例只是对本发明的具体说明,并不构成对本发明的限制。对本发明的技术方案进行各种变动和等效替换,而不背离本发明技术方案的原理和范围,均应涵盖在本发明权利要求的范围之中。0046说明书CN104097849A5/7页70047说明书CN104097849A6/7页80048说明书CN104097849A7/7页9说明书CN104097849A。