技术领域
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含有环吡氟草酮和唑草酮的除草组合物及其应用。
背景技术
随着农业生产机械化水平的不断提高，通过除草剂的使用来防除农田杂草，已经成为当下农业生产过程中不可或缺的步骤。但长期连续高剂量地使用单一品种或单一作用方式的化学除草剂，容易造成杂草耐药和抗性演化等问题。除草剂化合物的合理复配或混配具有扩大杂草谱、提高防除效果、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，是解决上述问题的最为有效的方法之一。
唑草酮是美国富美实公司开发的三唑磷酮类茎叶处理除草剂，对小麦田、水稻田、玉米田绝大多数阔叶杂草均有良好的杀灭效果，特别是能防除多种恶性阔叶杂草如泽漆、荠菜、猪殃殃、婆婆纳等，对磺酰脲类除草剂产生抗性的播娘蒿、荠菜等杂草也具有很好的活性。但是，唑草酮对大巢菜、繁缕、牛繁缕防效较差，作为触杀型选择性除草剂，施用不当或者施用量过大时会导致禾本科作物出现叶片灼伤斑，严重情况下导致作物减产。
环吡氟草酮为HPPD类除草剂，通过抑制HPPD的活性，使对羟基苯基丙酮酸转化为尿黑酸过程受阻，从而导致生育酚及质体醌无法正常合成，影响靶标体内类胡萝卜素合成，导致叶片发白。杀草谱包括看麦娘、日本看麦娘等一年生禾本科杂草及播娘蒿、牛繁缕等阔叶杂草。另外，环吡氟草酮还解决了ALS和ACCase抑制剂的抗性和多抗性问题，可以有效解决抗性及多抗性的播娘蒿、荠菜、麦家公、牛繁缕等阔叶杂草及看麦娘、日本看麦娘等禾本科杂草。
发明内容
本发明的目的在于：结合环吡氟草酮的优势特性，针对实际生产中唑草酮对繁缕、牛繁缕等阔叶杂草防除效果较差、对禾本科杂草基本无作用，容易造成作物页面灼伤斑药害等技术问题，提供一种含有环吡氟草酮和唑草酮的除草组合物，实现对常见阔叶杂草播娘蒿、蚤缀、猪殃殃、牛繁缕及看麦娘、日本看麦娘等禾本科常见禾本科杂草、及对ALS和ACCase抑制剂产生多重抗性的荠菜、牛繁缕、播娘蒿、看麦娘、日本看麦娘等恶性杂草进行有效防除。
为了实现上述技术目的，本发明通过以下技术方案来实现：
一种含有环吡氟草酮和唑草酮的除草组合物及其应用，其特征在于：它包括两种有效活性成分A和B，其中活性成分A为环吡氟草酮，活性成分B为唑草酮。
其中，活性成分A和活性成分B的质量比为1-100：1-100，优选地，有效活性成分A与B的质量比为1-40：1-40，更优选地，活性成分A和活性成分B的质量比为1-20：1-10，在所限定的质量比范围内，活性成分A和活性成分B混配取得协同增效的技术效果。
所述除草组合物中活性成分A和B占组合物总量的1-95％，优选10-85％。通常，本发明的除草组合物包含1-95重量份的活性成分和5-99重量份的农药常规助剂，助剂指有助于活性成分施用的载体、表面活性剂、安全剂等。
所述载体为农药行业常用物质，如陶土、水、醇类、树脂等。
所述表面活性剂可包括乳化剂、分散剂或湿润剂，均为农药行业常用物质，如聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、烷基苯酚或芳基苯酚的聚合物，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，月桂醇聚乙二醇醚缩醛、山梨醇酯、木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质、变性蛋白、聚乙烯胺、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。至少需要一种表面活性剂存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物。
所述除草组合物也可含有各种其他的组分，如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂和聚合物。
本发明的组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂、消泡剂等中的一种或几种。
所述除草组合物的具体制剂为微乳剂、悬乳剂、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A 1～58％、活性成分B 1～55％、分散剂2～10％、湿润剂1～15％、填料余量。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1～60％、活性成分B1～60％、分散剂1～15％、湿润剂1～10％、崩解剂1～10％、粘结剂1～10％、填料余量。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A 0.5～50％、活性成分B0.5～50％、分散剂1～10％、湿润剂1～12％、消泡剂0.1～5％、粘结剂0.5～3％、抗冻剂0.5～5％、去离子水加至100％。
组合物制成水乳剂时包括如下组分含量：活性成分A 1％～45％、活性成分B 1％～45％、溶剂2％～15％、乳化剂1％～10％、分散剂1％～10％、乳化剂0.5％～5％、抗冻 剂0.1％～10％、消泡剂0.1％～5％、增稠剂0.1％～5％、去离子水加至100％。
组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：活性成分A 0.5～55％、活性成分B 0.5～50％、乳化剂2～9％、分散剂2～10％、消泡剂0.1～3％、增稠剂0.2～3％、抗冻剂0.1～10％、稳定剂0.1～5％、水加至100％。
组合物制成微乳剂时包括如下组分含量：活性成分A 0.1％～45％、活性成分B 0.1％～55％、乳化剂1％～10％、溶剂2％～12％、抗冻剂1％～10％、稳定剂0.5％～5％、去离子水加至100％。
在进一步优选的实施形式中，所述组合物含有安全剂C，所述安全剂C选自吡唑解草酯、解毒喹、双苯恶唑酸、环丙磺酰胺、萘二甲酸酐、氯草烯安、R-28725、AD-67、CGA-154281、CGA-43089、CGA-43089、Hoe-70542、解草酮、解草安、BAS-145138、MON-13900、喹啉衍生物、2,4-D、新型解毒剂T和赤霉素中的一种或多种。
本发明的除草组合物可通过喷雾的方法被施用于待处理植物叶片上，通过田间药效试验表明，在小麦3叶期到返青期，杂草1-4叶不等期，小麦从施药到成熟期未见药害症状，对小麦安全。杂草的防效45天达到90％以上，随着用药量的增大，防效明显增加，既能控制作物生长期内的猪殃殃、婆婆纳、泽漆、麦家公等一般性阔叶杂草及看麦娘、日本看麦娘等一般性禾本科杂草，同时可有效防除对ALS及ACCase抑制剂产生抗性的播娘蒿、牛繁缕、荠菜、看麦娘、日本看麦娘等多重抗药性杂草，对下茬作物无影响。
本发明实现的有益效果：
1、本发明所述的除草组合物，弥补了唑草酮对看麦娘、日本看麦娘等禾本科杂草无效果的缺陷，对ALS及ACCase抑制剂产生抗性的多种杂草防除效果显著。
2、本发明所述的除草组合物，在保证药效的前提下，降低了唑草酮的使用量，避免了对禾本科作物的药害。
3、本发明所述的除草组合物，综合了唑草酮和环吡氟草酮的优势特性，延缓了杂草耐药性和抗药性的发生发展。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，但是这些实例并不限制本发明的范围。此外相关领域的普通技术人员对本发明做的任何改动，只要不脱离本发明的实质，都将等价落在本发明权利要求书所限定的范围内。
1、实施例
1.1)42％环吡氟草酮·唑草酮悬浮剂
配方组成为：36％环吡氟草酮+6％唑草酮+6％EO-PO嵌段聚醚+3％拉开粉+0.2％黄原胶+5％丙三醇+水补足。
加工设备：混料釜、胶体磨、砂磨机、剪切机等。
加工过程：将所有物料投入混料釜中，搅拌混合后过胶体磨，之后进入砂磨机三级砂磨，最后在剪切机中剪切均匀，化验合格后，转移至储罐灌装。
1.2)35％环吡氟草酮·唑草酮可分散油悬浮剂
配方组成为：30％环吡氟草酮+5％唑草酮+5％脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐+5％失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯酯+6％蓖麻油聚氧乙烯醚+2.5％有机膨润土+25％豆油+油酸甲酯补足。
1.3)80％环吡氟草酮·唑草酮水分散粒剂
配方组成为：70％环吡氟草酮+10％唑草酮+10％聚羧酸盐类分散剂+5％拉开粉+1％崩解剂聚乙烯醇+填料硅藻土补足。
加工设备：气流粉碎机、犁刀式混合机、篮式造粒机、干燥箱、筛分机等。
加工过程：将上述物料混合均匀过气流粉碎，加水入捏合造粒，之后干燥，最后筛分得到成品。
2、一般性杂草鲜重抑制试验
2.1实验条件
2.1.1供试靶标
牛繁缕(Malachium aquaticum)，看麦娘(Alopecurus aequalis)猪殃殃(Galium aparine)采自山东省泰安市实验基地小麦田。
上述杂草采用盆栽法培养，用180х140mm塑料营养钵，摆放于搪瓷盘中，内装从农田采回经风干过筛的表层土壤，土壤湿度初期均控制在20％，挑选籽粒饱满均一的杂草种子，用25℃温水浸泡6小时，在28℃生化培养箱(黑暗)中催芽，将刚刚露白的杂草种子均匀摆放在土壤表面，然后覆土0.7cm。药剂处理后置于可控日光温室内培养，定期在搪瓷盘中加入一定量的水，保持土壤湿润。
2.1.2培养条件
在可控日光温室内进行，温度18～30℃，自然光照，相对湿度57％～72％。
土壤类型为壤土，有机质含量为1.63％，pH＝7.1，碱解氮84.3mg/kg，速效磷38.5mg/kg，速效钾82.1mg/kg。
2.1.3仪器设备
3WP-2000型行走式喷雾塔，农业部南京农业机械研究所。GA110型万分之一电子天平(德国)；ZDR2000智能数据记录仪(杭州泽大仪器有限公司)；SPX型智能生化培养箱(宁波江南仪器厂)。
2.2试验设计
2.2.1试剂
所需活性成分B均为市售原药，活性成分A为青岛清原抗性杂草防治有限公司生产。
原药均采用二甲基甲酰胺作溶剂，用含量0.1％乳化剂T-80水溶液稀释，现用现稀释。
2.2.2试验处理
剂量设置
在确定活性成分A与活性成分B各组分配比或含量时，应从两种药剂的作用特点及其毒力等衡量，还要考虑该配方的主要使用目的。本研究在前期预试的基础上，设活性成分A、活性成分B单用及混合用量分别见表格。以不含药剂、含相同溶剂及乳化剂的水作为空白对照。
试验重复
每处理重复4次，每次每处理3盆，每盆播种杂草种子20粒，每处理共60株。
2.2.3处理方式
试验共用药1次。待杂草2叶1心期，间苗，保持每盆内杂草15株，每处理保留45株，然后继续培养至杂草2-4叶期进行处理。
2.3试验方法
采用盆栽法。杂草培养见2.1，参照《农药室内生物测定试验准则除草剂》进行，采用茎叶处理法。
2.4数据调查与统计分析
2.4.1调查方法
采用绝对数调查法，用刀片沿土壤表面切断存活杂草整株幼苗，用分析天平称量杂草鲜重。对于已经死亡的杂草，按鲜重为零计。
2.4.2数据统计分析
用Gowing法计算各处理混合组合的理论鲜重抑制率(E0＝X+Y-X*Y/100)，然后与实测抑制率(E)相比较，评价二者混用对杂草的联合作用类型，当E-E0值大于10％为增效作用、小于-10％为拮抗作用、在-10％～10％之间为加成作用。并根据实际防效和除草剂特 点、配方的平衡性等因素确定最佳配比。
式中X为活性成分A用量为P时的鲜重抑制率；Y为活性成分B用量为Q时的鲜重抑制率。
除草组合物对杂草的实际防效结果，统计结果见下表。
表1：环吡氟草酮与唑草酮对杂草的实际防效以及联合作用效应
由表1可以看出，本发明提供的除草组合物，可以提高唑草酮对牛繁缕、猪殃殃、看麦娘的防除效果，活性成分之间具有显著增效作用。本发明提供的除草组合物对禾本科杂草看麦娘具有很好的防除效果，弥补了唑草酮单独使用的不足，进而扩大了杀草谱。
3、对小麦安全性试验
在我国小麦主产区5个麦区试验基地进行试验。试验方法：小麦3叶1心后，杂草3-4叶 期，手动喷雾器，兑水量30升/667m2，采用茎叶喷雾均匀喷雾，每处理重复4次，小麦安全性情况见表2。
表2大田示范小麦安全性情况
药害分级：1级：作物生长正常，无任何受害症状；
2级：作物轻微药害，药害少于10％；
3级：作物中等药害，以后能恢复，不影响产量；
4级：作物药害较重，难以恢复，造成减产；
5级：作物药害严重，不能恢复，造成严重减产或绝产。
由表2可以看出，本发明组合物在降低唑草酮用量的同时，减少了小麦叶片灼伤斑药害的出现，安全性更好。
4、田间防除效果
在泰安市农业科学研究院试验基地，开展了田间防除试验，药后45d，对各种杂草的鲜重防除效果。
表3大田示范防除效果
由表3可以看出，本发明组合物对小麦田杂草杀草谱广、防除效果好，用量少，可以有效解决环吡氟草酮、唑草酮单独使用杀草谱窄、防除效果低、用药量高的问题。
5、对ALS及ACCase抑制剂抗性杂草防除试验
试验选用对ALS抑制剂苯磺隆产生抗性的日本看麦娘(Alopecurus japonicus)种子，对ACCase抑制剂肟草酮产生抗性的播娘蒿(Descurainia sophia)种子作为试验对象，上述两种种子于2015年采集与山东省泰安市试验基地。
试验方法：
将杂草种子统一催芽，将预处理的供试杂草种子均匀撒播于土壤表面。施药前进行间苗，每盆定苗至30株，每个处理4盆试材。对杂草进行茎叶喷雾处理，调查杂草地上部分鲜重，计算杂草鲜重防效(表中鲜重防效为4次重复的平均值)，于试验45天后统计试验情况。
表4抗性杂草防除试验结果
由表4可以看出，本发明所述有效活性成分环吡氟草酮与ALS抑制剂苯磺隆及ACCase抑制剂肟草酮均不存在交互抗性，本发明所述除草组合物能有效防除小麦田抗性杂草牛繁缕、日本看麦娘。