本发明涉及适用于防治由植物病原菌所引起病害的新型杀真菌组 合物,尤其是植物致病真菌,和防治有用植物病害的方法和保护贮藏 品的方法。
已知特定的邻环丙基-甲酰苯胺衍生物具有抗植物致病真菌的生 物活性,例如已知于WO 03/74491。另一方面,不同化学品类的多种杀 真菌化合物和其混合物已熟知作为植物杀菌剂施用于栽培植物中的多 种农作物。然而,作物耐药性和抗植物致病真菌的活性并不总是满足 农作技术方方面面的需要。
出于上述的农作技术中增加作物耐药性和/或增加抗植物致病真 菌活性的需要,因此根据本发明提供一种适用于防治由植物病原菌所 引起病害的新组合物,包括:
(A)式(I)化合物
或该化合物的互变异构体;
(B)选自咯菌腈(368)、甲霜灵(516)、精甲霜灵(517)、 嘧菌环胺(208)、嘧菌酯(47)、戊唑醇(761)、苯醚甲环唑(247) 和噻菌灵(790)的杀真菌剂;和
(C)选自唑类(azole)杀真菌剂;苯胺基-嘧啶杀真菌剂;甲氧 基丙烯酸酯(Strobilurin)杀真菌剂;酰基丙氨酸杀真菌剂;苯并咪 唑杀真菌剂的化合物;选自硅噻菌胺(729)、呋吡菌胺(411)和吡 噻菌胺的杀真菌剂;以及选自阿维菌素(1)、噻虫胺(165)、灭蝇 胺(209)、丁醚脲(226)、二嗪磷(227)、甲氨基阿维菌素苯甲酸 盐(291)、苯氧威(340)、噻唑磷(408)、吡虫啉(458)、λ-氟 氯氰菊酯(198)、虱螨脲(490)、杀扑磷(529)、甲硫威(530)、 丙溴磷(662)、吡蚜酮(688)、多杀菌素(737)、七氟菊酯(769)、 噻虫嗪(792)、硫双威(799)、式C-1化合物
和式C-2化合物的杀虫剂
其中(B)和(C)是不同的化合物。
发现利用组分(B)和组分(C)与组分(A)联合能够令人惊讶地 显著提高后者抗真菌的有效性,反之亦然。另外,本发明方法能够有 效抗更广谱的当单独使用本方法的活性成分能够对抗的这些真菌。
本发明进一步的方面提供一种防治由植物病原菌引起的有用植物 或其繁殖材料上病害的方法,该方法包括将本发明的组合物施用于有 用植物、其所在地或繁殖材料。
优选的是,防治由植物病原菌引起的有用植物或其繁殖材料上病 害方法,该方法包括将本发明组合物施用于有用植物、其所在地或繁 殖材料。
式I化合物和从已知的并可以在市场上购买的原料制备式I化合 物的方法描述于WO03/074491。式I化合物具有两个手性中心(用星 号标注):
并存在四种不同的立体异构体:两个反式异构体和两个顺式异构体 (“反式”和“顺式”用于表征直接连接于苯基部分的环丙基环的立 体化学)。本发明涉及的组合物包括其所有立体异构体和其任何比率 的混合物。
本发明优选实施方式是由包含组分A)式I化合物的反式异构体, 优选外消旋形式的那些组合物代表。本发明的其它优选实施方式是由 包含组分A)式I化合物的顺式异构体,优选外消旋形式的那些组合 物代表。本发明的其它优选实施方式是由包含组分A)式I化合物的 外消旋的反式异构体和外消旋的顺式异构体的组合物的那些组合物代 表,顺/反比率从1∶1到100∶1,例如1∶1、2∶1、3∶1、4∶1、5∶ 1、6∶1、7∶1、8∶1、9∶1、10∶1、20∶1、50∶1或100∶1。进一 步优选的比率从2∶1到100∶1,甚至更优选4∶1到10∶1。
组分(B)和组分(C)是已知的。组分(B)和组分(C)包括在 “The Pesticide Manual”[The Pesticide Manual-A World Compendium;第十三版;编辑:C.D.S.Tomlin;The British Crop Protection Council]中,其中用上文对具体的组分(B)或组分(C) 给出圆括号中的编目号描述它们;例如,化合物“阿维菌素”用编目 号(1)描述。上文涉及的大多数组分(B)和组分(C)是指所谓的“通 用名”。下述组分(C)用CAS-登记号码注册:吡噻菌胺 (CAS183675-82-3);醚菌胺(CAS248593-16-0)。化学式B-1的化 合物描述于EP-0-936-213,又名烯肟菌酯。化学式C-1的化合物描述 于WO-03/015519。化学式C-2的化合物描述于EP-1-006-107-A2,注 册为CAS-272451-65-7,又名氟虫酰胺。
尤其合适作为组分(C)的实施例,选自下述组P的化合物:
组P:在本发明组合物中尤其合适作为组分(C)的化合物:
唑类杀菌剂,选自戊唑环(40)、糠菌唑(96)、环丙唑醇(207)、 苯醚甲环唑(247)、烯唑醇(267)、烯唑醇-M(267)、氟环唑(298)、 腈苯唑(329)、氟喹唑(385)、氟硅唑(393)、粉唑醇(397)、 己唑醇(435)、抑霉唑(449)、酰胺唑(457)、种菌唑(468)、 叶菌唑(525)、腈菌唑(564)、噁咪唑(607)、稻瘟酯(618)、 戊菌唑(619)、咪鲜胺(659)、丙环唑(675)、丙硫菌唑(685)、 硅氟唑(731)、戊唑醇(761)、四氟醚唑(778)、三唑酮(814)、 三唑醇(815)、氟菌唑(834)、灭菌唑(842)、苄氯三唑醇(1068)、 乙环唑(1129)、呋菌唑(1198)、呋醚唑(1199)和氯苯康唑 (quinconazole)(1378);
苯胺基嘧啶杀真菌剂,选自嘧菌环胺(208)、嘧菌胺(508)和 嘧霉胺(705);
甲氧基丙烯酸酯(Strobilurin)杀真菌剂选自嘧菌酯(47)、醚 菌胺(226)、氟嘧菌酯(382)、醚菌酯(485)、苯氧菌胺(551)、 醚菌胺、啶氧菌酯(647)、唑菌胺酯(690);肟菌酯(832)和式 B-1化合物
酰基丙氨酸杀真菌剂,选自苯霜灵(56);苯霜灵-R;呋霜灵(410); 甲霜灵(516)和精甲霜灵(甲霜灵-M)(517);
苯并咪唑杀真菌剂选自苯菌灵(62);多菌灵(116);麦穗宁(419) 和噻菌灵(790);
杀真菌剂,选自硅噻菌胺、呋吡菌胺和吡噻菌胺;以及
杀虫剂选自阿维菌素;噻虫胺;灭蝇胺;丁醚脲;二嗪磷;甲氨 基阿维菌素苯甲酸盐;苯氧威;噻唑磷;吡虫啉;λ-氟氯氰菊酯;虱 螨脲;杀扑磷;甲硫威;丙溴磷;吡蚜酮;多杀菌素;七氟菊酯;噻 虫嗪;硫双威;式C-1化合物和式C-2化合物。
优选下述组合物:
组合物,包含(A)式(I)的化合物、(B)咯菌腈和(C)选自 组P的化合物。
组合物,包含(A)式(I)的化合物、(B)甲霜灵和(C)选自 组P的化合物。
组合物,包含(A)式(I)的化合物、(B)精甲霜灵和(C)选 自组P的化合物。
组合物,包含(A)式(I)的化合物、(B)嘧菌环胺和(C)选 自组P的化合物。
组合物,包含(A)式(I)的化合物、(B)嘧菌酯和(C)选自 组P的化合物。
组合物,包含(A)式(I)的化合物、(B)戊唑醇和(C)选自 组P的化合物。
组合物,包含(A)式(I)的化合物、(B)苯醚甲环唑和(C) 选自组P的化合物。
组合物,包括(A)式(I)的化合物、(B)噻菌灵和(C)选自 组P的化合物。
所述优选组合物的实施例是包含(A)式(I)的化合物、(B) 咯菌腈和(C)选自组P的第一个化合物戊环唑的组合物。
还优选这些组合物,所述组合物包含组分(B)咯菌腈和组分(C) 唑类杀真菌剂、甲氧基丙烯酸酯杀真菌剂、酰基丙氨酸杀真菌剂或苯 并咪唑杀真菌剂。这里所述的组合物,优选组分(C)为苯醚甲环唑、 精甲霜灵或噻虫嗪;更优选苯醚甲环唑或精甲霜灵。
进一步优选这些组合物,所述组合物包含精甲霜灵或甲霜灵作为 组分(B)和唑类杀真菌剂、甲氧基丙烯酸酯杀真菌剂、酰基丙氨酸杀 真菌剂或苯并咪唑杀真菌剂作为组分(C)。这里所述的组合物,优选 组分(C)为苯醚甲环唑、嘧菌酯、戊唑醇或噻菌灵;更优选苯醚甲环 唑或戊唑醇。
本发明其它实施方式由包含嘧菌环胺、嘧菌酯、戊唑醇、苯醚甲 环唑或噻菌灵作为组分(B)的混合物代表。
在本文中表述的“组合物”代表组分(A)、组分(B)和组分(C) 的多种混合物或组合,例如以单一“预混”形式,由分离的单一活性 组分制剂组成的联合喷雾混合物,例如“桶混”,和当以连续方式施 用时,将单一活性成分联合使用,即在合适的短周期内相继使用,例 如几小时或几天。组分(A)、组分(B)和组分(C)的使用顺序不是 本发明的关键。
本发明组合物还可以包含一种或多种其它农药。本发明的这种组 合物的实施例是
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、精甲霜灵和嘧菌环胺,或
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、精甲霜灵、嘧菌环胺和噻虫 嗪,或
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、精甲霜灵和苯醚甲环唑,或
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、精甲霜灵和嘧菌酯,或
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、精甲霜灵、嘧菌酯和噻菌灵, 或
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、精甲霜灵和噻菌灵,或
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、精甲霜灵和噻虫嗪,或
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、精甲霜灵和七氟菊酯,或
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、苯醚甲环唑和噻虫嗪,或
组合物,包含式I化合物、咯菌腈、苯醚甲环唑和七氟菊酯,或
组合物,包含式I化合物、精甲霜灵、噻菌灵和嘧菌酯,或
组合物,包含式I化合物、精甲霜灵、苯醚甲环唑和噻虫嗪,或
组合物,包含式I化合物、精甲霜灵、噻菌灵和噻虫嗪,或
组合物,包含式I化合物、精甲霜灵、苯醚甲环唑和七氟菊酯, 或
组合物,包含式I化合物、精甲霜灵、噻菌灵和七氟菊酯。
本发明组合物能有效抵抗有害微生物,例如植物病致真菌和细菌; 优选微生物是植物致病真菌。
活性成分组合尤其能抵抗属于下述纲的植物致病真菌:子囊菌纲 (Ascomycetes)(例如黑星菌属(Venturia)、叉丝单囊壳属 (Podosphaera)、白粉菌属(Erysiphe)、链核盘菌属(Monilinia) 球腔菌属(Mycosphaerella)、钩丝壳属(Uncinula));担子菌纲 (Basidiomycetes)(例如驼孢锈菌属(Hemileia)、丝核菌属 (Rhizoctonia)、柄锈菌属(PUccinia)、黑粉菌属(Ustilago)、腥 黑粉菌属(Tilletia));不完全菌纲(Fungi imperfecti)(又名半 知菌纲(Deuteromycetes);例如葡萄孢属(Botrytis)、长蠕孢属 (Helminthosporium)、喙孢属(Rhynchosporium)、镰孢属(Fusarium)、 壳针孢属(Septoria)、尾孢属(Cercospora)、链格孢属(Alternaria)、 梨孢属(Pyricularia)和小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides));卵菌纲(Oomycetes)(例如疫霉属 (Phytophthora)、霜霉属(Peronospora)、假霜霉属 (Pseudoperonospora)、白锈属(Albugo)、盘梗霉属(Bremia)、 腐霉属(Pythium)、Pseudosclerospora、单轴霉属(Plasmopara))。
本发明中“有用植物”一般包含下述种类植物:谷物,例如小麦、 大麦、黑麦或燕麦;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果,例如梨 果、核果或浆果,例如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃、草莓、悬钩 子或黑莓;豆科植物,例如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆;油料植物, 例如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆 或落花生;黄瓜属植物,例如西葫芦、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如 棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙、柠檬、葡萄柚或桔 子;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、 马铃薯、葫芦或红辣椒;樟科,例如鳄梨、肉桂或樟脑;玉米;烟草; 坚果;咖啡;甘蔗;茶;葡萄;啤酒花;榴莲;香蕉;天然橡胶植物; 草皮或观赏植物,例如花卉、灌木、阔叶树或常绿植物,例如松类。 上述列举不代表任何限制。
术语″有用植物″应理解为还包括由于常规育种方法或基因工程方 法使其耐受除草剂如溴苯腈或多类除草剂(如HPPD抑制剂,ALS抑制 剂,例如氟嘧磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆,EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽 草酸-3-磷酸合成酶)抑制剂,GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)或PPO(原 卟啉原-氧化酶)抑制剂的有用植物物。已通过常规育种方法(诱变) 使其耐咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是夏季油 菜(芸苔(Canola))。通过基因工程方法使之耐除草剂或除草剂类的 作物的实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米,该品种可根据商品名 和从市场上买到。
术语“有用植物”应理解为还包括已通过使用重组DNA技术转化 使其能合成一种或多种选择性作用毒素的作物,所述毒素如已知来自 于毒素产生细菌,特别是芽孢杆菌属的那些细菌。
术语“有用植物”还应理解为包含通过利用重组DNA技术转化的 有用植物,它们能合成具有选择活性的抗致病性的物质,例如,如所 谓的“发病机理相关蛋白质”(PRPs,例如见EP-A-0 392 225)。所 述抗致病物质和能够合成抗致病物质的转基因植物的实施例已知于, 例如,EP-A-0 392 225、WO 95/33818和EP-A-0 353 191。生产所述 转基因植物的方法通常是所述领域技术人员所已知的,并描述于例如 上述出版物中。
本文所用术语,有用植物的“所在地”,意在包含有用植物生长、 有用植物繁殖材料播种和有用植物繁殖材料将要埋入土壤的地方。这 种所在地的例子是作物植物生长的田地。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的生殖部分,例如能用 于繁殖植物的种子,和植物材料,例如插枝或块茎,例如马铃薯。可 以提到例如种子(严格意义上)、根、果实、块茎、鳞茎、根茎和植 物的一部分。还可以提及萌芽或从土壤中出苗后移植的发芽植物和秧 苗。在移植前,秧苗可以被全部或部分浸渍,从而得到保护。优选“植 物繁殖材料”被理解为表示种子。
本发明的组合物还可用于保护贮藏货物的领域,抵抗真菌的侵染。 根据本发明,术语“贮藏货物”是指表示植物和/或动物来源的自然物 质和其加工形式,其得自天然生命循环并且对其的长期保护是希望的。 植物来源的贮藏货物,例如植物或其部分,例如茎、叶、块茎、种子、 果实或籽粒,能够以刚采收的状态或处理过的形式进行保护,例如预 干的、润湿的、粉碎的、磨碎的、压榨的或烘烤的形式。所定义的贮 藏货物还可以是木料,无论天然形式的木料,例如建筑用木材、电线 杆和栅栏,或成品形式,如用木材制造的家具或物体。动物来源的贮 藏货物是,如生皮、皮革、兽皮、毛发等。本发明组合物能够预防不 利的后果如腐烂、变色或发霉。优选“贮藏货物”表示植物来源的天 然物质和/或其加工形式,更优选果实和其加工形式,例如梨果、核果、 浆果和柑桔类水果及其加工形式。在本发明的另一个优选实施方式中, “贮藏货物”理解为指木材。
因此,本发明的另一方面是保护贮藏货物的方法,包含将本发明 组合物施用于贮藏货物。
本发明组合物还可用于保护工业材料抵抗真菌的侵染的领域。根 据本发明,术语“工业材料”包括纸;地毯;建筑;制冷和供暖系统; 墙板;通风和空调系统等等;优选“工业材料”理解为表示墙板。本 发明组合物能够预防不利的效应例如腐烂、变色或发霉。
根据本发明的组合物抗种子媒介和土壤媒介的病害特别有效,例 如高粱霜霉病(downey mildews)、链格孢属(Alternaria spp.)、 壳二孢属(Ascochyta spp.)、曲霉(Aspergillus spp.)、青霉 属(Penicillium spp.)、灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、尾孢属 (Cercospora spp.)、麦角菌(Claviceps purpurea)、禾旋孢腔 菌(Cochliobolus sativus)、刺盘孢属(Colletotrichum spp.)、 玉米色二孢(Diplodia maydis)、附球菌属(Epicoccum spp.)、 大刀镰孢(Fusarium culmorum)、禾本科镰孢(Fusarium graminearum)、串珠镰孢(Fusarium moniliforme)、尖镰孢(Fusarium oxysporum)、增生镰刀霉(Fusarium proliferatum)、马特腐皮镰 孢(Fusarium solani)、半粘镰刀霉(Fusarium subglutinans)、 禾谷顶囊壳(graminis)、长蠕孢属(Helminthosporium spp.)、雪霉镰孢菌(Microdochiumnivale)、茎点霉属(Phoma spp.)、 疫霉属(Phytophthora spp.)、单轴霉属(Plasmopara spp.)、麦类 核腔菌(Pyrenophora graminea)、稻瘟梨孢属(Pyricularia oryzae), 腐霉属(Pythium spp.)、立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)、禾 谷丝核菌(Rhizoctoniacerealis)、核盘菌属(Sclerotinia spp.)、 壳针孢属(Septoria spp.)、丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilliana)、 根串珠霉(Thielaviopsis basicola)、腥黑粉菌属(Tilletia spp.)、 肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)、隐条黑粉病(Urocystis occulta)、 黑粉菌属(Ustilago spp.)或者轮枝孢属(Verticillium spp.)。 本发明组合物对抗谷物病原体特别有效,所述谷物例如小麦、大麦、 黑麦和燕麦;玉米;稻;棉花;大豆;草坪;甜菜;油籽油菜;马铃 薯;豆类作物,例如豌豆、小扁豆或鹰嘴豆;和向日葵。此外,本发 明组合物抗如下病害特别有效:锈病;白粉菌;叶斑病类;早疫病; 发霉和收获后病害;特别是谷物的柄锈菌(Puccinia)、大豆的层锈 菌(Phakopsora);咖啡的驼孢锈菌(Hemileia);玫瑰的多胞锈菌 (Phragmidium);马铃薯,番茄和葫芦的链格孢菌(Alternaria), 蔬菜、向日葵和油籽油菜的核盘菌(Sclerotinia);葡萄的黑腐病、叶 斑病(red fire)、白粉病、灰霉病和坏死病;水果的灰葡萄孢;果 实的褐腐菌属和青霉属。本发明组合物对防治多种有用植物或其种子 中的大量真菌有特别价值,特别是田地作物例如马铃薯、烟草和甜菜、 和小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻,玉米、草坪、棉花、大豆、油籽油 菜、豆类作物、向日葵、咖啡、甘蔗、水果以及园艺中的观赏植物和 葡萄,蔬菜例如黄瓜、菜豆和葫芦。
根据本发明的组合物特别有利于防治下述植物病害:果实和蔬菜 的链格孢属;豆类作物的壳二孢属(Ascochyta);草莓、番茄、向日 葵和葡萄的灰葡萄孢菌(灰霉病);落花生的落花生尾孢(Cercospora arachidicola);谷物的麦根腐旋孢腔菌(Cochliobolus sativus); 豆类作物的刺盘孢;葫芦的南瓜白粉病(Erysiphe cichoracearum) 和单壳囊(Sphaerotheca fuliginea);谷物的禾白粉病(Erysiphe graminis);禾物和玉米的禾谷镰刀菌;谷物的黄色镰孢菌(Fusarium culmorum);棉花,大豆和马铃薯的镰孢属;玉米的稻恶苗镰孢;玉 米的镰胞病菌孢子;玉米的胶孢镰孢菌;玉米的烟草尖镰孢;谷物和 草坪的禾顶囊壳菌;稻的高粱茎腐病菌(Giberella fujikuroi);玉米 的小斑病(Helminthosporium maydis);稻的稻长蠕孢 (Helminthosporiumoryzae);马铃薯的银腐病(Helminthosporium solani);咖啡的咖啡锈菌(Hemileia vastatrix);小麦和黑麦的 雪腐微托菌(Microdochium nivale);豌豆的豌豆球腔菌 (Mycosphaerella pinoides);大豆的大豆薯层锈病(Phakopsora pachyrhizi);谷物的柄锈菌属种;玫瑰的短尖多胞锈菌(Phragmidium mucronatum);甜菜的茎点霉属(Phoma spp.);马铃薯的Phoma exigua; 谷物、棉花、玉米和大豆的腐霉属;向日葵的霍尔斯单轴霉(Plasmopara halstedii);大麦的麦类核腔菌(pyrenophora graminea);稻的 稻瘟梨孢属(Pyricularia oryzae);棉花,大豆,谷物,玉米,马 铃薯,稻和草坪的丝核菌属种;草坪的核盘霉(Sclerotinia homeocarpa);谷物的灰星病(Septoria spp.);玉米的丝轴黑粉菌 (Sphacelotheca reilliana);谷物的腥黑粉菌科种;大麦的肉孢核瑚 菌(Typhula incarnata);葡萄的葡萄钩丝壳(uncinula necator)、 葡萄球座菌(Guignardia bidwellii)和葡萄生拟茎点霉(Phomopsis viticola);黑麦的引条黑粉菌(Urocystis occulta);谷物和玉米 的黑粉菌种;核果类的褐腐菌属(Monilinia fructicola);果实的 褐腐菌属(Monilinia fructigena);核果类的褐腐菌属(Monilinia laxa);柑桔属的指状笔霉(Penicillium digitatum);苹果上的苹 果青霉病(Penicillium expansum);和柑桔的意大利青霉 (Penicillium italicum)。
在病虫害防治方面,本发明组合物是有预防性和/或治疗性价值的 活性成分,甚至在低施用率时,仍具有非常良好的杀生谱和温血物种、 鱼和植物的良好耐受性。
本发明的一些活性成分不仅对所有或个别发育阶段的常规敏感的 动物害虫,而且对抗性动物害虫,例如昆虫或蜱螨目的典型生物有效。 本发明的活性成分的杀昆虫或杀螨活性可以直接显示,即以立即出现 或仅经过一段时间例如在蜕皮期间出现的害虫死亡率来显示,或以例 如减少产卵和/或孵化率来间接显示,良好活性相当于消灭率(死亡率) 至少50至60%。
上述家畜害虫的实施例是:
蜱螨目(Acarina),例如
粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、斯 氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali)、花蜱属(Amblyomma spp.)、 锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属 (Brevipalpus spp.)、苜宿苔螨(Bryobia praetiosa)、 Calipitrimerus spp.,痒螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨 (Dermanyssus gallinae)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)、 瘿螨属(Eriophye sspp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属 (Ixodes spp.)、草地小爪螨(Olygonychus pratensis),纯缘蜱 属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、柑橘皱叶刺 瘿螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨 (Polyphagotarsonemus latus)、瘙螨属(Psoroptes spp.)、扇头 蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨 属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)和叶螨属 (Tetranychus spp.);
虱目(Anoplura),例如
血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、 虱属(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)和根瘤蚜属 (Phylloxera spp.);
鞘翅目(Coleoptera),例如
叩甲属(Agriotes spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、甜菜隐 食甲(Atomaria linearis)、蚤凹胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、 根颈象属(Cosmopolites spp.)、象虫属(Curculio spp.)、皮蠹属 (Dermestes spp.)、条叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属 (Epilachna spp.)、Eremnus spp.、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、稻象甲属(Lissorhoptrus spp.)、鳃金龟属 (Melolontha spp.)、锯谷盗属(Orycaephilus spp.)、耳象属 (Otiorhynchus spp.)、斑象属(Phlyctinus spp.)、弧丽金龟属 (Popillia spp.)、蚤跳甲属(Psylliodes spp.)、动根蠹属 (Rhizopertha spp.)、金龟甲科(Scarabeidae)、米象属(Sitophilus spp.)、麦蛾属(Sitotroga spp.)、粉甲属(Tenebrio spp.)、拟谷盗 属(Tribolium spp.)和皮蠹属(Trogoderma spp.);
双翅目(Diptera),例如
伊蚊属(Aedes spp.)、高梁芒蚊(Antherigona soccata)、花 园毛蚊(Bibio hortulanus)、丽蝇属(Calliphora erythrocephala)、 小条实蝇属(Ceratitis spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、库蚊属 (Culex spp.)、疽蝇属(Cuterebra spp.)、寡鬃实蝇属(Dacus spp.)、 黄猩猩果蝇(Drosophila melanogaster)、厕蝇属(Fannia spp.)、马 蝇属(Gastrophilus spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、皮蝇属 (Hypoderma spp.)、虱蝇属(Hyppobosca spp.)、潜蝇属(Liriomysa spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、豆干黑潜蝇属(Melanagromyza spp.)、 家蝇属(Musca spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瘿蚊属(Orseolia spp.)、瑞典麦杆蝇(Oscinella frit)、甜菜潜叶蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、苹实蝇(Rhagoletis pomonella)、蕈蝇属(Sciara spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属 (Tabanus spp.)、Tannia spp.和大蚊属(Tipula spp.);
异翅亚目(Heteroptera),例如
臭虫属(Cimex spp.)、可可狄盲蝽(Distantiella theobroma)、 棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euchistus spp.)、扁盾蝽 属(Eurygaster spp.)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、皮蝽属(Piesma spp.)、红腹猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可 褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophara spp.)和 椎猎蝽属(Triatoma spp.);
同翅目(Homoptera),例如
绵纷虱(Aleurothrixus floccosus)、粉虱属(Aleyrodes brassicae)、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、蚜科(Aphididae)、蚜 属(Aphis spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、蜡蚧属(Ceroplaster spp.)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus aonidium)、橙褐圆盾蚧(Chrysomphalus dictyospermi)、广食褐软 蚧(Coccus hesperidum)、微叶蝉属(Empoasca spp.)、苹果绵蚜 (Eriosoma larigerum)、红斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、Gascardia spp.、灰飞虱属(Laodelphax spp.)、欧果坚球蚧(Lecanium corni)、 蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、Macrosiphus spp.、瘤蚜属(Myzus spp.)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱属(Nilaparvata spp.)、片盾蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、 臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、白盾蚧属(Pseudaulacaspis spp.)、 粉蚧属(Pseudococcus spp.)、叶虱属(Psylla ssp.)、棉蚧 (Pulvinaria aethiopica)、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、 缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、带叶 蝉属(Scaphoideus spp.)、二叉蚜属(Schizaphis spp.)、谷网蚜属 (Sitobion spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、柑个 木虱(Trioza erytreae)和柑橘尖盾蚧(Unaspis citri);
膜翅目(Hymenoptera),例如
刺切叶蚊Acromyrmex、切叶蚁属(Atta spp.)、茎蜂属(Cephus spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、锯节叶蜂科(Diprionidae)、云杉 吉松叶蜂(Gilpinia polytoma)、梅实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、黑毛 蚁属(Lasius spp.)、小家蚁属(Monomorium pharaonis)、新松叶蜂属 (Neodiprion spp)、火蚁属(Solenopsis spp.)和胡蜂属(Vespa ssp.);
等翅目(Isoptera),例如
平刺粉蚧属(Reticulitemes spp);
鳞翅目(Lepidoptera),例如
长翅卷蛾属(Acleris spp.)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、 透翅蛾属(Aegeria spp.)、地夜蛾属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾 (Alabama argillaceae)、Amylois spp.、大豆夜蛾(Anticarsia gemma talis)、黄卷蛾属(Archips spp)、带卷蛾属(Argyrotaenia spp.)、夜蛾属(Autographa spp.)、玉米干夜蛾(Busseola fusca)、 干果斑螟(Cadra cautella)、桃柱果蛾(Carposina nipponensis)、 禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹 蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属(Cnaphalocrocis spp.)、云 卷蛾属(Cnephasia spp.)、细卷蛾属(Cochylis spp.)、鞘蛾属 (Coleophora spp.)、泛非绒毛螟(Crocidolomia binotalis)、桃 异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta)、豆小卷蛾属(Cydia spp.)、 杆草螟属(Diatraea spp.)、苏丹棉铃虫(Diparopsis castanea)、金 刚钻属(Earias spp.)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、花小卷蛾属 (Eucosma spp.)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾 属(Euproctis spp.)、切夜蛾属(Euxoa spp.)、小卷叶额属 (Grapholita spp.)、云雾广翅小卷蛾(Hedya nubiferana)、实夜 蛾属(Heliothis spp.)、菜心野螟(Hellula undalis)、美国白蛾 (Hyphantria cunea)、番茄茎麦蛾(Keiferia lycopersicella)、旋 纹潜蛾(Leucoptera scitella)、细蛾属(Lithocollethis spp.)、花 翅小卷蛾(Lobesia botrana)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属 (Lyonetia spp.)、天幕毛虫属(Malacosoma spp.)、甘蓝夜蛾 (Mamestra brassicae)、烟草天蛾(Manduca sexta)、秋尺蛾属 (Operophtera spp.)、欧洲玉米螟(Ostrinia Nubilalis)、超小卷蛾 属(Pammene s pp.)、褐卷蛾属(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、马铃薯麦蛾 (Phthorimaea operculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、粉蝶属(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、巢蛾属(Prays spp.)、白禾 螟属(Scirpophaga spp.)、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属 (Sparganothis spp.)、贪夜蛾属(Spodoptera spp.)、透翅蛾属 (Synanthedon spp.)、异舟蛾属(Thaumetopoea spp.)、卷蛾属 (Tortrix spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和巢蛾属(Yponomeuta spp.);
食毛目(Mallophaga),例如
畜虱属(Damalinea spp.)和嚼虱属(Trichodectes spp.);
直翅目(Orthoptera),例如
蜚蠊属(Blatta spp.)、小蠊属(Blattella spp.)、蝼蛄属 (Gryllotalpa spp.)、马得拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属 (Locusta spp.)、大蠊属(Periplaneta spp.)和沙漠蝗属 (Schistocerca spp.);
啮虫目(Psocoptera),例如
粉啮虫属(Liposcelis spp.);
蚤目(Siphonaptera),例如
角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis);
缨翅目(Thysanoptera),例如
花蓟马属(Franklinella spp.)、篱蓟马属(Hercinothrips spp.)、橘硬蓟马(Scirtothrips aurantii)、带蓟马属(Taeniothrips spp.)、棕黄蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci);
缨尾目(Thysanura),例如
台湾衣鱼(Lepisma saccharina)。
线虫,例如根结线虫,秆线虫和叶芽线虫;尤其是异皮线虫属 (Heterodera spp.),例如甜菜异皮线虫(Heterodera schachtii)、 燕麦异皮线虫(Heterodora avenae)和三叶草异皮线虫(heterodera trifolii);球异皮线虫属(Globodera spp.),例如马铃薯金线虫 (globodera rostochiensis);根结线虫属(Meloidogyne spp.),例 如南方根结线虫(meloidogyne incoginita)和爪哇根结线虫 (Meloidogyne javanica);穿孔线虫属(radopholus spp.),例如 相似穿孔线虫(Radopholus similis);短体线虫属(Pratylenchus), 例如落选短体线虫(Pratylenchus neglectus)和穿刺短体线虫 (Pratylenchus penetrans);小垫刃线虫属(Tylenchulus),例如 半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans);长针线虫属 (Longidorus)、毛刺线虫属(Trichodorus)、剑线虫属(Xiphinema)、 茎线虫属(Ditylenchus),滑刃线虫属(Aphelenchoides)和鳗线 虫属(Anguina);
十字花科植物跳甲(菜跳甲属(Phyllotreta spp.));
根蛆(地种蝇属(Delia spp.))和
甘蓝荚象甲(龟象属(Ceutorhynchus spp.))。
本发明组合物可以用于防治,即抑制或消灭特别是出现在农业、 园艺和林业中的有用植物和其器官例如果实、花、叶、茎、块茎或根 上的上述类型的害虫,在某些情形下,甚至能保护后来形成的有益植 物的器官免受这些害虫的侵害。
通常,组分(A)和组分(B)的重量比、组分(A)和组分(C) 的重量比、组分(B)和组分(C)的重量比为1000∶1到1∶1000。
所述组合物重量比的非限制性实施例是组合物,其中式(I)化 合物∶咯菌腈∶苯醚甲环唑的重量比为10∶1∶1。该实施例中式(I) 化合物∶咯菌腈(即A∶B)的重量比是10∶1;式(I)化合物∶苯 醚甲环唑(即A∶C)的重量比是10∶1;咯菌腈∶苯醚甲环唑(即B∶ C)的重量比是1∶1。
在本发明的一个实施方式中,组分(C)是杀真菌剂。在本发明的 该实施方式中,(A)和(B)、(A)和(C)、(B)和(C)的重量 比优选100∶1到1∶100;更优选20∶1到1∶20;甚至更优选10∶1 到1∶10。
在本发明的另一个实施方式中,组分(C)是杀虫剂。在该本发明 实施方式中,(A)和(B)、(A)和(C)、(B)和(C)的重量比 优选400∶1到1∶400。更优选地,在本发明所述实施例中,(A)和 (B)以及(A)和(C)的重量比为100∶1到1∶100,(B)和(C) 的重量比为100∶1到1∶400。更优选地,(A)和(B)的重量比为 20∶1到1∶20;(A)和(C)的重量比为20∶1到1∶100,(B)和 (C)的重量比为20∶1到1∶400。甚至更优选地,(A)和(B)的 重量比为10∶1到1∶10;(A)和(C)的重量比为10∶1到1∶80, (B)和(C)的重量比为20∶1到1∶400。在本发明的一个实施方式 中,组分(C)是杀虫剂,(A)和(B)的重量比为10∶1到1∶5; (A)和(C)的重量比为1∶1到1∶20,(B)和(C)的重量比为1∶ 1到1∶100。
令人惊奇地发现组分(A)与组分(B)和(C)的联合的某些重量 比能产生协同活性。因此,本发明另一方面是组合物,其中组分(A)、 组分(B)和组分(C)以产生协同效应的量存在。协同效应因为如下 事实是明显的∶包含组分(A)、组分(B)和组分(C)的组合物的杀 真菌活性大于组分(A)和联合组分(B)和(C)的杀真菌活性的加合。 该协同活性以两种方式延伸组分(A)、组分(B)和组分(C)的作用 范围。首先,组分(A)、组分(B)和组分(C)的施用率降低的同时 仍能保持同样好的作用,意思指甚至三个独立的组分在低施用率范围 完全无效时,活性成分混合物仍然获得对植物病原菌的高度防治。其 次,实质上拓宽了能够防治的植物病原菌谱。
然而,除了关于杀真菌活性的实际协同作用外,本发明组合物还 可以具有其它令人惊奇的有益特性。可提及的所述有益特性的实施例 是:更有利的降解性;毒理和/或环境毒理特性的改善;或有用植物特 性的改善,包括:出芽、作物产量、更发达的根系、增加分蘖、增加 株高、更大的叶片、减少基生叶的死亡、更强壮的分蘖、叶片绿色的 增加、肥料需求的减少、播种量的减少、更有效的分蘖、花期的提前、 谷物成熟度的提前、植物翻倒(verse)(倒伏)的减少、增加新芽生 长、改善植物活力、以及萌芽的提前。
本发明组合物具有内吸作用,能用作叶、土壤和种子处理剂。
本发明组合物,在不同的有用植物中,其可以抑制或消灭存在于 植物或植物的部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)的植物致病微生 物,同时该植物随后生长的部分也被保护不受到植物致病微生物的侵 染。
本发明组合物,其能够用于受到微生物侵染的威胁的植物致病微 生物、有用植物及其所在地、其繁殖材料、贮藏物或工业材料。
本发明组合物可用于被微生物侵染前或侵染后的有用植物、其繁 殖材料、贮藏物或工业材料。
本发明组合物的施用量取决于多种因素,例如使用的化合物;处 理对象如植物、土壤或种子;处理的类型如喷雾、粉剂或拌种;处理 的目的如预防性或治疗性;防治的真菌类型或施用的时间。
向有用植物施用时,组分(A)以5到2000g a.i./ha,特别是10 到1000g a.i./ha,例如50、75、100或200g a.i./ha,联合1到5000g a.i./ha,特别是2到2000g a.i./ha,例如100、250、500、800、 1000、1500g a.i./ha的组分(B),并联合1到2000g a.i./ha,特 别是1到5000g a.i./ha,特别是2到2000g a.i./ha,例如100、250、 500、800、1000、1500g a.i./ha的组分(C)。
本发明组合物在农业实践中的施用量取决于所要求效果的类型, 一般在到7至12000g总的组合物每公顷之间变动,更优选从20到 4000g总的组合物每公顷。
在本发明的一个实施方式中,组分(C)是杀真菌剂。在该实施方 式中用本发明组合物来处理种子时,0.5到100g组分(A)每100kg 种子,优选2.5到40g每100kg种子,更优选5到10g每100kg种 子,和0.01到200g的组分(B)每100kg种子,优选0.1到50g每 100kg种子,更优选1到20g每100kg种子,和0.01到200g的组 分(C)每100kg种子,优选0.1到50g每100kg种子,更优选1 到20g每100kg种子的用量通常是足够的。
在本发明的另一个实施方式中,组分(C)是杀虫剂。在该实施例 中用本发明组合物来处理种子时,组分(A)和(B)一般用上述用量 施用,而组分(C)的施用量为0.01到2000g每100kg种子,优选 0.1到1000g每100kg种子,更优选1到400g每100kg种子。
本发明的组合物可以任何惯用的形式使用,例如成对包装、用于 种子处理的干粉剂(DS)、用于种子处理的乳剂(ES)、用于种子处 理的浓悬浮剂(FS)、用于种子处理的液剂(LS)、用于种子处理的 水分散性粉剂(WS)、用于种子处理的微囊悬浮剂(CF)、用于种子 处理的凝胶剂(GF)、乳油(EC)、浓悬浮剂(SC)、悬乳剂(SE)、 微胶囊悬浮剂(CS)、水分散性粒剂(WG)、乳粒剂(EG)、油乳剂 (EO)、水乳剂(EW)、微乳剂(ME)、油分散剂(OD)、可流动浓 油剂(OF)、油剂(OL)、可溶浓剂(SL)、超低容量悬浮液(SU)、 超低容量液剂(UL)、母液(TK)、可分散浓剂(DC)、可湿性粉剂 (WP)或任何与可农用的助剂结合的技术上可行的制剂。
所述组合物可以惯用方式生产,例如将活性成分与适宜的惰性制 剂助剂混合(稀释剂、溶剂、填料和可选的其它制剂成分,如表面活 性剂、杀生物剂、抗冻剂、粘着剂、增稠剂和提供辅助(adjuvancy) 效果的化合物)。还可以使用惯用缓释剂型以获得长期持续的效果。 特别是以喷雾形式施用的制剂如水可分散性浓缩物(例如EC、SC、DC、 OD、SE、EW、EO等)、可湿性粉剂和粒剂,可以包含表面活性剂如润 湿剂和分散剂和其它提供辅助(adjuvancy)效果的化合物,例如甲醛 和萘磺酸盐的缩合产物、烷基芳基磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪烷基 硫酸盐,以及乙氧基化烷基酚和乙氧基化脂肪醇。
使用本发明组合物和适宜的拌种剂型的稀释剂,将拌种制剂以本 身已知的方式施用于种子,该适宜的拌种剂型如具有良好种子粘着性 的水性悬剂或干粉剂形式。所述拌种剂型是本领域已知的。拌种制剂 中可包含单一活性成分或例如作为缓释胶囊或微胶囊的包封形式的活 性成分组合。
通常,制剂包括0.01到90%按重量计的活性试剂、0到20%农用 表面活性剂和10到99.99%固态或液态惰性剂和助剂,该活性试由至 少组分(A)和组分(B)和组分(C)组成,可选地包括其它活性试剂, 特别是杀微生物剂或防腐剂等等。浓缩形式的组合物通常为按重量计 大约2到80%,优选约5到70%的活性试剂。剂型的施用形式可以是, 例如包含0.01到20%按重量计,优选0.01到5%按重量计的活性试剂。 商业产品优选制成浓缩物,最终用户通常使用稀释剂型。
下述实施例用来解释本发明,“活性成分”表示组分(A)、组分 (B)和组分(C)特定混合比的混合物。
制剂实施例
可湿性粉剂 a) b) c)
活性成分[A)∶B)∶C)=1∶3∶3(a),1∶2∶2(b), 25% 50% 75%
1∶1∶1(c)]
木质素磺酸钠 5% 5% -
十二烷基硫酸钠 3% - 5%
二异丁基萘磺酸钠 - 6% 10%
苯酚聚乙二醇醚(7-8摩尔的环氧乙烷) - 2% -
高度分散的硅酸 5% 10% 10%
高岭土 62% 27% -
活性成分与助剂充分地混合,所述混合物在合适的磨机中充分研 磨,得到可加水稀释给出要求浓度的可湿性粉剂。
种子处理干粉剂 a) b) c)
活性成分[A)∶B)∶C)=1∶3∶3(a),1∶2∶2(b), 25% 50% 75%
1∶1∶1(c)]
轻矿物质油 5% 5% 5%
高度分散的硅酸 5% 5% -
高岭土 65% 40% -
滑石 - 20
活性成分与助剂充分地混合,所述混合物在合适的磨机中充分研 磨,得到直接用于种子处理的粉末。
乳油
活性成分(A)∶B)∶C)=1∶6∶6) 10%
辛基酚聚乙二醇醚(4-5摩尔的环氧乙烷) 3%
十二烷基苯磺酸钙 3%
蓖麻油聚乙二醇醚(35摩尔的环氧乙烷) 4%
环己酮 30%
二甲苯混合物 50%
可通过用水稀释上述浓缩物,得到可用于植物保护的任意所需稀 释度的乳液。
粉剂 a) b) c)
活性成分[A)∶B)∶C)=1∶6∶6(a),1∶2∶2(b) 5% 6% 4%
,1∶10∶10(c)
滑 95% - -
高岭土 - 94% -
矿物填料 - - 96%
通过混合活性成分和载体获得即用的粉剂,混合物在合适的磨机 中研磨。所述粉剂还可以用于种子的干敷。
挤出机粒剂
活性成分(A)∶B)∶C)=2∶1∶1) 15%
木质素磺酸钠 2%
羧甲基纤维素 1%
高岭土 82%
活性成分与助剂一起混合研磨,混合物用水润湿。混合物挤出后 置于空气流中干燥。
涂覆粒剂
活性成分(A)∶B)∶C)=1∶10∶10) 8%
聚乙二醇(摩尔重量200) 3%
高岭土 89%
在搅拌机中,将精细研磨的活性成分均匀地涂布至用聚乙二醇湿 润的高岭土。通过这种方式获得无尘的涂覆粒剂。
浓悬浮剂
活性成分(A)∶B)∶C)=1∶8∶8) 40%
丙二醇10%
壬基酚聚乙二醇醚(15摩尔的环氧乙烷) 6%
木质素磺酸钠 10%
羧甲基纤维素 1%
硅油(75%的水乳液形式) 1%
水 32%
充分研磨的活性成分与助剂紧密切混合,将悬浮液用水稀释以获 得所要求稀释度的悬浮剂,通过喷雾、灌注或浸泡的方式处理活的植 物或植物繁殖材料,防止微生物的侵染。
种子处理浓悬浮剂(flowable concentrate)
活性成分(A)∶B)∶C)=1∶8∶8) 40%
丙二醇 5%
丁醇共聚物PO/EO 2%
三苯乙烯酚和10-20摩尔EO 2%
1,2-苯基异噻唑啉-3-酮(20%的水溶液形式) 0.5%
单偶氮色素钙盐 5%
硅油(75%的水乳液形式) 0.2%
水 45.3%
充分研磨的活性成分与助剂紧密混合,给出可用水稀释以获得任 何要求稀释度悬浮液的浓悬浮剂。通过喷雾、灌注或浸泡的方式用该 液剂可处理活的植物以及植物繁殖材料以防止微生物的侵染。
缓释胶囊悬液
28份式(I)化合物、组分(B)化合物和组分(C)化合物的混 合物,或上述每种化合物单独与2份芳族溶剂和7份甲苯二异氰酸酯/ 多亚甲基-多苯基异氰酸酯-混合物(8∶1)混合。混合物在1.2份聚乙 烯醇、0.05份消泡剂和51.6份水的混合物中乳化,直至到要求的颗 粒尺寸。向该乳液加入5.3份水中的2.8份1,6-二氨基己烷的混合物。 搅拌混合物直至聚合反应完成。通过加入0.25份增稠剂和3份分散剂 以稳定获得的微胶囊悬浮剂。该微胶囊悬浮剂制剂包含28%的活性成 分。胶囊中值粒径是8-15微米。在对其适宜的设备中将得到的制剂作 为水悬浮液施用于种子。
生物实施例
与活性成分的二元混合物如(B+C)相比,就给定的三种成分 (A+B+C)的活性成分组合的预期活性E(加合活性),可计算如下 (COLBY,S.R.“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinaton”.Weeds,15卷,20-22页; 1967):
ppm=毫克活性成分(=a.i.)每升喷雾混合物
XBC=混合物(B+C)的作用%,例如,使用p ppm的活性成分。
Z=活性成分(A)的作用%,使用r ppm的活性成分。
E=XBC+[Z(100-X)/100]
因此,如果三种活性成分(A+B+C)的给定组合的实测作用大于根 据Colby公式的预期作用,协同作用即存在。
本发明组合物的协同作用在下述实施例中举例说明。
如果实测的作用(O)大于预期的作用(E),那么该组合物的作 用是超附加性的,即具有协同效应。在数学术语中,协同作用相当于 (O-E)的差值为正值。在活性的纯互补加合(预期活性)情况中,所 述差异(O-E)是零。所述差异(O-E)为负值标志着相对于预期活性 的活性损失。
实施例B-1:抗禾核腔菌(Pyrenophora graminea)的活性
将低温贮藏的真菌的分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯 葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液置入微量滴定板(96- 孔配置)后,加入包含真菌孢子的营养肉汤。测试板在24℃下温育, 72小时后光学测量生长抑制作用。根据COLBY方法计算组合物中杀真 菌剂的相互作用。
用于实施例B-1到B-5的化合物A是外消旋的式I化合物的反式 异构体。
实施例B-2:抗禾谷顶囊壳(graminis)的活性
将所述真菌的新生培养物的菌丝体碎片直接混入营养肉汤中(PDB 马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液置入微量滴定板 (96-孔配置)后,加入包含真菌孢子的营养肉汤。测试板在24℃下 温育,72小时后光学测量生长抑制作用。根据COLBY方法计算组合物 中杀真菌剂的相互作用。
实施例B-3:抗立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)的活性
将低温贮藏的真菌的菌丝体碎片直接混入营养肉汤中(PDB马铃 薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量滴定板(96- 孔配置)后,加入包含真菌孢子的营养肉汤。测试板在24℃下温育, 48小时后光学测量生长抑制作用。根据COLBY方法计算组合物中杀真 菌剂的相互作用。
实施例B-4:抗终极腐霉(Pythium ultimum)的活性
将该真菌的新生液体培养物的菌丝体碎片直接混入营养肉汤中 (PDB马铃薯葡萄糖肉汤)。将测试化合物的(DMSO)溶液置于微量 滴定板(96-孔配置)后,加入包含真菌菌丝体/孢子混合物的营养肉 汤。测试板在24℃下温育,48小时后光学测量生长抑制作用。根据 COLBY方法计算组合物中杀真菌剂的相互作用。
实施例B-5:抗禾谷镰刀菌(Fusarium graminearum)的活性
将低温贮藏的真菌的分生孢子直接混入营养肉汤中(PDB马铃薯 葡萄糖肉汤)。将测试化合物的溶液(DMSO)置于微量滴定板(96- 孔配置)后,加入包含真菌孢子营养肉汤。测试板在24℃下温育,48 小时后光学测量生长抑制作用。根据COLBY方法计算组合物中杀真菌 剂的相互作用。