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1、10申请公布号CN104211660A43申请公布日20141217CN104211660A21申请号201410448181422申请日20140904C07D285/10200601C09K11/0620060171申请人河南城建学院地址467036河南省平顶山市新城区龙翔大道申请人赵振新72发明人赵振新马步伟王永胜王立夫张军帅吕春旺董英英54发明名称一种镧配合物及其制备方法与应用57摘要本发明公开了一种镧配合物及其制备方法和应用，其化学组成为C12LA2N6O17S3H10；该化合物采用溶剂热法制备，所得的晶体产率和纯度均较高，晶体解析表明其空间群为P21，是一种由由H2TDZDC配体和。
2、两种LA3离子形成的二核镧簇结构；每个LA13离子以N,O和O,O螯合配位模式与4个H2TDZDC配体配位，同时有一个终端水分子参与配位；每个LA23离子通过N,O异齿螯合配位和O,O螯合配位模式与5个H2TDZDC配体形成配位。对于每个H2TDZDC配体而言，其配位结合位点被3个LA3离子占据，从而形成一个三维网络连接结构。该配位聚合物可作为潜在的能量转化器及固体发光材料，在材料科学领域具有良好的应用前景。51INTCL权利要求书1页说明书4页附图4页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页附图4页10申请公布号CN104211660ACN104211660A。
3、1/1页21一种镧配合物，其特征在于其化学式为C12LA2N6O17S3H10（1）；其中主配体为1,2,5噻二唑3,4二酸（H2TDZDC），溶剂为乙醇和水；主要红外吸收峰为3427CM1、1625CM1、1516CM1、1306CM1、1058CM1、1014CM1、800CM1和744CM1；配位骨架分解温度为400。2如权利要求1所述的镧配合物的晶体，其特征在于属于三斜晶系，空间群均为P21，晶胞参数分别为A6988414,B129913,C135543,90O,10029O。3根据权利要求2所述的镧配合物的晶体，其特征在于所述的镧配合物的晶体是一种由H2TDZDC配体和两种LA3离子。
4、形成的二核镧簇结构；每个LA13离子以N,O和O,O螯合配位模式与4个H2TDZDC配体配位，同时有一个终端水分子参与配位；每个LA23离子通过N,O异齿螯合配位和O,O螯合配位模式与5个H2TDZDC配体形成配位；而对于每个H2TDZDC配体而言，其配位结合位点被3个LA3离子占据，从而形成一个三维网络连接结构。4如权利要求1所述的镧配合物，其制备方法为将1,2,5噻二唑3,4二酸、LANO336H2O、5的NAOH溶液加入到蒸馏水和乙醇的混合溶剂中，将所得混合物通过溶剂热反应得到无色透明晶体，然后依次分别用水、乙醇冲洗，并于空气中干燥。5根据权利要求4所述的镧配合物的制备方法，其特征在于所。
5、述的1,2,5噻二唑3,4二酸和LANO336H2O摩尔比为1121。6根据权利要求4所述的镧配合物的制备方法，其特征在于所述的蒸馏水和乙醇的溶剂比为3221。7根据权利要求4所述的镧配合物的制备方法，其特征在于所述热反应的溶剂热条件为在140160下反应24天，自然冷却至室温。8如权利要求1所述的镧配合物，其应用为荧光测试表明在260NM的光激发下，配合物可以在386NM和426NM出发出紫色荧光，在461NM出发出蓝色荧光，可作为能量转化器及固体发光材料。权利要求书CN104211660A1/4页3一种镧配合物及其制备方法与应用技术领域0001本发明涉及多核金属簇化合物，具体为一种镧配合物。
6、及其制备方法与应用。背景技术0002近年来，通过金属离子与有机配体的配位来合成的多核金属簇化合物已经引起了人们的极大兴趣。它们不仅具有新颖的结构，而且表现出有趣的性质或功能（SESSOLI,RTSAI,HLSCHAKE,ARWANG,SVINCENT,JBFOLTING,KGATTESCHI,DCHRISTOU,GHENDRICKSON,DNJAMCHEMSOC1993,115,1804DELFS,CGATTESCHI,DPARDI,LSESSOLI,RWIEGHARDT,KHANDE,DINORGCHEM1993,32,3099）。由于这类化合物对于金属源及配体的选择有特定的限制，因而设计和。
7、构筑这类具有特殊结构和性能的晶体材料具有很大的挑战性。有一种策略是以金属前驱体为金属源采用常规挥发的方法来合成。从合成方法方面看，溶剂热合成是一种有效合成此类化合物的方法。ZENG,YFHU,XXUE,LLIU,SJHU,TLBU,XHINORGCHEM2012,51,9571HAN,SDSONG,WCZHAO,JPYANG,QLIU,SJLI,YBUXHCHEMCOMMUN,2013,49,871。这类材料的合成与探索，首先对多核金属簇合成提供可靠的实验依据，另外对该类材料的磁性进行系统研究具有重要意义。0003发明内容0004本发明的目的在于提供一种镧配合物及其制备方法，该配合物是一种具有。
8、二核镧簇的“镧1,2,5噻二唑3,4二酸水”的配合物，荧光性质表明在260NM的光激发下，配合物可以在386NM、426NM（紫色）和461NM（蓝色）出发出荧光。0005本发明的目的是这样实现的一种镧配合物，其化学式为C12LA2N6O17S3H10（1）；其中主配体为1,2,5噻二唑3,4二酸（H2TDZDC），溶剂为乙醇和水；主要红外吸收峰为3427CM1、1625CM1、1516CM1、1306CM1、1058CM1、1014CM1、800CM1和744CM1；配位骨架分解温度为400。0006所述的镧配合物的晶体属于三斜晶系，空间群均为P21，晶胞参数分别为A6988414,B129。
9、913,C135543,90O,10029O；所述的镧配合物的晶体是一种由H2TDZDC配体和两种LA3离子形成的二核镧簇结构；每个LA13离子以N,O和O,O螯合配位模式与4个H2TDZDC配体配位，同时有一个终端水分子参与配位；每个LA23离子通过N,O异齿螯合配位和O,O螯合配位模式与5个H2TDZDC配体形成配位。而对于每个H2TDZDC配体而言，其配位结合位点被3个LA3离子占据，从而形成一个三维网络连接结构；所述的镧配合物的制备方法为将1,2,5噻二唑3,4二酸、LANO336H2O、5的NAOH溶液加入到蒸馏水和乙醇的混合溶剂中，将所得混合物通过溶剂热反应得到无色透明说明书CN1。
10、04211660A2/4页4晶体，然后依次分别用水、乙醇冲洗，并于空气中干燥；所述的1,2,5噻二唑3,4二酸和LANO336H2O摩尔比为1121；所述的蒸馏水和乙醇的溶剂比为3221；所述热反应的溶剂热条件为在140160下反应24天，自然冷却至室温；所述的镧配合物的应用为荧光测试表明在260NM的光激发下，配合物可以在386NM和426NM出发出紫色荧光，在461NM出发出蓝色荧光，可作为能量转化器及固体发光材料。0007积极有益效果本发明公开了一种镧配合物及其制备方法和应用，其化学组成为C12LA2N6O17S3H10；该化合物采用溶剂热法制备，所得的晶体产率和纯度均较高，晶体解析表明。
11、其空间群为P21，是一种由H2TDZDC配体和两种LA3离子形成的二核镧簇结构；每个LA13离子以N,O和O,O螯合配位模式与4个H2TDZDC配体配位，同时有一个终端水分子参与配位；每个LA23离子通过N,O异齿螯合配位和O,O螯合配位模式与5个H2TDZDC配体形成配位。而对于每个H2TDZDC配体而言，其配位结合位点被3个LA3离子占据，从而形成一个三维网络连接结构。荧光测试表明在用260NM的光激发下，配合物可以在386NM、426NM（紫色）和461NM（蓝色）出发出荧光。因此，该配位聚合物可作为潜在的能量转化器及固体发光材料，在材料科学领域具有良好的应用前景。0008附图说明000。
12、9图1为本发明的配位模式及多面体展示；图2为本发明的IR图；图3为本发明的TG图；图4为本发明的荧光光谱图；图1中（A）为LA1的配位模式；B为LA2的配位模式；C为H2TDZDC的配位模式；D为沿A轴方向的一维孔道。具体实施方式0010下面结合附图和具体实施方式，对本发明做进一步的说明一种镧配合物，其化学式为C12LA2N6O17S3H10（1）；其中主配体为1,2,5噻二唑3,4二酸（H2TDZDC），溶剂为乙醇和水；主要红外吸收峰为3427CM1、1625CM1、1516CM1、1306CM1、1058CM1、1014CM1、800CM1和744CM1；配位骨架分解温度为400。0011。
13、所述的镧配合物的晶体属于三斜晶系，空间群均为P21，晶胞参数分别为A6988414,B129913,C135543,90O,10029O；所述的镧配合物的晶体是一种由H2TDZDC配体和两种LA3离子形成的二核镧簇结构；每个LA13离子以N,O和O,O螯合配位模式与4个H2TDZDC配体配位，同时有一个终端水分子参与配位；每个LA23离子通过N,O异齿螯合配位和O,O螯合配位模式与5个H2TDZDC配体形成配位。而对于每个H2TDZDC配体而言，其配位结合位点被3个LA3离子占据，从而形成一个三维网络连接结构；所述的镧配合物的制备方法为将1,2,5噻二唑3,4二酸、LANO336H2O、5的N。
14、AOH溶液加入到蒸馏水和乙醇的混合溶剂中，将所得混合物通过溶剂热反应得到无色透明说明书CN104211660A3/4页5晶体，然后依次分别用水、乙醇冲洗，并于空气中干燥；所述的1,2,5噻二唑3,4二酸和LANO336H2O摩尔比为1121；所述的蒸馏水和乙醇的溶剂比为3221；所述热反应的溶剂热条件为在140160下反应24天，自然冷却至室温；所述的镧配合物的应用为荧光测试表明在260NM的光激发下，配合物可以在386NM和426NM出发出紫色荧光，在461NM出发出蓝色荧光，可作为能量转化器及固体发光材料。0012实施例1镧配合物的制备称取1,2,5噻二唑3,4二酸（105毫克），LANO。
15、336H2O（260毫克）置于20毫升高压反应釜中，加入6毫升蒸馏水和4毫升乙醇，室温搅拌10分钟后密封；在160下反应2天，得到无色透明晶体，然后依次分别用水、乙醇洗涤，并于空气中干燥；对实施例1镧配合物的表征（1）红外光谱、热重测定如图2、图3所示，红外光谱数据收集在TENSOR27OPUSBRUKER傅立叶变换红外光谱仪上完成，KBR压片，记录范围4000400CM1。热重分析用PERKINELMER7型差热热重分析仪上完成，空气气氛，升温范围15700，升温速度10/MIN。0013（2）晶体结构测定在显微镜下选取合适大小的单晶，低温下T293K在RIGAKURAXISRAPID衍射仪。
16、上，用经石墨单色器单色化的MOKA射线（L071073），以W方式收集衍射数据；所有衍射数据使用SADABS程序进行吸收校正。晶胞参数用最小二乘法确定；数据还原和结构解析分别使用SAINT和SHELXTL程序完成；先用差值函数法和最小二乘法确定全部非氢原子坐标，并用理论加氢法得到主体骨架的氢原子位置，然后用最小二乘法对晶体结构进行精修。结构见图1。晶体学衍射点数据收集与结构精修的部分参数列在下表所示。0014（3）镧配合物的荧光性质研究如图4所示，荧光测试使用F4500荧光光谱仪完成。0015本发明公开的一种镧配合物及其制备方法和应用，其化学组成为C12LA2N6O17S3H10；该化合物采用。
17、溶剂热法制备，所得的晶体产率和纯度均较高，晶体解析表明其空间群为说明书CN104211660A4/4页6P21，是一种由H2TDZDC配体和两种LA3离子形成的二核镧簇结构；每个LA13离子以N,O和O,O螯合配位模式与4个H2TDZDC配体配位，同时有一个终端水分子参与配位；每个LA23离子通过N,O异齿螯合配位和O,O螯合配位模式与5个H2TDZDC配体形成配位。对于每个H2TDZDC配体而言，其配位结合位点被3个LA3离子占据，从而形成一个三维网络连接结构。荧光测试表明在用260NM的光激发下，配合物可以在386NM、426NM（紫色）和461NM（蓝色）出发出荧光。因此，该配位聚合物可作为潜在的能量转化器及固体发光材料，在材料科学领域具有良好的应用前景。0016以上实施案例仅用于说明本发明的优选实施方式，但本发明并不限于上述实施方式，在所述领域普通技术人员所具备的知识范围内，本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替代及改进等，均应视为本申请的保护范围。说明书CN104211660A1/4页7图1说明书附图CN104211660A2/4页8图2说明书附图CN104211660A3/4页9图3说明书附图CN104211660A4/4页10图4说明书附图CN104211660A10。