技术领域
本发明属于农业植物保护领域，特别是涉及一种具有改进性能的杀虫组合物。具体涉及一种包含阿维菌素和四聚乙醛的增效杀虫组合物。
背景技术
活性组分阿维菌素(Abamectin)是一种被广泛使用的农用或兽用杀菌、杀虫、杀螨剂。阿维菌素对螨类和昆虫具有胃毒和触杀作用，不能杀卵。作用机制与一般杀虫剂不同的是干扰神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸，而氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用。螨类成虫、若虫和昆虫幼虫与阿维菌素接触后即出现麻痹症状，不活动、不取食，2～4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以阿维菌素致死作用较缓慢。阿维菌素对捕食性昆虫和寄生天敌虽有直接触杀作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤很小。阿维菌素在土内被土壤吸附不会移动，并且被微生物分解，因而在环境中无累积作用，可以作为综合防治的一个组成部分。调制容易，将制剂倒入水中稍加搅拌即可使用，对作物亦较安全。
活性组分仲四聚乙醛(Metaldehyde)是一种选择性强的杀虫剂，有特殊香味，有很强的引诱力。当螺受引诱剂的吸引而取食或接触到药剂后，使螺体内乙酰胆碱酯酶大量释放，破坏螺体内特殊的黏液，使螺体迅速脱水，神经麻痹，并分泌黏液，由于大量体液的流失和细胞被破坏、导致螺体、蛞蝓等在短时间内中毒死亡。
实际的农药经验已经表明，重复且专一施用一种活性化合物来防治农业害虫在很多情况下将导致靶标生物快速选择性，目前通常使用不同活性化合物的混合物来防治害虫。通过将具有不同作用机理的活性化合物进行组合，可延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。
发明内容
本发明的目的是针对杀虫剂在实际应用中抗性以及土壤残留问题，筛选出含有两种不同杀虫原理的杀虫剂阿维菌素和四聚乙醛进行复配，以提高杀虫剂防治效果，延缓抗性产生，降低施用量，减少防治成本。
本发明的另一目的是提供一种上述农药组合物在农业领域防治农作物软体动物虫害中的用途。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
本发明提供了一种具有增效作用的杀虫组合物，该组合物中含有有效成分A和B，有效成分A为阿维菌素，有效成分B为四聚乙醛。
发明人通过试验发现，上述杀虫组合物增效明显，更重要的是施用量减少，降低使用成本。含有组分A与组分B的化合物结构类型不同，作用机制各异，两者复配能够扩大防治谱，并且可以在一定程度上延缓抗性的产生和发展速度，且组分A与组分B之间无交互抗性。
本发明组合物的有效成分可以只包含A和B，也可以在不影响组合物整体性能的基础上，进一步包含其他有效成分。
在一种方案中，本发明杀虫组合物的有效成分阿维菌素和四聚乙醛的重量比为1：0.1～80。
在另一种方案中，本发明杀虫组合物的有效成分阿维菌素和四聚乙醛的重量比为1：1～70。
在一种优选的方案中，A和B两组分之间的重量比可以任意地在下述配比的范围内进行调整：1：0.1、1：0.2、1：0.3、1：0.4、1：0.5、1：0.6、1：0.7、1：0.8、1：0.9、1：1、1：2、1：3、1：4、1：5、1：6、1：7、1：8、1：9、1：10、1：11、1：12、1：13、1：14、1：15、1：16、1：17、1：18、1：19、1：20、1：21、1：22、1：23、1：24、1：25、1：26、1：27、1：28、1：29、1：30、1：31、1：32、1：33、1：34、1：35、1：36、1：37、1：38、1：39、1：40、1：41、1：42、1：43、1：44、1：45、1：46、1：47、1：48、1：49、1：50、1：51、1：52、1：53、1：54、1：55、1：56、1：57、1：58、1：59、1：60、1：61、1：62、1：63、1：64、1：65、1：66、1：67、1：68、1：69、1：70、1：71、1：72、1：73、1：74、1：75、1：76、1：77、1：78、1：79、1：80，也可以在以上任意两个配比所组成的范围内进行选择，这些配比可以包括为重量比，也可包括重量体积比，或摩尔比。
为充分发挥本发明的作用效果，本发明组合物还可以与其他农药(如杀菌剂、杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂)、肥料等混合使用，这些与之混用的均为现有技术公开的常用的农药或肥料。合适的肥料包括：无机肥或有机肥，具体的肥料如含有氮、磷、钾等中的一种或几种大量元素，或含有铜、铁、锰、锌、硼、钙、镁、硫等中的一种或几种微量元素，或含有腐殖酸、氨基酸等肥料的至少一种的混合物。
本发明的农药组合物可以由有效成分与农药助剂共同制成农药上可接受的剂型。
本发明的组合物中有效成分的质量含量可以为2～95％，优选5～90％。
本发明组合物中可以包含载体、助剂和/或表面活性剂。在施用的过程中可以混合常用的助剂。
合适的助剂可以是固体或液体，它们通常是剂型加工过程中常用的物质，例如天然的或再生的矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、胶粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。
本发明组合物的施用方法包括将本发明的组合物用于植物生长的地上部分，特别是叶部或叶面。可以将植物的生长场所，如稻田，用组合物的液体制剂浸湿，或者将组合物以固体形式施用于土壤中，如以颗粒形式(土壤施用)，组合物可以由土壤经植物根部进入植物体内(内吸作用)。
这些组合物可以仅仅包含活性成分(又称有效成分)进行施用，也可以与添加剂或助剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、乳油、水分散粒剂等。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、弥雾、喷粉、撒播或泼浇等之类的方法施用。
可用已知的方法可以将本发明的组合物制备成各种剂型，如可以将有效成分与助剂，如溶剂、固体载体，需要时可以与表面活性剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。
上述的溶剂可选自芳香烃，优选含8-12个碳原子，如二甲苯混合物或取代的苯，酞酸酯类，如酞酸二丁酯或酞酸二辛酸，脂肪烃类，如环已烷或石蜡，醇和乙二醇和它们的醚和酯，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲基；酮类，如环已酮，强极性的溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和植物油或植物油，如大豆油。
上述的固体载体，如用于粉剂和可分散剂的通常是天然矿物填料，例如滑石、高岭土，蒙脱石或活性白土。为了管理组合物的物理性能，也可以加入高分散性硅酸或高分散性吸附聚合物载体，例如粒状吸附载体或非吸附载体，合适的粒状吸附载体是多孔型的，如浮石、皂土或膨润土；合适的非吸附载体如方解石或砂。另外，可以使用大量的无机性质或有机性质的预制成粒状的材料作为载体，特别是白云石。
根据本发明的组合物中的有效成分的化学性质，合适的表面活性剂为木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、碱土金属盐或胺盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基芳基聚乙二醇醚，三丁基苯聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，氧化乙烯缩合物、乙氧基化聚氧丙烯，月桂酸聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
本发明的组合物中两种有效成分表现为增效效果，该组合物的活性比使用单个化合物的活性预期总和，以及单个化合物的单独活性更为显著。增效效果表现为允许施用量减少、更宽的防治谱、见效快、更持久的防治效果、通过仅仅一次或少数几次施用更好的控制螺类害虫、以及加宽了可能的施用间隔时间。
本发明的杀虫组合物可应用在农业领域防治农作物软体动物虫害尤其是螺类害虫方面，所述的螺类害虫包括但不限于蜗牛、蛞蝓、福寿螺等。
本发明的杀虫组合物的表现出的其它特点主要表现为：1、由于本组合物的两个单剂化学结构差异很大，作用机理完全不同，不存在交互抗性，可延缓两个单剂单独使用所产生的抗性问题；2、本发明的组合物对作物安全、防效好。经试验证明，本发明杀虫剂组合物化学性质稳定，增效显著，对防治对象表现出明显的增效以及互补作用。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
以下实施例所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
一、剂型制备实施例
(一)可湿性粉剂的加工及实施例
将活性成分阿维菌素与活性成分四聚乙醛与各种助剂及填料等按比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后制得可湿性粉剂。
实施例1:44％阿维菌素·四聚乙醛可湿性粉剂
阿维菌素4％，四聚乙醛40％，硫酸铵6％，三乙基己基磷酸8％，二甲基亚砜5％，高岭土补足至100％。
实施例2:61.5％阿维菌素·四聚乙醛可湿性粉剂
阿维菌素1.5％，四聚乙醛60％，碳酸氢钠8％，三聚磷酸钠5％,聚氧乙烯烷基酚醚10％，硅藻土补足至100％。
实施例3:35.5％阿维菌素·四聚乙醛可湿性粉剂
阿维菌素0.5％，四聚乙醛35％，十二烷基硫酸钠6％，木质素磺酸钠5％,尿素3％，凹凸棒土补足至100％。
(二)悬浮剂的加工及实施例
将活性成分阿维菌素与四聚乙醛，与分散剂、润湿剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨和/或高速剪切后，得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得成品。
实施例4：20％阿维菌素·四聚乙醛悬浮剂
阿维菌素10％，四聚乙醛10％，聚丙烯酰胺5％,吐温-80 6％,硅酸镁铝5％，硅油0.05％水补足至100％。
实施例5：31％阿维菌素·四聚乙醛悬浮剂
阿维菌素1％，四聚乙醛30％，木质素萘磺酸钠盐4％,拉开粉BX 7％，黄原胶4％，氨水0.1％，水补足至100％。
实施例6：40.5％阿维菌素·四聚乙醛悬浮剂
阿维菌素0.5％，四聚乙醛40％，纤维素衍生物5％，磷酸酯6％，羟甲基纤维素2％，聚氧乙烯甘油醚0.08％，水补足至100％。
(三)颗粒剂的加工及实施例
将活性成分阿维菌素与活性成分四聚乙醛与各种助剂及填料等按比例粉碎、搅拌、混合，制成粒剂即可。
实施例7：5.25％阿维菌素·四聚乙醛颗粒剂
阿维菌素0.25％，四聚乙醛5％，烷基苯萘磺酸盐2％,甲苯5％，乙二醇3％，硫酸铵2％，高岭土补足至100％。
实施例8：10.2％阿维菌素·四聚乙醛颗粒剂
阿维菌素0.2％，四聚乙醛10％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物4％，二甲苯6％，丙三醇5％，尿素3％，白炭黑补足至100％。
实施例9：15.25％阿维菌素·四聚乙醛颗粒剂
阿维菌素0.25％，四聚乙醛15％，二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物7％，环己酮6％，丙二醇5％，膨润土5％，轻质碳酸钙补足至100％。
实施例10：84％阿维菌素·四聚乙醛颗粒剂
阿维菌素14％，四聚乙醛70％，烷基苯萘磺酸盐5％,木质素苯磺酸钠4％,硅藻土补足至100％。
实施例11：55％阿维菌素·四聚乙醛颗粒剂
阿维菌素50％，四聚乙醛5％，碳酸氢钠8％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物7％,十二烷基硫酸钠9％高岭土补足至100％。
二、药效验证试验
(一)生物测定实施例
以阿维菌素作为标准药剂，计算病情指数和防治效果。将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数级共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表1。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)*100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]*100
CTC≤80,组合物表现为拮抗作用,80＜CTC＜120，组合物表现为相加作用,CTC≥120，组合物表现为增效作用。
1、阿维菌素与四聚乙醛复配对十字花科蔬菜蜗牛的毒力测定试验
表1阿维菌素与四聚乙醛不同配比复配对十字花科蔬菜蜗牛的毒力测定分析
结果(表1)表明，阿维菌素与四聚乙醛在配比1：0.1～80之间，共毒系数均在125以上，说明阿维菌素与四聚乙醛复配对蜗牛的防治具有显著的协同增效作用，而在1：0.1～80区间之外，则仅显现出对蜗牛的相加作用。
(二)田间药效试验
1、利用本发明制得的实施例来验证阿维菌素与四聚乙醛的田间防治效果。
药效试验每个处理重复4次，于虫害发生高峰期均匀施药。每个处理小区随机取5个点，每点标定1m2，施药前调查虫口基数，施药后7天记载残留活虫数，计算虫口减退率，即防治效果。同时调查供试作物有无药害症状。确定药剂的安全性。
预期防效(％)＝X+Y-XY/100(其中，X，Y为单剂防效)
表2.阿维菌素与四聚乙醛复配对水稻福寿螺的田间防效试验结果
测定结果(表2)表明，阿维菌素与四聚乙醛复配对防治水稻福寿螺的防效明显提高，说明二者复配对水稻福寿螺有显著的协同增效作用。在整个试验过程中，在本发明组合物制剂的用量范围内，未发现对水稻生长的药害现象，说明本发明的组合物对水稻生长是安全的。