技术领域
本发明属于农药技术领域，尤其是除草剂领域，具体涉及一种含氟酮磺草胺与哒草特的二元复配除草组合物，该除草组合物可应用于水稻田苗后除草。
背景技术
氟酮磺草胺(triafamone)，分子式：C14H13F3N4O5S，属于苯甲酸类除草剂，是高活性的乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，施药后能很快被杂草的茎叶吸收，并传导至整个植株，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草，高效、广谱、用量极低，有效防除稻田稗草及其他禾本科杂草，兼治大多数阔叶杂草、一些莎草科杂草及对其它除草剂产生抗性的稗草，如：稗草、双穗雀稗、看麦娘、东北甜茅、狼巴草、异形莎草、野慈菇、水竹叶、空心莲子草等水稻田常见的绝大部分杂草。
哒草特，又名农必汰草、达草止、代草快、阔叶枯、连达克兰，化学名称：6-氯-3-苯基哒嗪-4-基-S-辛基硫代碳酸酯，属硫代氨基甲酸酯类除草剂，结构式：
哒草特是选择性的苗后除草剂，具有叶面触杀活性，茎叶处理后迅速被叶片吸收，阻碍光合作用的希尔反应，使杂草叶片变黄并停止生长，最终枯萎致死。适用于小麦、水稻、玉米等禾谷类作物防除阔叶杂草，特别对猪殃殃、反枝苋及某些本科杂草有较好防除效果。施药不宜过早或过晚，施药时期应掌握在杂草发生早期，阔叶杂草出齐时施药最为理想。
目前水稻田除草剂受作物安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂单剂不能完全有效地控制水稻田杂草的发生，再者有些除草剂由于水溶性大或田间持效期太长、用量过大或施药不均匀都容易造成对当季作物或后茬作物的残留毒害。发明人经研究发现，除草剂的增效复配是扩大杂草防除谱和提高防效的有效措施，迄今为止尚未发现有关氟酮磺草胺与哒草特复配的除草组合物。
发明内容
本发明的目的是提供一种含氟酮磺草胺与哒草特的除草组合物。
本发明的另一目的是提供该除草组合物在水稻田除草中的应用。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种含氟酮磺草胺与哒草特的除草组合物，该除草组合物以氟酮磺草胺与哒草特为主要有效成分，氟酮磺草胺与哒草特的质量比为1：60～60：1。优选氟酮磺草胺与哒草特的质量比为1：30～40：1，,最优选为1：20～30：1。在一些优选的技术方案中：氟酮磺草胺与哒草特可以在40：1、30：1、20：1、12:1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1:24、1：30这些比例中选择。
本复合除草组合物可只含有活性成分氟酮磺草胺与哒草特，也可在使用或配制时向活性成分中加入其他组分，该杀虫组合物中的有效成份还可以增效有效量存在于组合物中。
在除草组合物中，氟酮磺草胺与哒草特二者在除草组合物中的质量百分含量为1％～70％，优选质量百分含量为10％～65％。
本发明的氟酮磺草胺与哒草特的二元复配组合物中，除了氟酮磺草胺与哒草特等有效成分外，还可以添加农药制剂上允许的常规表面活性剂、增稠剂、溶剂或固体填料等助剂配制成农药上允许的任意一种剂型。优选加工成乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂等。
本发明所述的除草组合物可在水稻田苗后除草中应用，特别是在防除水稻田中禾本科和阔叶杂草中应用具有显著效果。
本发明选择可杀草谱不同，优缺点互补的氟酮磺草胺与哒草特两种除草剂适当减量后配成合剂使用，这样既扩大了杀草谱，明显提高了除草效果，也避免了对当季作物产生药害和对后茬作物产生残留毒害的可能性。
本发明的除草组合物具有以下优点：
1、除草活性高。本发明的除草组合物可以通过两种不同机理杀死杂草，使得杂草抗性产生速度降低了，极大地提高除草剂的杀草活性。
2、除草谱广，持效期长。两者混合后，能够提高对多种禾本科杂草和阔叶杂草的防治。
3、延缓杂草抗性。本发明除草组合物通过二元复配，降低杂草对药剂的抗性，并提高对抗性杂草的防效，从而延长药剂的使用寿命。
4、安全性高。由于其使用剂量得到了控制，使药剂在提高了药效的前提下，其对水稻以及后茬作物的安全性也得到了提高。
本发明的除草组合物，应用于水稻田除草，其能够防除水稻田中各种禾本科和阔叶杂草，在提高了药效的前提下，对水稻以及后茬作物都具有安全性。
因此，本发明所述的除草组合物可在制备用于水稻田苗后除草的除草剂中应用，特别是在制备用于防除水稻田中禾本科和阔叶杂草的除草剂中应用。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的构思前提下对本发明制备方法的简单改进都属于本发明的保护范围之内。
以下实施例所有配方中百分比均为质量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
一、剂型制备实施例
实施例1：61％氟酮磺草胺·哒草特乳油(60：1)
氟酮磺草胺60％，哒草特1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为61％的乳油。
实施例2：51％氟酮磺草胺·哒草特悬浮剂(50：1)
氟酮磺草胺50％，哒草特1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸镁铝0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，硅油0.2％，余量为水，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为51％的悬浮剂。
实施例3：45％氟酮磺草胺·哒草特乳油(44：1)
氟酮磺草胺44％，哒草特1％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为45％的乳油。
实施例4：41％氟酮磺草胺·哒草特水分散粒剂(40：1)
氟酮磺草胺40％，哒草特1％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为41％的水分散粒剂。
实施例5：31％氟酮磺草胺·哒草特水分散粒剂(30：1)
氟酮磺草胺30％，哒草特1％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为31％的水分散粒剂。
实施例6：42％氟酮磺草胺·哒草特可湿性粉剂(20：1)
氟酮磺草胺40％，哒草特2％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)6％，木质素磺酸钠4％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为42％的可湿性粉剂。
实施例7：25％氟酮磺草胺·哒草特悬浮剂(12：1)
氟酮磺草胺24％，哒草特2％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物3％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸镁铝0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，硅油0.2％，余量为水，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为25％的悬浮剂。
实施例8：33％氟酮磺草胺·哒草特水乳剂(10：1)
氟酮磺草胺30％，哒草特3％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸镁铝0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，溶剂油20％，水补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为33％的水乳剂。
实施例9：30％氟酮磺草胺·哒草特微乳剂(5：1)
氟酮磺草胺25％，哒草特5％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸镁铝0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，水补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为30％的微乳剂。
实施例10：10％氟酮磺草胺·哒草特可湿性粉剂(1：1)
氟酮磺草胺5％，哒草特5％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)6％，木质素磺酸钠4％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为10％的可湿性粉剂。
实施例11：60％氟酮磺草胺·哒草特可湿性粉剂(1：5)
氟酮磺草胺10％，哒草特50％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)6％，木质素磺酸钠4％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为60％的可湿性粉剂。
实施例12：33％氟酮磺草胺·哒草特水乳剂(1：10)
氟酮磺草胺3％，哒草特30％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸镁铝0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，溶剂油20％，水补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为33％的水乳剂。
实施例13：21％氟酮磺草胺·哒草特可湿性粉剂(1：20)
氟酮磺草胺1％，哒草特20％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)6％，木质素磺酸钠4％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为21％的可湿性粉剂。
实施例14：25％氟酮磺草胺·哒草特可湿性粉剂(1：24)
氟酮磺草胺1％，哒草特24％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)4％，木质素磺酸钠4％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为10％的可湿性粉剂。
实施例15：62％氟酮磺草胺·哒草特水分散粒剂(1：30)
氟酮磺草胺2％，哒草特60％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为31％的水分散粒剂。
实施例16：35％氟酮磺草胺·哒草特可湿性粉剂(1：34)
氟酮磺草胺1％，哒草特34％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)5％，木质素磺酸钠4％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为10％的可湿性粉剂。
实施例17：41％氟酮磺草胺·哒草特水分散粒剂(1：40)
氟酮磺草胺1％，哒草特40％，NNO(亚甲基双萘磺酸钠)5％、硫酸铵3％，聚乙烯醇2％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为41％的水分散粒剂。
实施例18：51％氟酮磺草胺·哒草特悬浮剂(1：50)
氟酮磺草胺1％，哒草特50％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物6％、壬基酚聚氧乙烯醚3％、硅酸镁铝0.5％，乙二醇7％，磷酸三丁酯2％，硅油0.2％，余量为水，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为51％的悬浮剂。
实施例19：61％氟酮磺草胺·哒草特乳油(1：60)
氟酮磺草胺1％，哒草特60％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，苯乙基酚聚氧乙烯醚15％，二甲苯补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为61％的乳油。
二、药效验证试验
1)、室内活性测定试验
按照有效成分氟酮磺草胺：哒草特质量配比为：60：1、50：1、44:1、40：1、30：1、20：1、12:1、10：1、5：1、1：1、1：5、1：10、1：20、1:24、1：30、1:34、1：40、1：50、1:60进行试验，测定其对水稻田常见杂草稗草的共毒系数。
试验方法：将定量的稗草的种子分别播种于9cm的一次性纸杯中，每杯中播种10～15粒种子，在光照培养箱中培养，待稗草1-4叶期时，在履带式作物喷雾机上进行喷雾处理。处理后温室内继续培养，定期观察各处理对杂草的防除效果，30d后称量各处理后的杂草鲜重，计算其毒力回归曲线和共毒系数。共毒系数大于100，表明两种有效物质具有增效作用，共毒系数大于120，表明两种有效物质具有显著增效作用，共毒系数小于100，表明两种有效物质具有拮抗作用。测定结果如表1所示。
表1 室内活性测定结果
从表1可以看出，氟酮磺草胺与哒草特复配对稗草的除草效果显著提高，说明二者复配对防除稗草具有显著的增效作用。尤其是氟酮磺草胺与哒草特的配比在1：30～40：1之间，两种有效物质复配后的共毒系数最优，说明本发明具有明显的增效作用。
2)、田间药效试验。
供试药剂：
实施例1～19制备的氟酮磺草胺与哒草特不同配比的二元复配除草剂。
对照药剂：
19％氟酮磺草胺悬浮剂(市售)，45％哒草特可湿性粉剂(市售)。
供试作物：水稻
水稻苗长势良好，植株健壮，无其他病虫害。
防除对象：
稗草、猪殃殃、反枝苋、马唐、水莎草、异型莎草等杂草。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察作物的生产情况(用量均为每亩地有效成分的用量)，以考察药剂对作物是否有药害。
本发明的实施例制剂除草试验效果见下表2(药后20d)和表3(药后40d)
表2 田间药效试验结果(药后20d)
表3 田间药效试验结果(药后40d)
从表2和表3可以看出，氟酮磺草胺与哒草特复配具有扩大除草谱和提高除草活性的作用，并延长了药剂的持效期。能有效防除阔叶杂草和禾本科杂草，其防除效果优于单剂的防效，说明二者复配对水稻田中阔叶杂草和禾本科杂草的防除效果有显著的增效作用。
表4 药剂对作物的安全性调查结果
各处理小区内的水稻长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对水稻均安全。