技术领域
本发明涉及农药技术领域，具体涉及一种含2,4-滴异辛酯和烯禾啶的谷子苗后复配除草剂。
背景技术
谷子(学名:Setaria italica)属禾本科的一种植物，古称稷、粟，亦称粱；去皮后俗称小米。粟的稃壳有白、红、黄、黑、橙、紫各种颜色，俗称"粟有五彩"。广泛栽培于欧亚大陆的温带和热带，中国黄河中上游为主要栽培区，其他地区也有少量栽种。在中国，谷子的栽培已有7000年悠久历史。但美中不足的是，谷一直是一种好吃的低产作物，亩产不过百十来斤。张家口农科院的科技人员，克服重重困难，坚持进行谷子杂优利用，锲而不舍地培育杂交谷子走过三十多年的探索之路，终于选育出杂交谷子品种，使其产量达到亩产500公斤左右，2010年10月张杂谷在山西省最高达到了843公斤。
谷子营养丰富、价值高，是人们日常生活中重要的小杂粮。而且谷子具有抗旱、耐瘠薄、适应性广等特点，只要科学种植，一般亩产可达500千克左右。谷子中营养成份有蛋白质、维生素B2、烟酸、钙、铁等，适宜老人孩子等身体虚弱的人滋补。同时常吃小米还能降血压、防治消化不良、补血健脑、安眠等功效；还能减轻皱纹、色斑、色素沉积，有美容的作用。
谷子田杂草种类较多，主要以一年生禾本科杂草占优势，其次是一年生阔叶杂草，具体发生种类和数量因地区、土壤类型、地势等条件不同略异。在东北、内蒙古春谷种植区，主要有稗草、狗尾草，其次是藜、酸模叶蓼、苋、苍耳、鸭跖草等；华北和黄土高原的春谷、夏谷种植区，主要是马唐、牛筋草、狗尾草、稗、画眉草、铁苋菜、藜、苋、马齿苋、龙葵等。能够用在谷子田除草的除草剂种类较少，目前主要有单嘧磺隆、扑草净、2,4-滴等，用于播后苗前封闭，苗后除草剂品种基本上是空白。
2,4-滴异辛酯属于激素型除草剂，其主要导致杂草致畸，化学名称为2,4-二氯苯氧乙酸异辛酯，主要适用于小麦、大麦、青稞、谷子、高粱等禾本科作物田及禾本科牧草地，防除播娘蒿、藜、蓼、芥菜、离子草、繁缕、反枝苋、律草、问荆、苦荬菜、刺儿菜、苍耳、田旋花、马齿苋等阔叶杂草，但对禾本科杂草无效。
烯禾啶(又称拿捕净)的化学名称为2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮，属肟类除草剂，是有丝分抑制剂，几乎对所有禾本科杂草有高活性，对阔叶杂草无效而安全。用于阔叶作物(棉花、亚麻、油菜、马铃薯、大豆、向日葵和蔬菜)，防除禾本科杂草。
发明内容
本发明的目的是提供一种既能防除阔叶杂草，又能防除禾本科杂草，且效果良好的含2,4-滴异辛酯和烯禾啶的谷子苗后复配除草剂。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
一种含2,4-滴异辛酯和烯禾啶的谷子苗后复配除草剂，其活性成份为2,4-滴异辛酯和烯禾啶，所述2,4-滴异辛酯和烯禾啶的重量比为1～3：1。
进一步方案，所述2,4-滴异辛酯和烯禾啶的重量比为2：1。
进一步方案，所述2,4-滴异辛酯和烯禾啶的重量和为所述复配除草剂总重量的5～85％。
进一步方案，所述复配除草剂的剂型为乳油、微乳剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
本发明的复配除草剂用孙云沛的共毒系数法评价混配后的联合作用，结果显示2,4-滴异辛酯、烯禾啶按1～3：1，其共毒系数明显大于120，达到显著增效作用，说明2,4-滴异辛酯、烯禾啶按1～3：1比例混配对一年生双子叶杂草具有显著的增效作用。
对谷子的安全性测定试验表明，2,4-滴异辛酯·烯禾啶复配茎叶处理，抑制谷子品种张杂谷5号10％时的ED10＝2948.15，抑制晋谷21谷子品种时的ED10＝2842.18，抑制汾选8号谷子品种的ED10＝2219.71，及抑制杂草90％时的ED90＝571.96，通过公式计算：对谷子品种张杂谷5号选择性系数＝2948.15/571.96＝5.15>2，谷子品种晋谷21选择性系数＝2842.18/571.96＝4.97>2，谷子品种汾选8号的选择性系数＝2219.71/571.96＝3.88>2，认为该药剂对三种不同的谷子品种有较明显的选择性，可以进行田间药效试验。
本发明所述复配除草剂通过2年的田间药效试验表明，在谷子3叶期到5叶期，杂草1－7叶不等期，谷子从施药到成熟期未见药害症状，对谷子安全。杂草的防效10天达到75％以上，30天达到90％以上，随着用药量的增大，防效明显增强，不仅除草效果显著，而且对环境友好，对下茬作物无影响。
与现有技术相比，本发明所述复配除草剂既能防除禾本科杂草，又能防除阔叶杂草，对谷子安全，且对后茬作物无影响，具有良好的应用前景。
具体实施方式
本发明公开了一种含2,4-滴异辛酯和烯禾啶两种活性成分的谷子苗后复配除草剂，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
下面结合实施例，进一步阐述本发明：
实施例1：制备本发明所述复配除草剂的乳油(2,4-滴异辛酯：烯禾啶＝2：1)
24％的2,4-滴异辛酯·烯禾啶乳油(24％是指2,4-滴异辛酯与烯禾啶两种活性组分占总重的百分比)。取16kg2,4-滴异辛酯，8kg烯禾啶，乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚5％，乳化剂十二烷基苯磺酸钠5％，低萘溶剂油补足至100％。
实施例2：制备本发明所述复配除草剂的微乳剂(2,4-滴异辛酯：烯禾啶＝3：1)
32％的2,4-滴异辛酯·烯禾啶微乳剂，取24kg2,4-滴异辛酯，8kg烯禾啶，乳化剂烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚9％，乳化剂十二烷基苯磺酸钙7％，甲醇8％，水补足至100％。
实施例3：制备本发明所述复配除草剂的悬浮剂(2,4-滴异辛酯：烯禾啶＝2.5：1)
21％的2,4-滴异辛酯·烯禾啶悬浮剂，取15kg2,4-滴异辛酯，6kg烯禾啶，苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧苯基醚3％，硅酸镁铝1％，丙二醇3％，黄原胶0.2％，卡松0.1％，水补足至100％。
实施例4：制备本发明所述复配除草剂的水分散粒剂(2,4-滴异辛酯：烯禾啶＝1.75：1)
55％2,4-滴异辛酯·烯禾啶可湿性粉剂，取35kg2,4-滴异辛酯，20kg烯禾啶，7kg分散剂—萘磺酸盐甲醛缩合物(D-425)，5kg润湿剂—烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(EFW)，5kg崩解剂—硫酸铵，2kg粘结剂—聚乙烯醇(PVA)，载体高岭土26kg。经充分混合、气流粉碎、混合、造粒、干燥及筛分得到水分散粒剂。
实施例5：制备本发明所述复配除草剂的可分散油悬浮剂(2,4-滴异辛酯：烯禾啶＝1.5：1)
20％的2,4-滴异辛酯·烯禾啶油悬浮剂，取12kg2,4-滴异辛酯，8kg烯禾啶，Pluronic125 8％，丙二醇5％，黄原胶0.8％，1％甲酯化植物油，植物油补足至100％。
实施例6：2,4-滴异辛酯与烯禾啶或拿捕净茎叶处理联合作用室内活性测定
1、试验目的
在温室条件下，采用盆栽试验方法，研究2,4-滴异辛酯、烯禾啶二元复配的除草效果，并用孙云沛的共毒系数法评价二者不同比例混用后的联合作用类型，为2,4-滴异辛酯与烯禾啶的合理混配提供科学依据。
2、试验条件
2.1供试作物谷子品种：张杂谷5号
2.2供试杂草稗草(Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.)、狗尾草
(Setairaviridis(L.)Beauv)、播娘蒿(DeECurainia sophia(L.)EChur)、藜
(Chenopodium album)、反枝苋(Amaranthus retroflexus.)一年田间采收种子，发芽率在85％以上)。
2.3试验条件及试材的培养
在光照培养室中进行试验材料的培养，温度15－20℃。选取直径为15cm，高度为15cm的聚乙烯塑料盆钵，盆钵的底部打1cm直径的透水孔。透水孔用双层滤纸覆盖，钵内装入事先准备消毒过的壤土至钵高10cm处，用清水从下部浸透土壤。试验时，将每种杂草种子30－40粒均匀放入盆中，覆土0.5cm，杂草培养期间应补充生长所需水分。
2.4其它条件
以底部渗水的方式定期补水(药后2天内不浇水)，保持土壤湿度。
3试验设计
3.1药剂
3.1.1供试药剂
95％2,4-滴异辛酯原药(辽宁丹东市农药总厂)；
95％烯禾啶原药(利尔化学股份有限公司)。
3.1.2供试药剂药液配制
用电子天平称取定量的原药，加入适量的乳化剂，用丙酮溶解，最后用0.1％的土温80水溶液将上述原药稀释至所需浓度。
3.1.3试验设计
3.1.3.1 2,4-滴异辛酯和烯禾啶的联合作用
将2,4-滴异辛酯、烯禾啶或拿捕净单剂及5个2,4-滴异辛酯与烯禾啶混配制剂分别设5个剂量，所述比例为2,4-滴异辛酯与烯禾啶的活性成分重量比。另设空白对照，每个试验处理重复4次。处理药剂剂量详见表1。
表1试验处理及试验水平(浓度ga..i../亩)
3.2施药方法
3.2.1施药方法
于谷子3叶期、杂草2－4叶期茎叶喷雾处理。喷药采用可调速的室内天车式喷雾试验装置，模拟田间常规喷雾方法。喷头为扇形喷头，型号为Teejer8002E型，喷药量40公斤/亩。喷雾高度0.5米，喷幅0.7米，步速0.224米/秒。喷雾压力2.0兆帕，流量697升/分。
3.2.2施药时间和次数
试验于谷子3-5叶期进行药剂喷雾处理，施药1次。
4调查方法
施药后详细记录谷子及杂草的受害症状，药后20d，进行鲜重测量，并与对照处理相比较，计算鲜重防效。
4.1联合作用测定方法
试验结果用孙云沛的共毒系数法评价混用后的联合作用类型。依据SUN，Y-P(孙云沛)法计算其实际毒力指数、混剂理论毒力指数、共毒系数。以浓度对数为X，病虫害防效机率值为Y，求回归方程。
实际毒力指数＝标准药剂LD50/混剂的LD50×100％
理论毒力指数＝∑(供试药剂的毒力指数×在混剂中该药剂有效成分的百分率)
共毒系数＝混剂的实际毒力指数/理论毒力指数×100％
试验中以烯禾啶为标准药剂。
判定标准：共毒系数<80为拮抗作用，在80－120之间为相加作用，>120为增效作用。
5结果与分析
5.1 2,4-滴异辛酯与烯禾啶的联合作用
2,4-滴异辛酯与烯禾啶混配对杂草的鲜重防效，结果见表2.
表2 2,4--滴异辛酯与烯禾啶混配药后20d对杂草的鲜重防效
表中防治效果为四个数据的平均值。
由表2可知：药剂对杂草的毒杀作用情况及防效。通过公式计算其各自的毒力回归方程、LD50、实际毒力指数、理论毒力指数与共毒系数。列于表3。
表3：2,4--滴异辛酯与烯禾啶混配对杂草的联合作用
由试验可知，处理C、D、E、F、G的共毒系数分别为：211.60、249.75、354.03、288.40、205.40，共毒系数均明显大于120，达到增效作用，特别是处理E的共毒系数最大，达到354.03，说明2,4-滴异辛酯与烯禾啶以2:1复配，增效作用最为显著。
通过试验可知，2,4-滴异辛酯、烯禾啶按3：1～1.5:1比例混配有增效作用，对一年生双子叶杂草具有显著的增效作用，特别是2,4-滴异辛酯与烯禾啶或拿捕净以2:1复配，增效作用最为显著。
实施例7：2,4-滴异辛酯·烯禾啶复配茎叶处理对谷子的安全性测定试验
1、试验目的：
在温室条件下，采用盆栽试验方法，研究2,4-滴异辛酯、烯禾啶二元复配茎叶处理对谷子的安全性，为2,4-滴异辛酯与烯禾啶的合理混配提供科学依据。
2、试验条件
2.1供试作物谷子品种：张杂谷5号、晋谷21、汾选8号(糯质)。
2.2供试杂草稗草(Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.)、狗尾草(Setairaviridis(L.)Beauv)、播娘蒿(DeECurainia sophia(L.)EChur)、藜(Chenopodium album)、反枝苋(Amaranthus retroflexus.)一年田间采收种子，发芽率在85％以上)。
2.3试验条件及试材的培养
在光照培养室中进行试验材料的培养，温度15－20℃。选取直径为15cm，高度为15cm的聚乙烯塑料盆钵，盆钵的底部打1cm直径的透水孔。透水孔用双层滤纸覆盖，钵内装入事先准备消毒过的壤土至钵高10cm处，用清水从下部浸透土壤。试验时，将谷子种子20粒、每种杂草种子30－40粒均匀放入盆中覆土0.5cm，放入温室内培养(15－20℃)，谷子苗和杂草培养期间应补充生长所需水分。出齐后留10株健壮的苗，待谷子苗长到3～4叶和杂草长到3～5时施药处理。
2.4其它条件
以底部渗水的方式定期补水(药后2天内不浇水)，保持土壤湿度。
3试验设计
3.1药剂
3.1.1供试药剂
95％2,4-滴异辛酯原药(辽宁丹东市农药总厂)；
95％烯禾啶原药(利尔化学股份有限公司)。
3.1.2供试药剂药液配制
用电子天平称取定量的原药，加入适量的乳化剂，用丙酮溶解，最后用0.1％的土温80水溶液将上述原药稀释至所需浓度。
3.2施药方法
3.2.1施药方法
于谷子3叶期、杂草2－4叶期茎叶喷雾处理。喷药采用可调速的室内天车式喷雾试验装置，模拟田间常规喷雾方法。喷头为扇形喷头，型号为Teejer8002E型，喷药量40公斤/亩。喷雾高度0.5米，喷幅0.7米，步速0.224米/秒。喷雾压力2.0兆帕，流量697升/分。
3.2.2施药时间和次数
试验于谷子3叶期进行药剂喷雾处理，施药1次。
4调查及计算方法
4.1作物调查
施药后，调查各处理谷子有无药害症状，若有则详细记录药害症状、等级，药后20天，测量各处理谷子鲜重，计算鲜重抑制率，以明确试验药剂对谷子的安全性。
4.2杂草调查
施药后详细记录杂草的受害症状(如生长抑制、失绿、畸形等)，于药后20天，称量各处理杂草地上部分鲜重，计算杂草的鲜重防效。
4.3计算方法
用DPS软件对药剂剂量的对数值与谷子鲜重抑制率的几率值进行回归分析，计算相关系数和抑制作物10％时的剂量ED10,及抑制杂草90％ED90，求出选择性指数。
选择性指数＝ED10/ED90
5结果与分析
5.1 2,4-滴异辛酯·烯禾啶或拿捕净茎叶处理对谷子的安全性
安全性评价标准见表4，施药后3天观察，2,4-滴异辛酯·烯禾啶高浓度3600g a.i./公顷(推荐高剂量的4倍)处理三种谷子品种张杂谷5号、晋谷21、汾选8号(糯质)个别谷子叶片发黄心叶扭曲，生长受到抑制，低浓度处理谷子生长基本正常；施药后7－12天，低浓度处理谷子长势正常，3600g a.i./公顷处理谷子也慢慢恢复。施药后20天24％2,4-滴异辛酯·烯禾啶乳油对谷子品种张杂谷5号、晋谷21、汾选8号(糯质)的抑制作用分别见表5、表6、表7。
表4除草活性和作物安全性目测法评价标准
表5 24％2,4--滴异辛酯·烯禾啶或拿捕净乳油对张杂谷5号的抑制作用
表6 24％2,4--滴异辛酯·烯禾啶乳油对杂草的鲜重防效
由表6可知该药剂对杂草的毒杀作用情况及防效，通过公式计算其各之毒力回归方程、LD50，列于表7。
表7：毒力回归方程及LD50
处理 回归方程 相关系数 LD50 95％置信区间 A Y＝-0.2550+2.3706x 0.9930 164.7248 143.4720-189.1257
由表7可知：24％2,4-滴异辛酯·烯禾啶EC的LD50为：164.7248，95％置信区间为143.4720-189.1257。
表8 24％2,4--滴异辛酯·烯禾啶乳油对晋谷21的抑制作用
表9 24％2,4--滴异辛酯·烯禾啶EC对汾选8号的抑制作用
由表5、表6、表8、表9通过DPS软件，得到抑制谷子品种张杂谷5号10％时的ED10＝2948.15，抑制晋谷21谷子品种时的ED10＝2842.18，抑制汾选8号谷子品种的ED10＝2219.71，及抑制杂草90％时的ED90＝571.96，通过公式计算：对谷子品种张杂谷5号选择性系数＝2948.15/571.96＝5.15>2，谷子品种晋谷21选择性系数＝2842.18/571.96＝4.97>2，谷子品种汾选8号的选择性系数＝2219.71/571.96＝3.88>2，认为该药剂对三种不同的谷子品种有较明显的选择性，可以进行田间药效试验。
6综合评价
本试验结果表明，2,4-滴异辛酯·烯禾啶茎叶处理高浓度处理(推荐高剂量处理4倍量)对处理三种谷子品种张杂谷5号、晋谷21、汾选8号(糯质)个别谷子叶片发黄心叶扭曲，生长受到抑制，其它浓度处理谷子生长基本正常。说明24％2,4-滴异辛酯·烯禾啶EC推荐高剂量及其倍量对谷子是安全的。另外，通过室内毒力测定可知，2,4-滴异辛酯·烯禾啶对杂草具有良好的防治效果。
实施例8：田间药效试验
本发明所述复配除草剂通过2年的田间药效试验表明，在谷子4-5期，杂草1－7叶不等期，利用本发明的20％2,4-滴异辛酯·烯禾啶(4％2,4-滴异辛酯+16％烯禾啶)可分散油悬浮剂(OD)剂量200、250、300、400毫升/亩，兑水40公斤/亩喷施，10、30天及成熟期目测谷子安全性及杂草防效，10、30天测诸防效，结果如下表：
通过目测，谷子从施药到成熟期未见药害症状，对谷子安全。对禾本科杂草稗草的防效200毫升/亩10天达到80％以上，30天达到95％以上，随着用药量的增大，防效明显增强；对阔叶杂草的防效200毫升/亩10天达到75％以上，30天达到90％以上，随着用药量的增大，防效明显增强。在谷子田200毫升/亩即可对杂草有良好的除草效果，与单独使用其中一种有效成分比较，扩大了杀草谱，对单双子叶杂草均有很好的防除效果。不仅除草效果显著，而且对环境友好，对下茬作物无影响，对环境的污染小，对人、畜、鸟类及有益生物安全，有利于保持生态平衡。另外，本发明的除草剂采用物理方法加工，生产工艺简单，生产过程中无三废排放，对生态环境无不良影响。是目前防治效果理想的复配除草剂。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。