技术领域
本发明涉及含有亚氨基吡啶衍生物与其他有害生物防除剂中的至少一种的有害生物防除用组合物。
背景技术
目前为止虽已发现大量有害生物防除剂，但由于有药剂敏感性降低的问题、效果持续性的课题、对操作者的安全性、或于环境影响方面的安全性，依然寻求新药剂的开发。
在欧洲专利申请公开第268915号说明书(专利文献1)、日本特开平5-78323号公报(专利文献2)及国际公开第2012/029672号(专利文献3)中，提示了将具有与后述的通式(1)所示的化合物类似的结构的化合物，与其他有害生物防除剂混合来利用。另外，在国际公开第2013/129688号(专利文献4)中，有关于包含具有与后述的通式(1)所示的化合物类似的结构的化合物和其他有害生物防除剂的组合物及组合制品的记载。进而，国际公开第2015/055505号(专利文献5)及国际公开第2015/055554号(专利文献6)中，也提示将具有与后述的通式(1)所示的化合物类似的结构的化合物，与其他有害生物防除剂混合来利用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：欧洲专利申请公开第268915号说明书
专利文献2：日本特开平5-78323号公报
专利文献3：国际公开第2012/029672号
专利文献4：国际公开第2013/129688号
专利文献5：国际公开第2015/055505号
专利文献6：国际公开第2015/055554号
发明内容
发明欲解决的课题
本发明课题在于，通过提供新的有害生物防除用组合物，在有害生物防除领域，解决药剂敏感性降低、效果持续性等的已有药剂所具有的问题。
用以解决课题的手段
为了解决上述课题进行努力研究的结果，本发明者们发现，通过含有选自由下述的通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物及其酸加成盐构成的(a)组中的至少一种有害生物防除剂(以下视情况称为“第一有害生物防除剂”)、与选自下述的(b)组中的至少一种有害生物防除剂(以下视情况称为“第二有害生物防除剂”)的组合物，相较于分别以单剂使用，对有害生物(害虫)显示更为优异的防除效果，从而完成了本发明。
通过该卓见所得的本发明的方式如下。
[1]一种有害生物防除用组合物，作为有效成分，含有：选自由下述通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物及其酸加成盐构成的(a)组中的至少一种有害生物防除剂、
和选自由所述(a)组以外的有害生物防除剂构成的(b)组中的至少一种有害生物防除剂，
式(1)中，Ar表示可以被卤素原子、可被卤素原子取代的C1～C4烷基、可被卤素原子取代的烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的吡啶基；或者可以被卤素原子、可被卤素原子取代的C1～C4烷基、可被卤素原子取代的烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的嘧啶基，
R1表示氢原子或C1～C6烷基，
Y表示氢原子、卤素原子、羟基、可被卤素原子取代的C1～C6烷基、可被卤素原子取代的C1～C6烷氧基、氰基、甲酰基或硝基，且
R2表示被卤素原子取代的C1～C6烷基。
[2]如[1]所述的有害生物防除用组合物，其中，由所述(a)组以外的有害生物防除剂构成的(b)组为由二氯泰兹(dicloromezotiaz)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、氟唑酰胺(fluxametamide)、托普洛卡(tolprocarb)、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺酰基)苯并唑、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基亚磺酰基)苯并唑、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲硫基)苯并唑、(1R,5R,7S)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-((5-(三氟甲基)吡啶-2-基)氧基)-9-氮杂二环[3.3.1]壬-2-炔、下述结构式(2)所示的化合物和下述结构式(3)所示的化合物构成的组，
[3]如[1]或[2]所述的有害生物防除用组合物，其中，在所述通式(1)中，Ar表示6-氯-3-吡啶基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基或2-氯-5-嘧啶基，
R1表示氢原子或甲基，
Y表示氢原子，且
R2表示三氟甲基、二氟甲基、二氟氯甲基或五氟乙基。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的有害生物防除用组合物，其中，所述(a)组为由N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-溴吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-(1-(6-氯吡啶-3-基)乙基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、2-氯-N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、N-〔1-((2-氯嘧啶-5-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺和它们的酸加成盐构成的组。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的有害生物防除用组合物，其中，所述(a)组为由N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺及其酸加成盐构成的组。
[6]如[2]～[5]中任一项所述的有害生物防除用组合物，进一步含有选自由所述(a)组和所述(b)组以外的有害生物防除剂构成的(c)组中的至少一种有害生物防除剂。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的有害生物防除用组合物，进一步含有农药上容许的载体。
[8]一种组合制品，包含：选自由N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺及其酸加成盐构成的(a)组中的至少一种有害生物防除剂、
和选自由二氯泰兹(dicloromezotiaz)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、氟唑酰胺(fluxametamide)、托普洛卡(tolprocarb)、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺酰基)苯并唑、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基亚磺酰基)苯并唑、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲硫基)苯并唑、(1R,5R,7S)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-((5-(三氟甲基)吡啶-2-基)氧基)-9-氮杂二环[3.3.1]壬-2-炔、下述结构式(2)所示的化合物和下述结构式(3)所示的化合物构成的(b)组中的至少一种有害生物防除剂，
[9]一种保护有用植物以免其遭受有害生物的方法，包含将选自由N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺及其酸加成盐构成的(a)组中的至少一种有害生物防除剂、
与选自由二氯泰兹(dicloromezotiaz)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、氟唑酰胺(fluxametamide)、托普洛卡(tolprocarb)、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺酰基)苯并唑、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基亚磺酰基)苯并唑、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲硫基)苯并唑、(1R,5R,7S)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-((5-(三氟甲基)吡啶-2-基)氧基)-9-氮杂二环[3.3.1]壬-2-炔、下述结构式(2)所示的化合物和下述结构式(3)所示的化合物构成的(b)组中的至少一种有害生物防除剂
同时或分别应用在应处理区域，
[10]如[9]所述的方法，包含将选自所述(a)组中的至少一种有害生物防除剂与选自所述(b)组中的至少一种有害生物防除剂同时应用在应处理区域。
[11]一种保护有用植物以免其遭受有害生物的方法，包含将[1]～[7]中任一项所述的有害生物防除用组合物，应用在作为应用对象的选自由有害生物、有用植物、土壤和栽培载体构成的组中的至少一者。
[12]如[11]所述的方法，其中，所述应用对象为有用植物和/或土壤。
[13]一种保护有用植物以免其遭受有害生物的方法，包含将[8]所述的组合制品，应用在作为应用对象的选自由有害生物、有用植物、土壤和栽培载体构成的组中的至少一者。
[14]一种如[1]～[7]中任一项所述的有害生物防除用组合物的使用方法，用于保护有用植物以免其遭受有害生物。
[15]一种如[8]所述的组合制品的使用方法，用于保护有用植物以免其遭受有害生物。
发明的效果
根据本发明，可提供一种对于在农业现场成为问题的有害生物显示高度防除效果的有害生物防除用组合物。例如通过本发明的有害生物防除用组合物，将有害生物进行直接处理，或将植物体、土壤、作物栽培用载体进行药剂处理，可减轻因有害生物导致的作物受害。另外，通过以本发明的有害生物防除用组合物进行处理，相较于将各有害生物防除剂分别作为单剂使用的情况，能够以低药量显示较高的防除效果。
具体实施方式
本发明的有害生物防除用组合物，作为有效成分，含有：选自(a)组中的至少一种有害生物防除剂(第一有害生物防除剂)、和选自由所述(a)组以外的有害生物防除剂构成的(b)组中的至少一种有害生物防除剂(第二有害生物防除剂)。
所述第一有害生物防除剂虽即使以其本身单独也对有害生物显示优异的防除效果，但在本发明的有害生物防除用组合物中，通过与所述第二有害生物防除剂混合使用，相较于分别以单剂使用，显示更为优异的防除效果。
本发明的有害生物防除用组合物能够作为农园艺用有害生物防除剂、卫生害虫防除剂、令人不快害虫防除剂、储谷及储藏食品害虫防除剂、住宅害虫防除剂等使用。
所述第一有害生物防除剂为选自由下述通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物及其酸加成盐构成的(a)组中的有害生物防除剂。作为所述第一有害生物防除剂，可为选自所述(a)组中的任一种有害生物防除剂，也可为2种以上有害生物防除剂的混合物。
通式(1)中，Ar表示可以被卤素原子、可被卤素原子取代的C1～C4烷基、可被卤素原子取代的烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的吡啶基；或者可以被卤素原子、可被卤素原子取代的C1～C4烷基、可被卤素原子取代的烷氧基、羟基、氰基或硝基取代的嘧啶基。另外，R1表示氢原子或C1～C6烷基。
Y表示氢原子、卤素原子、羟基、可被卤素原子取代的C1～C6烷基、可被卤素原子取代的C1～C6烷氧基、氰基、甲酰基或硝基。另外，R2表示被卤素原子取代的C1～C6烷基。
在Ar所表示的“可被取代的吡啶基”及“可被取代的嘧啶基”中，作为可被取代的取代基，可列举卤素原子、可被卤素原子取代的C1～C4烷基、可被卤素原子取代的烷氧基、羟基、氰基、硝基等。其中优选的取代基为卤素原子。
于此，通式(1)中，作为“卤素原子”，可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。另外，通式(1)中，作为“可被卤素原子取代的C1～C4烷基”，具体而言，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氯乙基等。进而，通式(1)中，作为“可被卤素原子取代的烷氧基”，具体而言，可列举甲氧基、乙氧基、三氟甲基氧基、二氟甲基氧基等。
在通式(1)所示的化合物，作为Ar的优选的方式，可列举3-吡啶基、6-氯-3-吡啶基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、5,6-二氯-3-吡啶基、6-三氟甲基-3-吡啶基、2-氯-5-嘧啶基。其中优选列举6-氯-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、2-氯-5-嘧啶基等。
作为R1所表示的“C1～C6烷基”，可列举链状、分支状、环状或它们的组合的碳数1～6的烷基。在包含分支状或环状的烷基的情况下，碳数为3以上。具体而言，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基。其中优选列举甲基、乙基等。
作为Y所表示的“可被卤素原子取代的C1～C6烷基”，具体而言，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氯乙基等。
另外，作为Y所表示的“可被卤素原子取代的C1～C6烷氧基”，具体而言，可列举甲氧基、乙氧基、三氟甲基氧基、二氟甲基氧基、异丙基氧基等。
R2所表示的“被卤素原子取代的C1～C6烷基”，是指在链状、分支状、环状或它们的组合的碳数1～6的烷基中1个以上的氢原子被卤素原子取代了的基团，被取代的氢原子数目的上限为烷基所具有的氢原子数目。在包含分支状或环状的烷基的情况下，碳数为3以上。作为“被卤素原子取代的C1～C6烷基”，具体而言，可列举三氟甲基、三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、氯甲基、2,2-二氟乙基、2,2-二氯乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、2,2-二氟环丙基、2,3-二氟环丙基等。其中，优选为三氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、氯甲基、五氟乙基，更优选为三氟甲基、二氟甲基、二氟氯甲基、氯甲基、五氟乙基。
通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物当中更优选的化合物是在所述通式(1)中Ar表示6-氯-3-吡啶基、6-氯-5-氟-3-吡啶基、6-溴-3-吡啶基、6-氟-3-吡啶基或2-氯-5-嘧啶基，R1表示氢原子或甲基，Y表示氢原子，且R2表示三氟甲基、二氟甲基、二氟氯甲基或五氟乙基的化合物。
另外，通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物当中进一步优选的化合物为N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-氟吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-溴吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-(1-(6-氯吡啶-3-基)乙基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、2-氯-N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2-二氟乙酰胺、N-〔1-((2-氯嘧啶-5-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺、N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,3,3,3-五氟丙酰胺，特别优选的化合物为N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺(以下称为“化合物1”)。例如化合物1可通过国际公开第2012/029672号或国际公开第2015/137216号所记载的方法等合成。
另外，在本发明的有害生物防除用组合物中，作为所述第一有害生物防除剂，也可利用通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物的酸加成盐(优选为农药上容许的酸加成盐)，作为所述酸加成盐的种类，可列举盐酸盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐等。
所述第二有害生物防除剂选自由所述(a)组以外的有害生物防除剂(所述(a)组所包含的有害生物防除剂以外的有害生物防除剂)构成的(b)组。作为所述第二有害生物防除剂，可为选自所述(b)组中的任一种有害生物防除剂，也可为2种以上有害生物防除剂的混合物。
这样的(b)组中，包含二氯泰兹(dicloromezotiaz、在国际公开第2013/090547号有记载)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim、在国际公开第2012/092115号有记载)、氟唑酰胺(在国际公开第2007/026965号有记载)、托普洛卡(tolprocarb)、下述结构式(4)所示的2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基磺酰基)苯并唑(在国际公开第2014/104407号有记载)、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲基亚磺酰基)苯并唑(在国际公开第2014/104407号有记载)、2-(3-乙基磺酰基吡啶-2-基)-5-(三氟甲硫基)苯并唑(在国际公开第2014/104407号有记载)、(1R,5R,7S)-7-(2-丙氧基-4-(三氟甲基)苯氧基)-9-((5-(三氟甲基)吡啶-2-基)氧基)-9-氮杂二环[3.3.1]壬-2-炔(在国际公开第2016/133011号有记载)、下述结构式(2)所示的化合物(一般名：N-(3-氯-1-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-4-基)-N-乙基-3-((3,3,3-三氟丙基)硫)丙酰胺、在国际公开第2013/162715号及国际公开第2013/162716号有记载)、及下述结构式(3)所示的化合物(一般名：3-(3,4-二氯异噻唑-5-基甲氧基)-1,2-苯并异噻唑-1,1-二氧化物、在国际公开第2007/129454号有记载)。
在本发明的有害生物防除用组合物中，优选作为所述第一有害生物防除剂的N-〔1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基〕-2,2,2-三氟乙酰胺(化合物1)和/或其酸加成盐、与所述第二有害生物防除剂的组合。
在本发明的有害生物防除用组合物中，作为所述第一有害生物防除剂与所述第二有害生物防除剂的含有比，优选相对于所述第一有害生物防除剂的含量(为混合物的情况下为其合计含量，以下相同)1重量份，所述第二有害生物防除剂的含量为0.001～100重量份的范围内。此外，在本发明的有害生物防除用组合物中，相对于总重量的所述第一有害生物防除剂的含量和所述第二有害生物防除剂的含量，分别可根据处理方法、处理量适当调整。
本发明的有害生物防除用组合物可以在所述第一有害生物防除剂和所述第二有害生物防除剂之外，进一步含有选自由所述(a)组及所述(b)组以外的有害生物防除剂构成的(c)组中的至少一种有害生物防除剂(以下视情况称为“第三有害生物防除剂”)。
于此，可与本发明的有害生物防除用组合物混合的第三有害生物防除剂选自由所述(a)组及所述(b)组以外的有害生物防除剂(所述(a)组或所述(b)组所包含的有害生物防除剂以外的有害生物防除剂)构成的(c)组。作为所述第三有害生物防除剂，可为选自所述(c)组中的任一种有害生物防除剂，也可为2种以上有害生物防除剂的混合物。
如此的(c)组中，包含Pesticide Manual(第13版The British Crop Protection Council发行)、涩谷索引(SHIBUYA INDEX第16版、2012年、SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP发行)所记载的化合物(杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀菌剂)等。
作为所述(c)组所包含的杀虫剂、杀螨剂或杀线虫剂，更具体而言，可列举如欧杀松(acephate)、二氯松(dichlorvos)、EPN、杀螟松(fenitrothion)、芬灭松(fenamifos)、普硫松(prothiofos)、布飞松(profenofos)、白克松(pyraclofos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、大利松(diazinon)、福赛绝(fosthiazate)、艾米杀松(imicyafos)的有机磷酸酯系化合物；如纳乃得(methomyl)、硫敌克(thiodicarb)、得灭克(aldicarb)、欧杀灭(oxamyl)、安丹(propoxur)、加保利(carbaryl)、丁基灭必虱(fenobucarb)、艾芬克(ethiofencarb)、芬硫克(fenothiocarb)、比加普(pirimicarb)、家保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、免扶克(benfuracarb)的氨基甲酸酯系化合物；如培丹(cartap)、硫赐安(thiocyclam)的沙蚕毒素(Nereistoxin)衍生物；如大克螨(dicofol)、得克螨(tetradifon)的有机氯系化合物；如氯菊酯(permethrin)、七氯菊酯(tefluthrin)、赛灭宁(cypermethrin)、第灭宁(deltamethrin)、赛洛宁(cyhalothrin)、芬化利(fenvalerate)、福化利(fluvalinate)、醚菊酯(ethofenprox)、硅护芬(silafluofen)、赛洛宁(cyhalothrin)的拟除虫菊酯系化合物；如二氟隆(diflubenzuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、氯芬隆(chlorfluazuron)的苯甲酰脲系化合物；如烯虫酯(methoprene)的保幼激素样化合物；如可芬诺(chromafenozide)的蜕皮激素样化合物；如益达胺(imidacloprid)、可尼丁(c1othianidin)、赛速安(thiamethoxam)、安灭培(acetamiprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、赛果培(thiacloprid)、达特南(dinotefuran)的新烟碱类(neonicotinoid)化合物；如氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)的硫酰亚胺化合物；如福达伏能(flupyradifurone)的丁烯酸内酯(Butenolide)化合物；如氟大灭(flubendiamide)、氮虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)的二酰胺化合物；如乙虫清(ethiprole)、芬普尼(fipronil)、吡拉氟唑(pyrafluprole)、吡利唑(pyriprole)的GABA(γ-aminobutyric acid，γ-氨基丁酸)受体作用性化合物；如溴氟酰胺(broflanilide)的氯通道作用性异唑化合物；如毕达本(pyridaben)、芬普螨(fenpyroxymate)、毕汰芬(pyrimidifen)、得芬瑞(tebufenpyrad)、脱芬瑞(tolfenpyrad)的呼吸链电子传递系复合体I阻遏化合物；如赛芬螨(cyflumetofen)、氟唑虫清(cyenopyrafen)、pyflbumide的呼吸链电子传递系复合体II阻遏化合物；如嘧螨酯(fluacrypyrim)、亚醌螨(acequinocyl)、氟奎因(flometoquin)的呼吸链电子传递系复合体III阻遏化合物；如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、赐派灭(spirotetramat)的ACCase阻遏化合物；如赐诺杀(spinosad)、阿维菌素(avermectin)、米倍霉素(milbemycin)、赐诺特(spinetoram)、左吡灭汀(lepimectin)、甲维盐(emamectin benzoate)的大环内酯(Macrolide)化合物。
另外，可列举如布芬净(buprofezin)、合赛多(hexythiazox)、双甲脒(amitraz)、杀虫脒(chlordimeform)、乙氧唑(ethoxazole)、派灭净(pymetrozine)、联苯肼酯(bifenazate)、氟尼胺(flonicamid)、凡克洛宁(chlorfenapyr)、百利普芬(pyriproxyfen)、因得克(indoxacarb)、啶虫丙醚(pyridalyl)、甲基立枯磷(pyrifluquinazon)、美氟综(metaflumizone)、爱美松(hydramethylnon)、唑蚜威(triazamate)、阿菲派芬(afidopyropen)、renofluthrin、氯丙炔菊酯(chloroprallethrin)、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)、fluazaindolizine、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-metofluthrin)、epsilon-momfluorothrin(甲氧苄氟菊酯的单一异构体)、κ-毕芬宁(kappa-bifenthrin)、κ-七氯菊酯(kappa-tefluthrin)、fluhexafon、tioxazafen、莫氟杀林(momfluorothrin)、禾他氟林(heptafluthrin)、嘧螨胺(pyriminostrobin)、环氧虫啶(cycloxaprid)、有机金属系化合物、二硝基系化合物、有机硫化合物、脲系化合物、三嗪系化合物、肼系化合物、BT剂或昆虫病原病毒剂的微生物农药。进而，也可列举这些化合物的农药上容许的酸加成盐。
其中，作为所述(c)组所包含的有害生物防除剂优选的化合物，可列举欧杀松(acephate)、安灭培(acetamiprid)、益达胺(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、可尼丁(clothianidin)、达特南(dinotefuran)、赛果培(thiacloprid)、赛速安(thiamethoxam)、派灭净(pymetrozine)、赐诺杀(spinosad)、赐诺特(spinetram)、芬普尼(fipronil)、溴氟酰胺(broflanilide)、氟大灭(flubendiamide)、氮虫苯甲酰胺(chloranthraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)、培丹(cartap)、硫赐安(thiocyclam)、丁基加保扶(carbosulfan)、免扶克(benfuracarb)、布芬净(buprofezin)、醚菊酯(ethofenprox)、硅护芬(silafluofen)、赛洛宁(cyhalothrin)、乙虫清(ethiprole)、氟尼胺(flonicamid)、甲基立枯磷(pyrifluquinazon)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、福达伏能(flupyradifurone)、氟奎因(flometoquin)、甲维盐(emamectin benzoate)、环氧虫啶(cycloxaprid)、和赐派灭(spirotetramat)等杀虫剂。
另外，作为所述(c)组所包含的杀菌剂，更具体而言，可列举如亚托敏(azoxystrobin)、克收欣(kresoxym-methyl)、三氟敏(trifloxystrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)等的甲氧基丙烯酸酯(Strobilurin)系化合物；灭派林(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、嘧菌环胺(cyprodinil)的苯胺基嘧啶系化合物；如三泰芬(triadimefon)、比多农(bitertanol)、赛福座(triflumizole)、灭特座(metoconazole)、普克利(propiconazole)、平克座(penconazole)、护硅得(flusilazole)、迈克尼(myclobutanil)、环克座(cyproconazole)、得克利(tebuconazole)、菲克利(hexaconazole)、扑克拉(prochloraz)、硅氟唑(simeconazole)的唑系化合物；如灭螨猛(quinomethionate)的喹喔啉系化合物；如代森锰(maneb)、代森锌(zineb)、代森锰锌(mancozeb)、代森福美锌(polycarbamate)、甲基锌乃浦(propineb)的二硫代氨基甲酸酯系化合物；如乙霉威(diethofencarb)的苯基氨基甲酸酯系化合物；如四氯异苯腈(chlorothalonil)、五氯硝基苯(quintozene)的有机氯系化合物；如免赖得(benomyl)、甲基多保净(thiophanate-methyl)、多菌灵(carbendazole)的苯并咪唑系化合物；如灭达乐(metalaxyl)、霜灵(oxadixyl)、呋酰胺(ofurase)、本达乐(benalaxyl)、呋霜灵(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)的苯基酰胺系化合物；如益发灵(dichlofluanid)的次磺酸系化合物；如氢氧化铜(copper hydroxide)、羟基喹啉铜(oxine-copper)的铜系化合物；如羟基异唑(hydroxyisoxazole)的异唑系化合物；如乙磷铝(fosetyl-aluminium)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)的有机磷系化合物；如克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、灭菌丹(folpet)的N-卤代烷硫基系化合物；如扑灭宁(procymidone)、依普同(iprodione)、免克宁(vinchlozolin)的二甲酰亚胺系化合物；如福多宁(flutolanil)、灭普宁(mepronil)、福拉比(furamepyr)、赛氟灭(thifluzamide)、白克列(boscalid)、吡噻菌胺(penthiopyrad)的羧基苯胺系化合物；如芬普福(fenpropimorph)、达灭芬(dimethomorph)的吗啉系化合物；如三苯基氢氧化锡(fenthin hydroxide)、三苯基乙酸锡(fenthin acetate)的有机锡系化合物；如咯菌腈(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)的氰基吡咯系化合物；以及如三赛唑(tricyclazole)、百快隆(pyroquilon)、加普胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、热必斯(fthalide)、扶吉胺(fluazinam)、克绝(cymoxanil)、赛福宁(triforine)、比芬诺(pyrifenox)、芬瑞莫(fenarimol)、苯锈啶(fenpropidin)、宾克隆(pencycuron)、富米综(ferimzone)、赛座灭(cyazofamid)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、双胍苯磺酸盐(iminoctadin-albesilate)、赛芬胺(cyflufenamid)、嘉赐霉素(kasugamycin)、井冈霉素(validamycin)、链霉素(streptomycin)、喹酸(oxolinic-acid)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、扑杀热(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil)、亚汰尼(isotianil)、亚赐圃(isoprothiolane)、吡唑杀菌剂(pydiflumetofen)、皮卡布西(picarbutrazox)、满得宾(mandestrobin)、dipymetitrone、pyraziflumid、奥赛普林(oxathiapiprolin)、戊苯吡菌胺(penflufen)的其他化合物。
其中，作为所述(c)组所包含的有害生物防除剂优选的化合物，可列举亚托敏(azoxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、赛氟灭(thifluzamide)、福拉比(furametpyr)、热必斯(fthalide)、扑杀热(probenazole)、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、亚汰尼(isotianil)、亚赐圃(isoprothiolane)、加普胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、三赛唑(tricyclazole)、百快隆(pyroquilon)、富米综(ferimzone)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、硅氟唑(simeconazole)、井冈霉素(validamycin)、嘉赐霉素(Kasugamycin)、宾克隆(pencycuron)、和戊苯吡菌胺(penflufen)等杀菌剂。
作为本发明的有害生物防除用组合物展示防除效果的虫种(有害生物)，可列举鳞翅目害虫(例如斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、黏夜蛾、青虫、小菜蛾、甜菜夜蛾、二化螟、瘤野螟、稻白螟(Scirphophaga innotata)、轴禾草螟(Chilo polychrysus)、稻大螟、瘤野螟蛾、稻螟蛉、叶卷蛾、蛀果蛾、潜叶蛾、毒蛾、地夜蛾属害虫(Agrotis spp)、夜蛾属害虫(Helicoverpa spp)、棉铃虫属害虫(Heliothis spp等)、半翅目害虫(例如桃蚜、棉蚜、蚕豆蚜(Aphis fabae)、玉米叶蚜虫、豌豆蚜、马铃薯长须蚜虫、豆蚜、郁金香长须蚜虫、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、麦无网长管蚜(Methopolophium dirhodum)、稻麦蚜、麦二叉蚜、菜蚜、伪菜蚜、橘卷叶蚜、玫瑰苹果蚜虫(Rosy apple aphid)、苹果绵蚜、小桔蚜、橘子黑蚜等蚜虫类(蚜科(Aphididae)、球蚜科(Adelgidae)、根瘤蚜科(Phy11oxeridae))；黑尾叶蝉、茶小绿叶蝉等叶蝉类；灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱等飞虱类；白星蝽象、南方绿蝽象、赤须细绿椿象、赤条纤盲蝽、褐翅椿象、小珀蝽、Lygus lineolaris、Lygus hesperus等蝽象类；银叶粉虱、烟粉虱、温室白粉虱等的粉虱类(Aleyrodidae)；康氏粉蚧、柑橘粉蚧、桑拟白轮盾蚧、橘红肾圆盾蚧等蚧类(盾蚧科(Diaspididae)、绵蚧科(Margarodidae)、旌蚧科(Ortheziidae)、仁蚧科(Aclerdiae)、洋红蚧科(Dactylopiidae)、胶蚧科(Kerridae)、粉蚧科(Pseudococcidae)、蚧科(Coccidae)、绒蚧科(Eriococcidae)、链蚧(Asterolecaniidae)、头蚧(Beesoniidae)、盘蚧(Lecanodiaspididae)、壶蚧科(Cerococcidae)等)、鞘翅目害虫(例如稻水象鼻虫、绿豆象、大黄粉虫、西部玉米根虫、南方玉米根虫、叩头虫、小青铜金龟、姬金龟子等金龟子类；黄条叶蚤、黄守瓜、科罗拉多马铃薯金花虫；稻负泥虫；茄二十八星瓢虫；螟蛾类；天牛类；露尾甲类等)、螨目(例如二点叶螨、神泽叶螨、柑桔叶螨等)、膜翅目害虫(例如叶蜂类)、直翅目害虫(例如小翅稻蝗等蝗虫类)、双翅目害虫(例如稻秆蝇、稻姬潜叶蛾、果蝇类、斑潜蝇类)、缨翅目害虫(例如南黄蓟马、西花蓟马、小黄蓟马等)、植物寄生性线虫(例如根结线虫、根腐线虫、叶芽线虫、松材线虫等)等。
其中，作为应用本发明的有害生物防除用组合物的虫种，更优选的是鳞翅目害虫、半翅目害虫、鞘翅目害虫、膜翅目害虫、直翅目害虫、双翅目害虫、缨翅目害虫(例如选自由小菜蛾、斜纹夜蛾、二化螟、棉蚜、桃蚜、灰飞虱、褐飞虱、白背飞虱、黑尾叶蝉、西花蓟马、黄守瓜、稻负泥虫、稻水象鼻虫、和赤须细绿椿象构成的组中的至少一种的虫种)，特别优选的是小菜蛾、二化螟、棉蚜、灰飞虱、和褐飞虱。
另外，作为本发明的有害生物防除用组合物展示防除效果的菌(有害生物)，可列举稻热病菌(Pyricularia oryzae)、纹枯病菌(Rhizoctonia solani)、苗徒长病菌(Gibberella fujikuroi)、芝麻叶枯病菌(Cochliobolus niyabeanus)、稻条纹叶枯病菌(Sphaerulina oryzina)、小粒菌核病菌(Magnaporthe salvini)、苗立枯病菌(Pythium graminicola、Fusarium avenaceum、Fusarium solani、Mucor sp.、Phoma sp.、Rhisopus chinensis、Rhizopus oryzae、Trichoderma viride)、白叶枯病菌(Xanthomonas oryzae)、苗立枯细菌病菌(Burkholderia plantarii)、褐条病菌(Acidovorax avenae)、稻谷枯细菌病菌(Burkholderia glumae)、菜豆斑点病菌(Pseudomonas syringae)、株腐病菌(Erwinia chrysanthemi)、内颖褐变病菌(Erwinia ananas)、苗立枯细菌病菌(Burkholderia plantarii)、叶鞘褐变病菌(Pseudomonas fuscovaginae)、赤霉病菌(Gibberella zeae)、稻曲病菌(Claviceps virens)、疫病菌(Phytophthora japonica)、黄化萎缩病菌(Sclerophthora macrospora)、褐色菌核病菌(Ceratobasidium setariae)、褐色小粒菌核病菌(Waitea circinata)、褐色叶枯病菌(Monographella albescens)、褐色纹枯病菌(Thanatephorus cucumeris)、褐纹病菌(Nigrospora oryzae)、株枯病菌(Gibberella fujikuroi)、眼斑病菌(Drechslera gigantean)、球状菌核病菌(Sclerotium hydrophilum)、黑粉病菌(Entyloma dactylidis)、黑粒菌核病菌(Helicoceras oryzae)、小黑菌核病菌(Hlminthosporium sigmoidea)、竹刷病菌(Sphaerulina miyakei)、肉桂色霉病菌(Peziza ostracoderma)、白绢病菌(Sclerotium rolfsii)、条叶枯病菌(Sphaerulina oryzae)、煤纹病菌(Pseudocochliobolus lunatus)、墨黑穗病菌(Tilletia barclayana)、红色菌核病菌(Waitea circinata)、立枯病菌(Gaeumannomyces graminis)、苗腐病菌(Phythium sp.)、近似稻热病菌(Alternaria oryzae)、灰色菌核病菌(Sclerotium fumigatum)、灰色叶枯病菌(Hendersonia oryzae)、叶枯病菌(Phaeosphaeria oryzae)、斑点病菌(Cochliobolus sativus)、稻谷枯病菌(Phoma glumarum)、稻谷种子腐败病菌(Fusarium avenaceum)、叶鞘网斑病菌(Cylindrocladium scoparium)、叶鞘褐斑病菌(Pryrenochaeta sp.)、叶鞘腐败病菌(Sarocladium oryzae)、绵疫病菌(Phytophthora megasperma)等。
其中，作为应用本发明的有害生物防除用组合物的菌，更优选为稻热病菌(Pyricularia oryzae)、纹枯病菌(Rhizoctonia solani)、苗徒长病菌(Gibberella fujikuroi)、芝麻叶枯病菌(Cochliobolus niyabeanus)、稻条纹叶枯病菌(Sphaerulina oryzina)、小粒菌核病菌(Magnaporthe salvini)、苗立枯病菌(Pythium graminicola、Fusarium avenaceum、Fusarium solani、Mucor sp.、Phoma sp.、Rhisopus chinensis、Rhizopus oryzae、Trichoderma viride)、白叶枯病菌(Xanthomonas oryzae)、苗立枯细菌病菌(Burkholderia plantarii)、褐条病菌(Acidovorax avenae)、稻谷枯细菌病菌(Burkholderia glumae)。
本发明的有害生物防除用组合物通常可使用适当的农药上容许的载体、制剂用辅助剂调制，可进一步含有它们。另外，可适当含有蒸馏水、有机溶剂等溶剂。
作为所述农药上容许的载体，可列举固体载体、液体载体、和气体状载体等，作为所述制剂用辅助剂，可列举表面活性剂、分散剂、乳化剂、乳化稳定剂、增量剂、结合剂、被覆剂、增稠剂、润湿剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂等。
本发明的有害生物防除用组合物可以将所述第一有害生物防除剂和所述第二有害生物防除剂、与所述农药上容许的载体和/或制剂用辅助剂混合，以乳剂、液剂、悬浮剂、水合剂、流动剂、粉剂、粒剂、片剂、油剂、气雾剂、烟熏剂、胶囊剂等的任意剂型提供。
作为所述固体载体，可列举例如，滑石、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、蛭石、白碳、碳酸钙等。
作为所述液体载体，可列举例如，甲醇、正己醇、乙二醇等醇类；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类；正己烷、煤油、灯油等脂肪族烃类；甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烃类；乙醚、二烷、四氢呋喃等醚类；乙酸乙酯等酯类；乙腈、异丁腈等腈类；二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类；大豆油、棉籽油等植物油类；二甲基亚砜；水等。
作为所述气体状载体，可列举例如，LPG、空气、氮气、二氧化碳、二甲基醚等。
作为用于乳化、分散、附着等的所述表面活性剂或所述分散剂，例如可使用烷基硫酸酯类、烷基(芳基)磺酸盐类、聚氧亚烷基烷基(芳基)醚类、多元醇酯类、木质素磺酸盐等。
另外，作为用于以改善制剂性状的其他所述制剂用辅助剂，例如可使用羧基甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙二醇、硬脂酸钙等。
所述载体及所述制剂用辅助剂根据需要可分别以单独使用或组合使用。
作为进一步含有农药上容许的载体和/或制剂用辅助剂的本发明的有害生物防除用组合物的优选的方式，可列举例如如下组合物。
〔1〕含有第一有害生物防除剂(优选为通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物)0.1～80重量％、第二有害生物防除剂0.1～80重量％、润湿剂和分散剂0.6～30重量％、以及增量剂19.3(优选为20)～95重量％的水合剂形态(wettable powder)的组合物、
〔2〕含有第一有害生物防除剂(优选为通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物)0.1～80重量％、第二有害生物防除剂0.1～80重量％、润湿剂、分散剂和结合剂0.6～30重量％、以及增量剂19.3(优选为20)～95重量％的颗粒水合剂形态(water dispersible granule)的组合物、
〔3〕含有第一有害生物防除剂(优选为通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物)0.1～80重量％、第二有害生物防除剂0.1～80重量％、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂及消泡剂5～40重量％、以及水14.9(优选为20)～94重量％的流动剂形态(flowable)的组合物、
〔4〕含有第一有害生物防除剂(优选为通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物)0.1～80重量％、第二有害生物防除剂0.1～80重量％、乳化剂和乳化稳定剂1～30重量％、以及有机溶剂18.9(优选为20)～97重量％的乳剂形态(emulsifiable concentrate)的组合物、
〔5〕含有第一有害生物防除剂(优选为通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物)0.1～80重量％、第二有害生物防除剂0.1～80重量％、和增量剂19.9(优选为70)～99.8重量％的粉剂形态(dust)的组合物、
〔6〕含有第一有害生物防除剂(优选为通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物)0.1～80重量％、第二有害生物防除剂0.1～80重量％、和增量剂19.9(优选为70)～99.8重量％的DL粉剂形态(low drift dust)的组合物、
〔7〕含有第一有害生物防除剂(优选为通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物)0.1～80重量％、第二有害生物防除剂0.1～80重量％、溶剂或结合剂0.2～10重量％、和增量剂19.7(优选为70)～99.6重量％的微粒剂F形态(micro granule fine)的组合物、
〔8〕含有第一有害生物防除剂(优选为通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物)0.1～80重量％、第二有害生物防除剂0.1～80重量％、造粒助剂(表面活性剂)和结合剂0.5～30重量％、以及增量剂19.4(优选为20)～98重量％的粒剂形态(granule)的组合物、
〔9〕含有第一有害生物防除剂(优选为通式(1)所示的亚氨基吡啶衍生物)0.1～80重量％、第二有害生物防除剂0.1～80重量％、被覆剂、乳化剂、分散剂和防腐剂1～50重量％、以及水18.9(优选为20)～98重量％的微胶囊剂形态(micro capsule)的组合物。
其中，优选列举〔2〕、〔3〕、〔4〕、〔5〕、〔6〕、〔8〕的组合物。
本发明的有害生物防除用组合物可应用在有害生物(有害昆虫、菌)、有用植物、栽培用资材、及需要防止有害生物的侵入的区域等。它们的应用可以在有害生物的侵入之前和之后进行。另外，本发明的有害生物防除用组合物也可应用在基因重组作物等。
本发明的有害生物防除用组合物，也可以调制成分别单独包含作为有效成分的所述第一有害生物防除剂和所述第二有害生物防除剂的制剂形态，在使用将它们现场混合使用。
因此，作为本发明的其他方式，提供包含所述第一有害生物防除剂与所述第二有害生物防除剂作为有效成分的组合制品(combined product，其中各组分也可以以不混合的方式存在)。
作为本发明的组合制品，优选制成包含所述第一有害生物防除剂作为有效成分的第1组合物、和包含所述第二有害生物防除剂作为有效成分的第2组合物提供。此情况下，第1组合物和第2组合物，所述有害生物防除用组合物的情况相同，可以联合使用所述农药上容许的载体和/或所述制剂用辅助剂，并可以为任意的剂型。该组合制品也可以以如药剂试剂盒那样的形态来提供。
作为本发明的又一方式，提供保护有用植物以免其遭受有害生物的方法，该方法包含将作为有效成分的所述第一有害生物防除剂和所述第二有害生物防除剂，同时或分别(优选为将各成分同时)应用在应处理区域。
该方法中，所谓“同时”应用，包含：将本发明的有害生物防除用组合物应用在应处理区域；在将所述第一有害生物防除剂和所述第二有害生物防除剂应用在应处理区域之前进行混合，应用其混合物；以及将所述第一有害生物防除剂和所述第二有害生物防除剂不混合而同时应用在应处理区域。所谓“分别”应用，包含：不进行预先混合，将所述第一有害生物防除剂在所述第二有害生物防除剂之前应用；以及将所述第一有害生物防除剂在所述第二有害生物防除剂之后应用。
根据本发明又一优选的方式，提供保护有用植物以免其遭受有害生物的方法，该方法包含将包含所述第一有害生物防除剂作为有效成分的第1组合物、和包含所述第二有害生物防除剂作为有效成分的第2组合物应用在应处理区域。
根据本发明的其他方式，提供保护有用植物以免其遭受有害生物的方法，该方法包含将本发明的有害生物防除用组合物或组合制品直接或稀释而应用在作为应用对象的有害生物、有用植物、土壤或栽培载体，优选应用在有用植物和/或土壤。
所述有用植物中包含种子、根、块茎、鳞茎、根茎及茎叶部。所述栽培载体包含各种土壤、育苗垫、水等，也可包含砂、蛭石、棉、纸、硅藻土、琼脂、凝胶状物质、高分子物质、岩棉、玻璃棉、木屑、树皮、浮石等。
根据本发明的其他方式，提供本发明的有害生物防除用组合物或组合制品的用于保护有用植物以免其遭受有害生物的使用。
作为将本发明的有害生物防除用组合物或组合制品应用在作为应用对象的有害生物、有用植物、土壤或栽培载体的手法，优选列举散布处理、水面处理、土壤处理(混入、灌注等)、育苗箱处理、表面处理(涂布、粉衣、被覆)、薰蒸处理(于土壤注入后，在如以聚合物薄膜被覆土壤这样的密闭空间中的处理)等，更优选可列举散布处理、水面处理、土壤处理、育苗箱处理、表面处理。
关于对植物(生长中的植物)通过散布处理来应用时的处理量，作为本发明的有害生物防除用组合物或组合制品中的有效量(所述有效成分(第一有害生物防除剂和第二有害生物防除剂)的量，以下相同)，期望对每10公亩耕地应用0.01g～10kg，优选为0.1g～1kg。
另外，作为处理植物的种子、根、块茎、鳞茎、根茎和茎叶部的方法，例如针对种子，有浸泡法、粉衣法、涂沫法、喷涂法、颗粒法、皮膜法等表面处理，或薰蒸法等薰蒸处理。
浸泡法是在液状的药剂液中浸泡种子的方法；粉衣法中有对干燥状的种子使粉状的药剂附着的干粉衣法、和轻轻对浸泡在水中的种子使粉状的药剂附着的湿粉衣法。另外，涂沫法是将悬浮状的药剂于搅拌机内涂布在种子的表面的方法；喷涂法是将药剂对种子表面喷涂的方法。进而，颗粒法是将种子与填充剂一起颗粒化成一定大小、形状时，在填充物中混合药剂进行处理的方法；皮膜法是在种子上涂覆包含药剂的薄膜的方法；薰蒸法是在密闭容器内通过经气体化的药剂来消毒种子的方法。其中，更优选列举浸泡法、粉衣法、涂沫法、喷涂法、颗粒法、皮膜法。另外，这些方法也可以对发芽后或自土壤出芽后移植的发芽了的植物、和幼小植物施用。可以通过利用浸泡的全体或一部分处理，在移植之前保护这些植物。
对应用在植物的种子时的处理量不特别限定，但优选作为本发明的有害生物防除用组合物或组合制品中的有效量，期望对每100kg种子应用1g～10kg，更优选为10g～1kg。
作为所述土壤处理的方法(土壤施用方法)，不特别限定，但优选列举以下的方法。可列举将包含本发明的有害生物防除用组合物的粒剂应用在土壤中或土壤上。特别优选的土壤施用方法是散布、带、沟、和移栽孔应用法。另外，通过将本发明的有害生物防除用组合物在水中乳化或溶解而得的溶液灌注在土壤应用，也是优选的土壤施用方法。
除此以外，作为优选的土壤施用方法的离子，可列举在如用于蔬菜、和花卉类生产的水耕栽培、以及砂耕、NFT(Nutrient Film Technique)和岩棉耕等固体培养基耕栽培那样的培养液栽培系统中的养液中使用、或对稻育苗用的育苗箱施用(床土混和等)。进而，也可将本发明的有害生物防除用组合物或组合制品，直接应用在包含蛭石的人工培土和包含育苗用人工垫的固体培养基。
关于对水面、育苗箱、或土壤的处理量，不特别限定，但优选为作为本发明的有害生物防除用组合物或组合制品中的有效量，每10公亩耕地为0.01g～10kg，更优选为0.1g～1kg。
实施例
以下，根据实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。
[制剂例]
制剂例1〔水合剂〕
将上述成分均匀混合、粉碎而得到水合剂。
制剂例2〔颗粒水合剂〕
将上述成分均匀粉碎混合，加入水充分练合后，进行造粒干燥而得到颗粒水合剂。
制剂例3〔流动剂〕
将上述配合中将除了黄原酸胶1％水溶液和适当量的水以外的总量预备混合后，在湿式粉碎机中进行粉碎。然后，加入黄原酸胶1％水溶液和剩余的水至100重量％，得到流动剂。
制剂例4〔乳剂〕
将上述成分均匀混合、溶解而得到乳剂。制剂例5〔粉剂〕
将上述成分均匀混合而得到粉剂。
制剂例6〔DL粉剂〕
将上述成分均匀混合而得到粉剂(DL粉剂)。制剂例7〔微粒剂F〕
将上述成分均匀混合而得到粉剂(微粒剂F)。
制剂例8〔粒剂〕
将上述成分均匀粉碎混合，加入水充分练合后，进行造粒干燥而得到粒剂。
制剂例9〔微胶囊剂〕
以上述成分通过界面聚合法在化合物1与二氯泰兹(dicloromezotiaz)粒子的表面形成聚氨酯树脂皮膜，从而得到微胶囊剂。
[混合剂的处理试验]
试验例1褐飞虱(Nilaparvata lugens)茎叶散布处理试验
对盆栽培的水稻苗，将以成为50％丙酮水(加用0.05％Tween20)的方式调整的规定浓度的化合物1、下述的表的左栏所记载的化合物、和它们的各混合剂的药液，以称为下述的表所记载的处理量的方式进行茎叶散布处理。风干后，于此放饲褐飞虱的2龄幼虫。
然后，放置在25℃的恒温室(16小时光周期-8小时暗周期)。于放饲3日后观察虫的生死，按照下述式算出死虫率。试验通过2连制进行。
死虫率(％)＝{死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
另外，通过以下所示的科尔比(Colby)方程(Calculating Synergistic andAntagonistic Responses of Herbicide Combination、Weed 15、20～22页、1967年，以下相同)，算出无协同效果的情况的理论值，将结果示于下述的表。
科尔比方程：理论值(％)＝100-(A×B)/100
(A：100-(仅处理化合物1时的死虫率)、
B：100-(仅处理下述表的左栏所记载的各化合物时的死虫率))
(协同效果判定方法)
在混合剂针对褐飞虱的死虫率超过通过科尔比方程得到的理论值的情况下，判断为有协同效果。经试验的混合剂皆显示超过理论值的死虫率，例证了有协同效果。
<与杀虫剂的混合剂的实施例>
表1单剂/混合剂针对褐飞虱的死虫率(％)
表2通过科尔比方程得到的理论值(％)
表3单剂/混合剂针对褐飞虱的死虫率(％)
表4通过科尔比方程得到的理论值(％)
表5单剂/混合剂针对褐飞虱的死虫率(％)
表6通过科尔比方程得到的理论值(％)
表7单剂/混合剂针对褐飞虱的死虫率(％)
表8通过科尔比方程得到的理论值(％)
试验例2褐飞虱(Nilaparvata lugens)土壤灌注处理试验
对盆栽培的水稻苗，将以成为10％丙酮水的方式调制的规定浓度的化合物1、下述表的左栏所记载的化合物、和它们的各混合剂的药液，以成为下述的表所记载的处理量的方式进行土壤灌注处理。放置3日后，于此放饲褐飞虱的2龄幼虫。然后，放置在25℃的恒温室(16小时光周期-8小时暗周期)。于放饲3日后观察虫的生死，按照下述式算出死虫率。试验通过2连制进行。
死虫率(％)＝{死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
另外，通过以下所示的科尔比方程，算出无协同效果的情况的理论值，将结果示于下述的表。
科尔比方程：理论值(％)＝100-(A×B)/100
(A：100-(仅处理化合物1时的死虫率)、
B：100-(仅处理下述表的左栏所记载的各化合物时的死虫率))
(协同效果判定方法)
在混合剂针对褐飞虱的死虫率超过通过科尔比方程得到的理论值的情况下，判断为有协同效果。经试验的混合剂皆显示超过理论值的死虫率，例证了有协同效果。
<与杀虫剂的混合剂的实施例>
表9单剂/混合剂针对褐飞虱的死虫率(％)
表10通过科尔比方程得到的理论值(％)
表11单剂/混合剂针对褐飞虱的死虫率(％)
表12通过科尔比方程得到的理论值(％)
<与杀菌剂的混合剂的实施例>
表13单剂/混合剂针对褐飞虱的死虫率(％)
表14通过科尔比方程得到的理论值(％)
试验例3灰飞虱(Laodelphax striatellus)防除试验
将播种48小时后的小麦苗根部，用以成为10％丙酮水的方式调制的规定浓度的化合物1、下述表的左栏所记载的化合物、和它们的各混合剂的药液，以成为下述的表所记载的处理量的方式进行处理。由根部吸收药剂72小时后，于此各放饲10只灰飞虱的2龄幼虫。然后，放置在25℃的恒温室(16小时光周期-8小时暗周期)。于放饲7日后观察虫的生死，按照下述式算出死虫率。试验通过2连制进行。
死虫率(％)＝{死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
另外，通过以下所示的科尔比方程，算出无协同效果的情况的理论值，将结果示于下述的表。
科尔比方程：理论值(％)＝100-(A×B)/100
(A：100-(仅处理化合物1时的死虫率)、
B：100-(仅处理下述表的左栏所记载的各化合物时的死虫率))
(协同效果判定方法)
在混合剂针对灰飞虱的死虫率超过通过科尔比方程得到的理论值的情况下，判断为有协同效果。经试验的混合剂皆显示超过理论值的死虫率，例证了有协同效果。
<与杀虫剂的混合剂的实施例>
表15单剂/混合剂针对灰飞虱的死虫率(％)
表16通过科尔比方程得到的理论值(％)
表17单剂/混合剂针对灰飞虱的死虫率(％)
表18通过科尔比方程得到的理论值(％)
表19单剂/混合剂针对灰飞虱的死虫率(％)
表20通过科尔比方程得到的理论值(％)
<与杀菌剂的混合剂的实施例>
表21单剂/混合剂针对灰飞虱的死虫率(％)
表22通过科尔比方程得到的理论值(％)
试验例4棉蚜(Aphis gossypii)防除试验
从盆栽培的黄瓜切取直径2.0cm的叶盘，对其将以成为50％丙酮水(加用0.05％Tween20)的方式调制的规定浓度的化合物1、下述表的左栏所记载的化合物、和它们的各混合剂的药液，以成为下述的表所记载的处理量的方式进行散布。风干后，于此放饲棉蚜的1龄幼虫。然后，将此放置在25℃的恒温室(16小时光周期-8小时暗周期)。于放饲3日后观察虫的生死，按照下述式算出死虫率。试验通过2连制进行。
死虫率(％)＝{死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
另外，通过以下所示的科尔比方程，算出无协同效果的情况的理论值，将结果示于下述的表。
科尔比方程：理论值(％)＝100-(A×B)/100
(A：100-(仅处理化合物1时的死虫率)、
B：100-(仅处理下述表的左栏所记载的各化合物时的死虫率))
(协同效果判定方法)
在混合剂针对棉蚜的死虫率超过通过科尔比方程得到的理论值的情况下，判断为有协同效果。经试验的混合剂皆显示超过理论值的死虫率，例证了有协同效果。
<与杀虫剂的混合剂的实施例>
表23单剂/混合剂针对棉蚜的死虫率(％)
表24通过科尔比方程得到的理论值(％)
试验例5小菜蛾(Plutella xylostella)防除试验
从盆栽培的甘蓝切取直径5.0cm的叶盘，对其将以成为50％丙酮水(加用0.05％Tween20)的方式调制的规定浓度的化合物1、下述表的左栏所记载的化合物、和它们的各混合剂的药液，以成为下述的表所记载的处理量的方式进行散布。风干后，于此放饲2龄幼虫。然后，将此放置在25℃的恒温室(16小时光周期-8小时暗周期)。于放饲3日后观察虫的生死，按照下述式算出死虫率。试验通过2连制进行。
死虫率(％)＝{死亡虫数/(生存虫数+死亡虫数)}×100
另外，通过以下所示的科尔比方程，算出无协同效果的情况的理论值，将结果示于表。
科尔比方程：理论值(％)＝100-(A×B)/100
(A：100-(仅处理化合物1时的死虫率)、
B：100-(仅处理下述表的左栏所记载的各化合物时的死虫率))
(协同效果判定方法)
在混合剂针对小菜蛾的死虫率超过通过科尔比方程得到的理论值的情况下，判断为有协同效果。经试验的混合剂皆显示超过理论值的死虫率，例证了有协同效果。
<与杀虫剂的混合剂的实施例>
表25单剂/混合剂针对小菜蛾的死虫率(％)
表26通过科尔比方程得到的理论值(％)
表27单剂/混合剂针对小菜蛾的死虫率(％)
表28通过科尔比方程得到的理论值(％)
试验例6水稻稻热病防除试验
对盆栽培的水稻苗，将以成为10％丙酮水的方式调制的规定浓度的化合物1、下述表的左栏所记载的化合物、和它们的各混合剂的药液，以成为下述的表所记载的处理量的方式进行土壤灌注处理。处理3日后，对其喷雾接种水稻稻热病菌的胞子悬浮液(2×105个/mL、加用0.05％Tween)，在湿室放置24小时促使其感染。然后，将此放置在25℃的恒温室(16小时光周期-8小时暗周期)。于接种7日后计测病斑数，按照下述式算出防除价。试验是通过3连制进行。
防除价＝{(无处理区的病斑数-处理区的病斑数)/(无处理区的病斑数)}×100
另外，通过以下所示的科尔比方程，算出无协同效果的情况的理论值，将结果示于下述的表。
科尔比方程：理论值(％)＝100-(A×B)/100
(A：100-(仅处理化合物1时的防除价)、
B：100-(仅处理下述表的左栏所记载的各化合物时的防除价))
(协同效果判定方法)
在混合剂针对水稻稻热病的防除价超过通过科尔比方程得到的理论值的情况下，判断为有协同效果。经试验的混合剂皆显示超过理论值的防除价，例证了有协同效果。
表29单剂/混合剂针对水稻稻热病的防除价
表30通过科尔比方程得到的理论值(％)
表31单剂/混合剂针对水稻稻热病的防除价
表32通过科尔比方程得到的理论值(％)