技术领域
本发明涉及农药组合物及其应用领域，具体地说是以虱螨脲和环氧虫啉为有效成分的农药组合物，主要适用于水稻、蔬菜、果树等农作物及花卉上的各种食叶毛虫和蚜虫，同时对缨翅目等有害生物具有较好的兼治作用。
背景技术
虱螨脲(Lufenuron)化学名称：1-[2，5-二氯-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲，分子式：C17H8Cl2F8N2O3，虱螨脲是一种取代脲类杀虫剂，通过作用于昆虫幼虫、阻止脱皮过程而杀死害虫，尤其对果树等食叶毛虫有出色的防效。虱螨脲药剂的持效期长，有利于减少打药次数，可用于防治水稻、玉米、蔬菜、柑橘、苹果、棉花和大豆等作物。
环氧虫啉化学名称：1-(1，2-环氧丙基)N-硝基亚咪唑烷-2-基胺，分子式：C6H10N4O3，环氧虫啉是一种广谱、结构新、污染少、低毒性、高效新烟碱类杀虫剂，作用机理为具有选择性抑制昆虫神经系统烟碱型乙酰胆碱酯酶受体作用。环氧虫啉通过内吸、胃毒和触杀作用，对蚜虫和飞虱等半翅目害虫都有很好的防治效果，可用于防治水稻、蔬菜和果树等作物。
食叶毛虫是以叶片为食的害虫，主要危害健康植物，以幼虫取食叶片，常咬成缺口或仅留叶脉，甚至全吃光。稻纵卷叶螟是一种主要取食水稻叶片的鳞翅目害虫，以幼虫为害水稻，缀叶成纵苞，躲藏其中取食上表皮及叶肉，仅留白色下表皮，影响水稻正常生长，产量下降。蚜虫是半翅目刺吸式口器害虫，是为害多种农作物的重要害虫，在我国大部分地区均有分布。蚜虫的寄主广，繁殖能力极强，不仅喜欢聚集在植株的嫩稍嫩叶，刺吸植株的汁液，且其排泄的蜜露可诱发霉污病的发生，影响叶片光合作用，更重要的是还能传播多种病毒病。
在农业生产中，由于长期连续施用单一品种杀虫剂及不科学使用农药，导致害虫的抗药性日益严重；同时，过量的使用农药导致了环境污染和农民用药成本的增加等问题，不利于农业的可持续发展。因此，研制高效、低毒、低残留的复配药剂，不仅有助于延缓害虫的抗药性，而且还可以降低使用剂量，节约成本，减少对环境的污染。
本发明人在大量的室内配方筛选试验和大田药效试验的基础上，发现虱螨脲和环氧虫啉进行复配，在一定的复配比例范围内对防治食叶毛虫和蚜虫表现出协同增效作用，而目前，未有相关虱螨脲和环氧虫啉的复配以及其农业防治上的应用报道。
发明内容
本发明旨在提供一种含有虱螨脲和环氧虫啉的农药组合物，该组合物具有明显的协同增效作用，可以减少用量，降低农药在农作物上的残留，减轻农药对环境的污染，延缓各种食叶毛虫和蚜虫抗药性的产生，可用于防治农作物上多种鳞翅目和半翅目害虫。
本发明的技术方案是：
一种含有虱螨脲和环氧虫啉的农药组合物，包括有效量的活性成分虱螨脲和环氧虫啉，其中，虱螨脲和环氧虫啉的重量份数比为25∶1～1∶25；优选的，虱螨脲和环氧虫啉的重量份数比为7∶1～1∶7；更优选的，虱螨脲和环氧虫啉的重量份数比为1∶1。
所述农药组合物中活性成分虱螨脲和环氧虫啉两者的重量之和占农药组合物总重量的0.5％～90％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分；优选的，农药组合物中活性成分虱螨脲和环氧虫啉两者的重量之和占农药组合物总重量的25％～40％。
进一步的，所述农药组合物以虱螨脲和环氧虫啉为活性成分和农药上允许的助剂配制成任意一种剂型；进一步的，所述的剂型为水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂或颗粒剂剂型。
本发明还提供了一种所述农药组合物的应用，所述农药组合物可应用于防治食叶毛虫和蚜虫，同时，其对缨翅目、锈螨等有害生物也具有较好的兼治作用。
进一步的，所述农药组合物的应用中，所述食叶毛虫和蚜虫包括稻纵卷叶螟和甘蓝蚜虫等鳞翅目和半翅目刺吸式口器害虫。
本发明采用的助剂包括润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、填料等各类助剂。
所采用的润湿剂、分散剂选自亚甲基双甲基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸钠、萘磺酸缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚等中的一种或多种；
所采用的增稠剂选自黄原胶、海藻酸钠中的一种或两种；
所采用的消泡剂选自磷酸三丁酯和有机硅消泡剂中一种或两种；
所采用的防冻剂选自乙二醇、丙二醇和尿素中的一种或几种；
所采用的填料选自白炭黑、高岭土、凹凸棒土、硫酸铵、葡萄糖、白炭黑、水洗高岭土等中的一种或多种；
所采用的溶助剂选自二甲苯、甲苯、甲醇、丁酮、异丙醇、正丁醇、正戊醇、乙二醇、溶剂油S200#；
所采用的乳化剂选自十三烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油树脂聚氧乙烯醚、聚氧乙烯磺酰基蓖麻油非离子、磺酰基琥珀酸钙阴离子、聚羧酸盐类、十二烷基苯磺酸钙等中的一种或多种。
本发明的农药组合物可根据实际情况结合现有的制剂加工工艺灵活调整。
本发明提供的农药组合物有以下有益效果：
1.本发明提供的农药组合物，包括虱螨脲和环氧虫啉两种作用机理不同的药剂，扩大了虱螨脲和环氧虫啉单剂的使用范围，并在有效量内对食叶毛虫和蚜虫表现出明显的协同增效作用，解决了单剂单独使用时对某些食叶毛虫和蚜虫效果差的缺陷；
2.本发明提供的农药组合，减少了农药的使用剂量，降低了农药在农作物上的残留，降低了用药成本及农药对生态环境的不利影响；
3.本发明提供的农药组合，可以降低长期单一使用虱螨脲和环氧虫啉单剂产生的抗性风险，延长药剂的使用寿命，对害虫的综合治理有着重要意义。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所阐述的仅为本发明比较好的实施案例，仅仅用于描述本发明，不可理解为对本发明范围的限制。
1.配方及制剂实例
实施例一 30％虱螨脲·环氧虫啉水乳剂(EW)
组合物制成悬浮剂时包含如下组分含量：
虱螨脲12％、环氧虫啉18％、二甲苯12％、异丙醇1％、十三烷基聚氧乙烯醚磷酸酯1.5％、蓖麻油树脂聚氧乙烯醚2％、黄原胶0.10％、尿素1.5％、苯甲酸钠0.20％、三乙醇胺0.8％，水补足至100％。
先将虱螨脲充分溶解后，加入表面活性剂、稳定剂等其余助剂及水，搅拌均匀后经高速剪切至粒径D90＝5μm，呈乳白色微带蓝色荧光的均匀水溶乳状液。
实施例二 25％虱螨脲·环氧虫啉悬浮剂(SC)
组合物制成悬浮剂时包含如下组分含量：
虱螨脲8％、环氧虫啉17％、聚氧乙烯磺酰基蓖麻油非离子2％、磺酰基琥珀酸钙阴离子1％、聚羧酸盐1％、黄原胶0.15％、尿素2.5％、苯甲酸钠0.30％、三乙醇胺0.8％，水补足至100％。
将上述物料依次投入混合反应釜搅拌均匀后，经砂磨机高速研磨至粒径D90＝5μm，再经均质、调配呈均匀灰白色悬浮液。
实施例三 30％虱螨脲·环氧虫啉水分散粒剂(wG)
组合物制成水分散粒剂时包含如下组分含量：
虱螨脲原药10％、环氧虫啉原药20％、萘磺酸缩合物钠盐8％、十二烷基硫酸钠5％、硫酸铵15％、葡萄糖10％、白炭黑2％、水洗高岭土补足至100％。
先将原药和其它助剂混合均匀、气粉，再加水捏合，最后造粒并干燥。
实施例四 40％虱螨脲·环氧虫啉可湿性粉剂(WP)
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：
虱螨脲原药12％、环氧虫啉原药28％、有机硅8％、亚甲基双萘磺酸萘5％、十二烷基硫酸钠3％、白炭黑2％、轻质碳酸钙15％、水洗高岭土补足至100％。
先将原药和其它助剂混合均匀再经高速气流粉碎至粒径D90＝27μm，呈灰白色流动性良好的粉状固体。
实施例五 90％虱螨脲·环氧虫啉可湿性粉剂(WP)
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：
虱螨脲原药35％、环氧虫啉原药55％、有机硅3％、亚甲基双萘磺酸萘2％、十二烷基硫酸钠1％、白炭黑1％、轻质碳酸钙1％、水洗高岭土补足至100％。
先将原药和其它助剂混合均匀再经高速气流粉碎至粒径D90＝27μm，呈灰白色流动性良好的粉状固体。
实施例六 0.5％虱螨脲·环氧虫啉悬浮剂(SC)
组合物制成悬浮剂时包含如下组分含量：
虱螨脲0.25％、环氧虫啉0.25％、聚氧乙烯磺酰基蓖麻油非离子2％、磺酰基琥珀酸钙阴离子1％、聚羧酸盐1％、黄原胶0.05％、尿素1.5％、苯甲酸钠0.20％、三乙醇胺0.5％，水补足至100％。
将上述物料依次投入混合反应釜搅拌均匀后，经砂磨机高速研磨至粒径D90＝5μm，再经均质、调配呈均匀灰白色悬浮液。
以上配方示例及所使用溶助剂仅限于本次试验，但依据本专利中提供的组配及相应配比所配制的农用制剂产品不仅仅限于这些溶助剂，也可以有差异，都在本专利的权限范围内。2.本发明组合物的室内生物活性测定和田间药效验证
实施例七：虱螨脲和环氧虫啉对稻纵卷叶螟的室内联合毒力测定试验
供试昆虫：稻纵卷叶螟为从田间采集在室内饲养1代后的3龄幼虫
试验药剂：97％虱螨脲原药和95％环氧虫啉原药
试验方法：
准确定量称取供试药剂，分别用丙酮溶解稀释成一定浓度的母液，再用蒸馏水按等比例稀释成5个系列浓度。将稻叶分别浸于不同浓度药液中10s后取出，待叶片自然晾干后，用浸湿的脱脂棉包住稻叶下部，为稻叶提供水分，放入培养杯中，每杯放入5片稻叶，接入5头饥饿6小时的3龄稻纵卷叶螟幼虫，每个浓度处理30头稻纵卷叶螟幼虫。接虫后置入温度为(26±1)℃，相对湿度75％～85％，光周期为L∶D＝16∶8h的人工气候箱中培养。处理后注意稻叶下部的脱脂棉保湿，72h后检查死亡虫数。以毛笔轻触虫体，幼虫不能协调运动为死亡标准，对照死亡率小于10％为有效试验。
用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，并根据孙云沛法计算复配药剂混剂的共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下：(以虱螨脲为标准药剂，其毒力指数为100)
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝ATI/TTI×100
按照共毒系数(CTC)的划分标准，CTC＜80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC＞120为增效作用。
表1虱螨脲和环氧虫啉对稻纵卷叶螟的室内联合毒力测定结果
从表1可以看出，虱螨脲和环氧虫啉在25∶1～1∶25(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，对防治稻纵卷叶螟表现出协同增效作用，并非简单的加和作用，可见虱螨脲和环氧虫啉复配具有合理性和可行性。其中，当虱螨脲和环氧虫啉的配比为1∶1，两者复配效果最佳。
实施例八：虱螨脲和环氧虫啉复配对甘蓝蚜虫的室内联合毒力测定试验
供试昆虫：甘蓝蚜虫为从田间采集在室内饲养1代后的成虫
试验药剂：96％虱螨脲原药和95％环氧虫啉原药
试验方法：
准确定量称取供试药剂，分别用丙酮溶解稀释成一定浓度的母液，再用蒸馏水按等比例稀释成5个系列浓度。在实验室挑选长得均匀一致的蚜虫放入带有嫩叶的培养皿内，每皿50头虫子，每处理4个培养皿，重复3次，用potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每次喷一个皿，每皿喷药液3m1，然后将处理过的培养皿放入光周期为L∶D＝16∶8h的恒温培养室中，72h检查死虫数，计算死亡率。空白对照喷等量的清水，用DPS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC50，并根据孙云沛法计算复配药剂混剂的共毒系数(CTC)。(以虱螨脲为标准药剂，其毒力指数为100)
表2虱螨脲和环氧虫啉对甘蓝蚜虫的室内联合毒力测定结果
从表2可以看出，虱螨脲和环氧虫啉在20∶1～1∶20(按重量)的范围内复配时，共毒系数(CTC)均大于120，对防治甘蓝蚜虫表现出协同增效作用，并非简单的加和作用，可见虱螨脲和环氧虫啉复配具有合理性和可行性。其中，当虱螨脲和环氧虫啉的配比为1∶1，两者复配效果最佳。
实施例九：虱螨脲和环氧虫啉复配对稻纵卷叶螟的田间药效试验
采用30％虱螨脲·环氧虫啉水乳剂为试验药剂，并以10％虱螨脲悬浮剂、25％环氧虫啉可湿性粉剂最为对照单剂。试验地选在江西省南昌县水稻田，施药时为稻纵卷叶螟爆发季节，施药前田中灌水3～5cm深，保证7天不排放，让其自然落干。施药前调查虫口基数，药后3d、7d、14d、21d分别调查田间稻纵卷叶螟活虫量，采用平行跳跃法取样，每小区调查5点，每点4丛水稻，剪下卷苞，统计卷叶螟数量，计算防治效果。防治效果计算方法如下：
防治效果(％)＝(1-CK1×Pt1/CK2×Pt2)×100。
其中：CK1代表对照区药前虫口数；Pt1代表处理区药后虫口数；
CK2代表对照区药后虫口数；Pt2代表处理区药前虫口数。
表3各处理药剂防治稻纵卷叶螟的试验结果
从表3可以看出，30％虱螨脲·环氧虫啉水乳剂使用4～12毫升/亩时，药后3d、7d、14d、21d对稻纵卷叶螟的防效均优于10％虱螨脲悬浮剂和25％环氧虫啉可湿性粉剂单剂单独使用时的防效，说明该复配具有良好的药效性，并可显著降低药剂用量，同时，药后21d防效均仍达80％以上，说明该复配药剂具有良好的持效性。在试验调查过程中未发现该复配药剂对水稻叶片产生药害。
综上所述，本发明采用两种活性成分为虱螨脲和环氧虫啉的农药组合物，具有协同增效作用，与现有的单一制剂相比，杀虫效果明显提高，且持效期长，对作物安全，值得在农业生产上推广使用。