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1、(10)申请公布号 CN 102202512 A (43)申请公布日 2011.09.28 CN 102202512 A *CN102202512A* (21)申请号 200980129759.7 (22)申请日 2009.07.23 PA200801073 2008.08.06 DK A01N 53/00(2006.01) A01N 25/10(2006.01) A01N 43/30(2006.01) A01N 25/34(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (71)申请人 韦斯特高凡德森有限公司 地址 瑞士洛桑市 (72)发明人 米凯尔韦斯特高凡德森 希柯德克鲁尔达 塞。
2、巴斯蒂安古安 迈克尔斯坦利彼得森 马修齐薇格 潘氏琼芝 (74)专利代理机构 广州新诺专利商标事务所有 限公司 44100 代理人 罗毅萍 (54) 发明名称 含 PBO 与 DM 的杀虫性聚合物基质 (57) 摘要 一种杀虫性聚合物基质， 其含有胡椒基丁醚 (PBO) 及第灭宁 (DM)， 其中 PBO 含量及 DM 含量的 比例以重量计高于 3.5。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2011.02.01 (86)PCT申请的申请数据 PCT/DK2009/050188 2009.07.23 (87)PCT申请的公布数据 WO2010/015257 EN 2010.02。
3、.11 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 7 页 附图 4 页 CN 102202518 A1/2 页 2 1. 一种杀虫性聚合物基质， 其是由含有胡椒基丁醚 (PBO) 及第灭宁 (DM) 的材料制得， 作为使 PBO 及 DM 自材料内部迁移至基质表面的材料的一部分， 其特征在于 ： PBO 含量及 DM 含量以重量计的比例高于 3。 2. 根据权利要求 1 所述的杀虫性聚合物基质， 其特征在于 ： PBO 含量及 DM 含量的比例 高于 5。 3. 根据权利要求 2 所述的杀虫性聚合物基质， 其特征在于 ： P。
4、BO 含量及 DM 含量的比例 是介于 5 及 10 之间。 4. 根据前述任一权利要求所述的杀虫性聚合物基质， 其特征在于 ： 该聚合物为热塑性 聚合物。 5. 根据权利要求 4 所述的杀虫性聚合物基质， 其特征在于 ： 该聚合物为聚烯烃。 6. 根据权利要求 5 所述的杀虫性聚合物基质， 其特征在于 ： 该聚合物为聚乙烯。 7. 根据权利要求 6 所述的杀虫性聚合物基质， 其特征在于 ： 该聚乙烯包含高密度聚乙 烯 (HDPE) 及低密度聚乙烯 (LDPE)， 其中 HDPE 对 LDPE 的含量比例以重量计是介于 3 及 30 之间。 8.根据权利要求7所述的杀虫性聚合物基质， 其特征在。
5、于 ： HDPE对LDPE的含量比例是 介于 5 及 20 之间。 9.根据权利要求8所述的杀虫性聚合物基质， 其特征在于 ： HDPE对LDPE的含量比例是 介于 5 及 11 之间。 10. 根据权利要求 9 所述的杀虫性聚合物基质， 其特征在于 ： HDPE 对 LDPE 的含量比例 是介于 8 及 10 之间。 11. 根据前述任一权利要求所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： 该杀虫性基质是为直径 介于 0.05mm 及 0.35mm 之间的单丝形式。 12. 根据权利要求 9 所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： 该直径介于 0.1mm 及 0.15mm 之 间。 13. 根据权利要求 。
6、10 所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： 在每 kg 聚合物中， DM 的含量介 于 2g 及 6g 之间。 14. 根据权利要求 1 所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： - 该杀虫性基质是为直径介于 0.05mm 及 0.35mm 之间的单丝形式， - 在每 kg 聚合物中， DM 的重量含量介于 2g 及 6g 之间， - 基质中 HDPE 含量相对于 LDPE 含量的比例是介于 5 及 20 之间。 15. 根据权利要求 1 所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： - 该杀虫性基质是为直径介于 0.10mm 及 0.15mm 之间的单丝形式， - 基质中 HDPE 含量相对于 LDPE 含量。
7、的比例是介于 8 及 10 之间， - 在每 kg 聚合物中， DM 的重量含量介于 3g 及 5g 之间， -PBO 的重量含量是介于 DM 重量含量的 5 及 7 倍之间。 16. 根据前述任一权利要求所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： LDPE 的含量介于该基质 重量的 9及 11之间。 17. 根据前述任一权利要求所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： 其为作为蚊帐之一部分 的纱形式。 权 利 要 求 书 CN 102202512 A CN 102202518 A2/2 页 3 18. 根据权利要求 17 所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： 其为包含 PBO 及 DM 而作为蚊帐 帐顶之一。
8、部分的单丝纱形式， 及含有 DM 但不含 PBO 而作为蚊帐侧壁的单丝纱形式。 19. 根据权利要求 18 所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： 其为作为蚊帐帐顶之一部分的 单丝纱形式， 该蚊帐进一步具有由不同材料制得的侧壁。 20. 根据权利要求 19 所述的杀虫性基质， 其特征在于 ： 其中该基质是为蚊帐之一部分， 蚊帐侧壁是由具有杀虫性涂层的多丝聚酯制得。 权 利 要 求 书 CN 102202512 A CN 102202518 A1/7 页 4 含 PBO 与 DM 的杀虫性聚合物基质 技术领域 0001 本 发 明 涉 及 一 种 杀 虫 性 聚 合 物 基 质， 其 包 含 胡 椒。
9、 基 丁 醚 及 第 灭 宁 (deltamethrin)。 背景技术 0002 有关杀虫剂防治， 已知杀虫剂可整合于聚合物材料中， 以防止昆虫贯穿该材料。 然 而， 当控制聚合物基质中杀虫剂的释放速率时， 此被视为困难的课题， 因为在考虑杀虫效果 下， 太快释放迅速耗尽基质， 而当杀虫剂脱落或藉由例如洗涤移除时， 太慢释放不具有所需 效率或适当的再生性质。 0003 就作物薄片而言， 如 US 4,888,174 所揭示， 已知将 LDPE 与其它聚合物混合， 以降 低迁移速度。此点与国际专利申请案 WO 02/34487 一致， 此申请案陈述 “聚合物的选择视 所需释放速率而定” ， 其中。
10、该揭示提出黏合于 HDPE( 高密度聚乙烯 ) 层的 LDPE( 低密度聚乙 烯 ) 杀害虫剂保留层， 其中该 HDPE 层防止杀虫剂太快释放。 0004 就缆线而言， 自 US 4680328 得知杀虫性聚合物掺合物连同 LDPE、 HDPE 及 LLDPE( 线性低密度聚乙烯 ) 及较佳杀虫剂磷酸卤基吡啶酯一起挤塑。 0005 除了达到杀虫剂在聚合物基质中的适当迁移速度之外， 杀虫剂 ( 例如 DM( 第灭宁 (Deltamethrin)， 掺入聚合物基质中的协力剂 ( 例如 PBO( 胡椒基丁醚 ) 意味着额外的 挑战。尽管与宠物项圈有关的除虫菊酯及 PBO 掺入已有记载， 例如在国际专。
11、利申请案 WO 00/40084 或 WO 06/127407， 但长效型杀虫网帐 (LLIN) 或织物的迁移速度实际上仍为未解 决的问题。此因必须同时配合数项参数， 以产生令人满意的产物。必须发现的参数首先是 材料表面上的杀虫剂量应高至足以杀死昆虫 ； 其次， 在 LLIN 情况下， 释药应持续一年以上， 且若洗涤该网帐， 则应可使网帐活性再生 ； 第三， 杀虫剂及协力剂 (synergist) 的总含量应 低， 以将 LLIN 的成本保持最低值， 同时使最终使用者对于网帐中所含的活性成份的潜在暴 露减至最低。后者为重要因素， 因为 LLIN 的最大市场为低收入地区， 而主要的最终使用者 为。
12、婴儿及幼儿。 0006 尤其， 对含有 DM 及 PBO 的杀虫性聚合物基质而言， DM 含量相对于 PBO 含量的最佳 比例以重量计仍为尚待解决的问题。 0007 国际专利申请案 WO 2006/111553 揭示微囊， 将水性悬浮液形式的杀虫剂 ( 例如 DM) 及协力剂 ( 例如 PBO) 置于聚胺基甲酸酯胶囊内。在喷洒后干燥时， 微囊的成份因为微 囊壁破裂而释出。此揭示的背景是为假设杀虫剂的释出应较协力剂的释出延迟数小时。在 所揭示的实施例 5 中， 协力剂 PBO 相对于杀虫剂 DM 的量在预混物 A 中为因数 2。如图 1 所 示， 此预混物随之被含有预混物 B( 含 81 PBO。
13、) 的乳液所包围。有关 WO 2006/111553 图 2 的使用中， 预混物 A 及预混物 B 与 5.9 DM 及 23.9 PBO 的掺合物于 PBO 及 DM 间产生 4.1 的比例， 其进一步由含 PBO 的预混物 B 所环绕。虽然陈述将 PBO 及 DM 围阻于微囊内的水性 悬浮液中以使 DM 相对于 PBO 延迟释出之精确数字， 但此揭示完全未提示在聚合物基质 ( 例 如聚乙烯基质 ) 中 PBO 相对于 DM 的含量， 此时因为 DM 及 PBO 迁移至基质表面而使昆虫应 说 明 书 CN 102202512 A CN 102202518 A2/7 页 5 同时暴露于 PBO。
14、 及 DM。 发明内容 0008 本发明的目的 0009 因此， 本发明的目的在于提供一种含 DM 及 PBO 的杀虫性聚合物基质， 其中 DM 与 PBO 的比例已最佳化。 0010 本发明的详细说明 0011 此目的是由一种杀虫性聚合物基质达成， 该基质是由含有胡椒基丁醚 (PBO) 及第 灭宁 (deltamethrin)(DM) 的材料制得， 作为使 PBO 及 DM 自材料内部迁移至基质表面的材 料的一部分。PBO 含量以重量计高于 DM 于聚合物基质中的含量的 3 倍。PBO 含量较佳为高 于 DM 于聚合物基质中含量的 4 倍或 5 倍， 例如介于 5 及 10 倍之间或 8 及。
15、 10 倍之间。前文 提及的 PBO 与除虫菊酯的最小比例远高于 WO 00/40084 所揭示的比例 2。 0012 本发明极适于制造供 LLIN 使用的杀虫性纤维及其他杀虫性织物。 0013 该聚合物可较佳地为聚烯烃， 例如聚丙烯或聚乙烯。 0014 国际专利申请案 WO 2008/004711 揭示含有 HDPE 及 LDPE 的杀虫性树脂。第灭 宁 (Deltamethrin) 为可能杀虫剂中之一， 然而， 未陈述此种含第灭宁 (Deltamethrin) 的 树脂中 HDPE 及 LDPE 之间的比例。在单一实施例中含有 87.23 HDPE 及 7.2 LDPE、 百灭宁 (per。
16、methrin)、 二氧化硅细粉及数种其它成份的 HDPE/LDPE 基质暗示此比例为 12.1。虽然百灭宁 (permethrin) 亦为除虫菊酯类， 但此 12.1 比例未含有任何有关第灭宁 (Deltamethrin)(DM) 之较佳 HDPE/LDPE 比例的资料。此是因为 0015 -DM 具有远高于百灭宁 (permethrin) 的分子量， 影响扩散系数 ； 0016 -DM 具有高于百灭宁 (permethrin) 的极性， 造成 DM 在非极性 PE 中具有较低亲和 力 ； 且 0017 -DM 具有较百灭宁 (permethrin) 低一个数量级的蒸汽压。 0018 此外，。
17、 该实施例陈述二氧化硅细粉、 硬脂酸锌及其它影响百灭宁 (permethrin) 迁 移速率的成份的含量。而且， 两杀虫剂百灭宁 (permethrin) 及 DM 在基材表面上所需的有 效杀虫量通常相异。使用此前述有关 DM 与百灭宁 (permethrin) 间差异的资料， 结论是该 比例应远小于所述的百灭宁 (permethrin) 的 12.1。然而， 期望对可使用于 DM 的杀虫性基 质中的 HDPE 及 LDPE 比例具有更明确的指示说明。 0019 实验上， 含 HDPE 及 LDPE 的聚乙烯基质已达到良好结果， 其中 HDPE 及 LDPE 的含量 比是介于 3 及 30 之。
18、间， 较佳是介于 5 及 20 之间， 例如介于 5 及 11 之间或介于 8 及 10 之间。 0020 有关在含有 DM 时介于 5 及 20 之间的间隔， 相对于在国际专利申请案 WO 2008/004711 中对百灭宁 (permethrin) 之比例 12.1 的揭示， 此项结果令人惊异， 因为预期 DM 的最佳比例实质上应异于 12.1， 例如因为 DM 完全相异的性质 (DH 具有完全异于液体百 灭宁 (permethrin) 之参数的固体形式 ) 致使比例等于约 2 或更小的值。 0021 在使用百分比时， 此种论证变得较为直观。不含其它成份的 HDPE/LDPE 基质的比 例。
19、 5 是对应于 83 HDPE 及 17 HDPE( 若基质中不包括其它成份 )， 而比例 20 是对应于 95 HDPE 及 5 LDPE。因此， 表观宽幅间隔 5 至 20 是对应于相对窄幅之 83至 95。考 虑百灭宁 (permethrin) 完全相异的性质， 预期在第灭宁 (Deltamethrin) 情况下的较佳含 说 明 书 CN 102202512 A CN 102202518 A3/7 页 6 量远小于WO 2008/004711中针对百灭宁(permethrin)所揭示的87.23。 然而， 令人惊异 的是并非如此。 0022 如实验所显示， 在含 HDPE 的聚合物基质中。
20、的 LDPE 量不应太高， 以确定 PBO 及 DM 的最佳迁移速率， 而附带地达成聚合物基质的最佳机械性质。 此情况下， 两物质皆迁移至材 料 ( 较佳蚊帐 ) 表面， 且使昆虫即时暴露于 PBO 及 DM 下。此异于前述国际专利申请案 WO 2006/111553 中依序暴露 PBO 接着 DM 的微囊的策略。 0023 虽然， 该两聚合物HDPE及LDPE可与其它聚合物混合， 但实验确实仅在只以此两聚 合物构成聚合物基质时显示良好结果。而且， 相对于前述 WO 2008/004711 所揭示的基质， 较佳是该基质不含二氧化硅细粉， 或硬脂酸锌， 或两者。 0024 在聚合物基质表面上的 。
21、PBO 及 DM 的表面含量取决于聚合物中 PBO 及 DM 的迁移速 率， 但亦取决于聚合物基材的厚度(即， 到表面的距离)。 在其它因素中， 迁移速率特别受到 聚合物中非晶相比例 ( 即， 结晶性之百分比 )、 扩散系数 ( 其又受温度所影响 ) 及添加剂与 聚合物间亲和力程度所影响。因此， DM 及 PBO 于任一时刻的表面含量是由各种热力效应的 组合来决定， 但亦受纱、 箔或整体产物形式的聚合物基材形状所影响。 0025 前述比例证实特别可使用于直径介于 0.05mm 及 0.3mm 之间的全拉伸单丝纱形式 杀虫性基质， 较佳介于 0.1mm 及 0.15mm 之间。尤其， 该种纤丝适。
22、合介于 5 及 11、 5 及 10 之 间或介于 8 及 10 之间的 HDPE 及 LDPE 比例。然而， 前述数值亦可用于在相同范围中具有线 性密度的多丝。 0026 第灭宁 (Deltamethrin) 的含量较佳为低于该聚合物基质重量的 1.5， 更佳为低 于 1。 0027 本发明基质中 DM 可用量是介于每 kg 聚合物中 1g 及 6g 之间， 例如， 在 1g 及 5g 之 间或在 2g 及 6g 之间或在每 kg 聚合物中 3g 及 5g 之间。 0028 参数的较佳组合如下。 0029 -杀虫性基质为单丝形式， 较佳全拉伸， 直径介于0.05mm及0.30mm之间， 或杀。
23、虫性 基质为介于 50 及 100 丹尼尔间的类型的单丝形式， 0030 - 在每 kg 聚合物中， DM 的重量含量是介于 2g 及 6g 之间， 例如介于 3g 及 5g 之间， 0031 -PBO 的重量含量大于 3 倍 ( 或更确切地大于 5 倍 )DM 重量含量。 0032 另一较佳组合为 0033 -杀虫性基质为单丝形式， 较佳全拉伸， 直径介于0.05mm及0.30mm之间， 或杀虫性 基质为介于 50 及 100 丹尼尔间的类型的单丝形式， 0034 - 基质中 HDPE 含量相对于 LDPE 含量的比例是介于 8 及 10 之间， 例如 LDPE 含量是 介于 9及 11之间。
24、 ； 0035 - 在每 kg 聚合物中， DM 的重量含量是介于 2g 及 6g 之间， 例如介于 3g 及 5g 之间， 0036 -PBO 的重量含量大于 3 倍 ( 或更确切地大于 5 倍 )DM 重量含量。 0037 参数的较佳组合如下。 0038 -杀虫性基质为单丝形式， 较佳全拉伸， 直径介于0.10mm及0.15mm之间， 或杀虫性 基质为介于 50 及 100 丹尼尔间的类型的单丝形式， 0039 - 基质中 HDPE 含量相对于 LDPE 含量的比例是介于 8 及 10 之间， 例如 LDPE 含量是 介于 9及 11之间 ； 说 明 书 CN 102202512 A CN。
25、 102202518 A4/7 页 7 0040 - 在每 kg 聚合物中， DM 的重量含量是介于 3g 及 5g 之间， 0041 -PBO 的重量含量介于 5 及 7 倍的 DM 重量含量之间。 0042 此时， 应强调DM含量是于百分比以下的范围， 而PBO含量是为数个的范围， 在国 际申请案 WO 00/40084 中， 除虫菊酯含量为最高达 10的范围， 而 PBO 含量为最高达 20 的范围。藉由在基质中包括大量杀虫剂及协力剂， 确实可达到高杀虫效率及相对持久的效 果。然而， 就 LLIN 而言， 此必须承受在与最终产物有关的间隔 ( 一般少于七日 ) 下洗涤后 将杀虫活性再生的。
26、额外限制。 此外， 对最终使用者的风险及制造成本应低， 此需要尽可能低 的含量， 唯仍足以得到充分的持久效果及在规则间隔下重复洗涤后的多次再生。 0043 本发明纤丝基质极偏好使用单丝纱作为织网的一部分， 尤其是对抗蚊子的蚊帐。 就蚊帐而言， 整体网帐可由该种本发明杀虫性基质制得， 但在某些情况下， 较佳仅有帐顶是 由其制得。侧壁则可由含 DM 但无 PBO 的聚合物制得， 例如含 DM 的聚乙烯基质。或者， 侧壁 是由另一种材料制得， 例如聚对苯二甲酸伸乙酯 (PET)， 亦称为聚酯 (PES)。 0044 减缓基质表面上 PBO 及 DM 的化学或光化学降解的一种方法是使用分布 ( 较佳是。
27、 均匀分布 ) 于聚合物基材中的抗氧化剂。该等抗氧化剂是用以使随时间经过所形成的任何 反应性物质 ( 例如自由基及过氧化物 ) 尽快的分解， 以防止与 DM 或 PBO 反应并改变其化学 性质， 而损及其生物活性。 0045 而且， 可使用特殊迁移促进剂或抑制剂来调整迁移速度。 例如， 某些促进剂或抑制 剂可对 DM 的作用可能高于或低于 PBO， 藉此可相对地调整此两组份的迁移速度。 0046 本发明基质主要用于挤塑， 然而， 亦可使用于模塑制程。因此， DM 及 PBO 是掺入熔 融聚合物内。 0047 用于本发明基质的其它成份取自 UV 保护剂、 塑化剂、 着色剂、 防腐剂、 清洁剂、 。
28、填 料、 冲击性修饰剂、 防雾剂、 发泡剂、 澄清剂、 晶核形成剂、 偶联剂、 用以防止静电的导电性 促进剂、 安定剂 ( 例如， 碳及氧自由基扫除剂、 阻燃剂、 脱模剂、 光学增量剂、 展布剂、 防结块 剂、 泡沫形成剂、 防污剂、 增稠剂、 其他杀生物剂、 润湿剂、 塑化剂黏着剂或抗黏着剂、 香料、 颜料及染料及其它液体 ( 包括水或有机溶剂 )。 0048 除了将 DM 及 PBO 掺入基质中之外， 该基质可涂以其它杀虫剂， 例如胺基甲酸酯或 有机磷酸酯。此可用以作为对抗杀虫剂抗性之手段。然而， 此情况下， 应确认涂层被建构成 可使 DM 及 PBO 迁移通过涂层。 0049 除了将本发。
29、明基质使用于蚊帐及织物之外， 该基质亦可使用于篷帆布、 薄箔、 扁平 纱及块材。该等不同材料可藉不同类型的黏合技术或缝合技术来组合。而且， 含本发明杀 虫性聚合物基质的材料可与含其它杀虫剂的材料组合。例如， 含本发明聚合物基质的网帐 或织物可与含有不同杀虫剂的不同网帐、 织物、 薄箔、 扁平纱或篷帆布组合， 以对抗杀虫剂 抗性。 0050 挤塑应相对温和， 温度低于 240， 且使用最短滞留时间， 纱线以水骤冷， 并将该纱 线线内拉伸至 5 至 10， 更确切地 8 至 10 之拉伸比， 因此， 达成与 “全拉伸纱” 有关的纱 / 基 质结晶性， 及所需的迁移速率与其它适当的物性。 0051 。
30、通常， 若选择含有 HDPE( 高密度聚乙烯 )、 LDPE( 低密度聚乙烯 ) 的杀虫性聚合物 基质， 其中 HDPE 及 LDPE 的含量比介于 3 及 30 之间， 较佳是介于 5 及 20 之间， 或介于 5 及 11 之间， 或介于 8 及 10 之间， 则似达到优于先前技术的优点。该种基质对除 DM 以外的其它 说 明 书 CN 102202512 A CN 102202518 A5/7 页 8 杀虫剂及除 PBO 以外的协同剂亦较有利。然而， 杀虫剂及视情况选用的协同剂应可于基质 中迁移。 0052 就蚊帐而言， 例如 75 或 100 丹尼尔的纤维， DM 的非限制性适当含量是。
31、大于 1g/kg， 较佳是大于或至少2g/kg。 DM含量视情况低于5g/kg， 较佳至多或低于4g/kg。 因此， 已验证 介于 1 及 5g/kg 之区间 ( 或较佳介于 2 及 4g/kg 之区间 ) 为蚊帐中该等纤维的良好间隔。 0053 视情况， 所有所述区间的终点皆可为区间的一部分。 附图说明 0054 参考附图更详细地说明本发明， 其中 0055 图 1 说明时间延迟对于 PBO 暴露及 DM 的效能的影响 ； 0056 图 2 说明 PBO 及 DM 的含量比例的影响 ； 0057 图 3 显示本发明蚊帐的第一种具体实施方式， 其具有含 PBO 及 DM 的帐顶 ； 0058 。
32、图 4 显示本发明蚊帐的第二种具体实施方式， 该蚊帐具有裙部 ； 0059 图 5 说明矩形网帐。 具体实施方式 0060 就解决方案而言， 达到本发明的路径确实包含数个中间步骤， 虽简易但并非直接 了当。 0061 在杀虫性网帐领域的教示中， 目前已假设PBO必须远在暴露于DM之前预先传送至 蚊子， 因为相信 PBO 需在蚊子体内一段时间， 之后方可暂时性地破坏抗性机制。前述国际 专利申请案 WO 2006/11155 反映出此点。因为 PBO 被阳光 / 可见光降解产生自由基， 造成 DM 降解， 目前相信在相同时间及相同位置在网帐表面提供 PBO 及 DM， 为有效杀虫性网帐的 阻碍， 。
33、因为在 DM 暴露之前必需使蚊子暴露于 PBO 之间的时间流逝同时导致 DM 降解。此点 暗示的结论为掺有 DM 及 PBO 以迁移至材料表面的聚合物并非适合杀虫性网帐的材料。在 此应提及掺有 PBO 及 DM 的 LLIN 皆尚未上市， 尽管极需可行的解决方式。然而， 美国专利第 4,056,610 号却已建议将协力剂及杀虫剂连同抗氧化剂一起封包于 UV 保护微囊中， 作为克 服此项问题的策略之一。 0062 本发明基石之一是实验显示当蚊子同时暴露于 PBO 及 DM 时， PBO 及 DM 处理的生 物效能最高的事实。如前文所述， 此点有违杀虫性网帐领域的教示。此点的证明显示于图 1， 显。
34、示在不同剂量下， 当 DM 及 PBO 同时提供至蚊子时， 效能大幅增加。 0063 确认此情况之下， 存在提供含有 PBO 及 DM 的聚合物的新动机， 其中该两者可于基 质表面上发现且可于类似速率下迁移， 以在耗尽后(例如藉洗涤)补充表面， 而使昆虫同时 暴露于DM及PBO下。 只要稳定释放此两物质， 则对抗蚊子的效能最佳。 当然， 此点混合着对 LLIN 的附加限制， 该聚合物基质一旦编织成网状材料， 则应具有适当的迁移性质， 使得 PBO 及 DM 在洗涤后于纱 / 织物表面上再生。 0064 随即产生问题， 需选择基质所用的材料。研究显示聚酯具有极慢的迁移速率， 不 足以经由 100。
35、 丹尼尔聚酯纱的迁移来释出足够的 DM 及 PBO， 即使使用 35 纤丝的多丝亦然。 HDPE 具有高于聚酯的释出速率， 但未高至足以在适于蚊帐材料的速率下得到充分杀虫效能 或再生， 虽然具有使其适于编织成网状材料的机械性质。另一方面， LDPE 具有远高于 LLIN 说 明 书 CN 102202512 A CN 102202518 A6/7 页 9 所需的迁移速率， 但由纯 LDPE 制得的纱具有低机械性质， 使得不适于编织成网状材料。因 此， 根据本发明， 期望 LDPE 及 HDPE 的混合物， 实验发现就 DM 及 PBO 之充分但亦长效的释出 而言， HDPE 及 LDPE 的混。
36、合物最佳， 其中 HDPE 与 LDPE 的重量比介于 30 及 3 之间， 更确切地 介于 20 及 5 之间。该比例取决于基质的厚度。就厚度为 0.06mm 的单丝纱而言， HDPE/LDPE 重量比在 15 及 25 之间最佳， 且就厚度 0.25mm 的纱而言， 该比例介于 4 及 7 之间最佳。就 介于此两数值之间的纱厚度而言， 比例可内插。此等参数似乎在既定的拉伸比下使该单丝 纱具有适当的结晶性， 因此在使用此等产物的一般温度下具有适当的迁移速率。 0065 实验中， 并未在基质内导入其它聚合物。前述比例在此等实验中对应于在 HDPE/ LDPE 基质中介于 3.5及 35间的 L。
37、DPE 重量含量， 然而， LDPE 的较佳含量以重量计为介于 5及 17之间， 较佳为介于 8及 12之间。 0066 当未导入其它聚合物时， 直径 0.10mm 至 0.15mm( 例如约 0.12mm) 的成功单丝纱 以重量计的 HDPE 及 LDPE 含量为介于 8 及 10 之间的比例， 更确切地约 9， 对应于约 10的 LDPE 含量。 0067 然而， 如其所示， 不仅 HDPE 与 LDPE 含量的比例可用以使纱的长效型高效率最佳 化。证实 PBO 含量相对于 DM 含量的含量亦为关键。 0068 就此言之， 图 2 显示在 WHO 锥体试验中以 DM 及 PBO 混合物在两。
38、种不同 DM 剂量下 的横坐标PBO/DM比例及纵坐标抗药性热带家蚊(Culex quinquefasciatus)的功能性死亡 率百分比， 即剂量 DM1 1.32mg/m2及剂量 DM2 1.76mg/m2。由图 2， 显见 PBO 及 DM 以重 量计的比例应高于 4， 或高于 5， 以产生对抗蚊子的高效能。然而， 远高于 5 的比例并未改善 效果。 0069 成功之纱的实例具有介于 0.10mm 及 0.15mm 之间的直径， 例如约 0.12mm， 且 HDPE 及 LDPE 以重量计的含量的比例介于 8 及 10 之间， 例如约 9， 且含有 4g DM/kg 聚合物及 25g P。
39、BO/kg 聚合物。因为在基质表面达到充分含量前需有起始迁移， 故该纱需储存一段时间以 达到充分效能， 例如一周达到 80效能。 0070 DM 及 PBO 的含量可改变。例如， 在厚度介于 0.10mm 及 0.15mm 间的纱中， HDPE 及 LDPE 重量含量比介于 8 及 10 之间， DM 含量可选择介于 2g 及 6g DM/kg 聚合物之间， 对应于 PBO 量的 4 至 10 倍， 较佳为介于 PBO 量的 5 及 7 倍之间， 例如 PBO 量的 6 倍。 0071 单丝聚乙烯纱可成功地使用于蚊帐， 其中整体网帐皆以该种材料提供。然而， 若 因相对较高的柔软性及棉状质感而欲。
40、以聚酯多丝制造网帐的侧壁， 则可在网帐的顶部使用 HDPE/LDPE 单丝纱。在大部分情况下效能仍高， 因为蚊子一般自上方功击其潜在受害者， 且 倾向降落在蚊帐的帐顶， 尤其矩形蚊帐。 0072 另外， 可在挤塑杀虫性聚乙烯掺合物之前于熔融基质中包括迁移促进剂。 0073 图 3 说明在床 6 上方的圆锥罩帐 1， 保护在床 6 上的人类， 免于被昆虫 ( 主要是蚊 子 ) 攻击。网帐 1 的帐顶 4 是以如同本发明的材料提供， PBO 及 DM 掺入聚合物基质中， 罩 帐 1 的侧壁 5 包含杀虫剂但无 PBO。在帐顶 4 与侧壁 5 间插入稳定环 9。 0074 图 4 说明本发明另一具体。
41、实施方式的圆锥罩帐杀虫性障壁， 其中帐顶 4 及侧壁 5 是以如同本发明材料提供， 在聚合物基质中掺有 PBO 及 DM。侧壁 5 延伸至障壁的下缘 30， 且具有上部2及下部3。 罩帐杀虫性障壁是用以覆盖人类或动物用的空间， 例如图4所示的 床6。 为了进入罩帐下方的空间， 障壁1的下部3暴露于表面接触， 因此， 有材料表面杀虫剂 说 明 书 CN 102202512 A CN 102202518 A7/7 页 10 磨耗之虞。为了增加网帐强度， 下部 3 具有较高耐磨性及机械强度的材料， 例如较强网帐、 织物或篷帆布或此等材料的组合。而且， 下部 3 可备有较高杀虫剂含量， 以考虑材料表面。
42、的 较高杀虫剂磨耗。 0075 蚊帐纤丝的厚度可视网帐实际需求而改变。一般， 使用重量介于 50 丹尼尔及 100 丹尼尔间的纱。 0076 图 5 显示网帐的矩型形状， 其可取代图 4 及图 3 的网帐形状。然而， 图 5 中的网帐 具有含本发明聚合物基质的帐顶4， 而侧壁5为多丝聚酯， 以使侧壁具有柔软、 棉状质感。 为 了在侧壁5的下部3提供额外强度， 网帐在此部分3具有较紧密的编织。 提供符合WHO规格 333/TC 的不含 PBO 但浸透 DM 的网帐侧壁， 其耐洗且大体上与国际专利申请案 WO01/37662 揭示中浸渍方法一致， 亦使用于众所周知的蚊帐， 商标提供介于 2.5g 。
43、及 3.5g DM/kg 基质间的侧壁 5， 其主要为聚合物。因为侧壁 5 下部 3 的纱密度不同， 故每平方米的 量较高。例如， 若于 75 丹尼尔纱中选择 2.8g/kg， 例如侧壁下部约 40g/m2且侧壁其余部分 30g/m2， 则侧壁 5 下部 3 的 DM 水平为 115mg/m2且侧壁 5 其余部分为 85mg/m2。较佳网帐具 有最少 24 孔 /cm2。100 丹尼尔帐顶网中 DM 的较佳量为选择介于 3 及 5g/kg 之间， 配合介 于 DM 含量的 5 至 7 倍间的 PBO 含量， 更确切地为 6 倍。 说 明 书 CN 102202512 A CN 102202518 A1/4 页 11 图 1 说 明 书 附 图 CN 102202512 A CN 102202518 A2/4 页 12 图 2 说 明 书 附 图 CN 102202512 A CN 102202518 A3/4 页 13 图 3 说 明 书 附 图 CN 102202512 A CN 102202518 A4/4 页 14 图 4 图 5 说 明 书 附 图 CN 102202512 A 。