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1、10申请公布号CN103827253A43申请公布日20140528CN103827253A21申请号201280047007822申请日2012080161/574,36020110801USC09K8/68200601E21B43/2720060171申请人罗地亚管理公司地址法国欧贝维利耶72发明人鲁埃拉塔利丁帕巴兰多米尼克拉巴尔加里伍德沃德布鲁诺朗格卢瓦阿登达莫拉阿德德吉74专利代理机构北京天昊联合知识产权代理有限公司11112代理人丁业平金小芳54发明名称环境友好型溶剂替代二醇类溶剂的用途57摘要一种用于替换油田应用中的二醇类互溶溶剂的方法,其包括获得替代溶剂和溶剂共混物;以及用该替代。
2、溶剂或溶剂共混物替换作为油田制剂组分的二醇类溶剂的全部或一部分,其中所述油田制剂能够用于油田应用中。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014032686PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0491712012080187PCT国际申请的公布数据WO2013/019866EN2013020751INTCL权利要求书4页说明书20页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书4页说明书20页附图1页10申请公布号CN103827253ACN103827253A1/4页21一种用于替换油田应用中的二醇类互溶溶剂的方法,其包括获得替代溶剂共混物;以及用该替。
3、代溶剂替换作为油田制剂组分的二醇类溶剂的全部或一部分,其中,所述油田制剂能够用于油田应用中。2根据权利要求1所述的方法,其还包括以下步骤在所述油田应用中使用所述替代溶剂共混物。3根据权利要求1所述的方法,其还包括将所述替代溶剂共混物用于御寒性制剂中的步骤。4根据权利要求1所述的方法,其中,所述二醇类互溶溶剂选自二醇醚、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、乙二醇、EGMBE(乙二醇单丁醚)、丙二醇正丁醚、二乙二醇丁醚,乙二醇单乙酸酯、丁基卡必醇、三乙二醇单乙醚、1,1氧双2丙醇、三乙二醇单甲醚、三甘醇二甲醚或二甘醇二甲醚。5根据权利要求1所述的方法,其中所述油田应用为油井处理液、压裂液、增产液、修井液和。
4、减水阻液、携带液、或者活性物质的稀释剂。6根据权利要求1所述的方法,其中所述替代溶剂共混物包含选自由下列物质组成的组中的至少一种组分A)甲基戊二酸二烷基酯;B)第一共混物,其包含甲基戊二酸二烷基酯、乙基琥珀酸二烷基酯、以及可任选的己二酸二烷基酯;C)第二共混物,其包含己二酸二烷基酯、戊二酸二烷基酯和琥珀酸二烷基酯;D)式I的二氧戊环化合物其中,R6和R7可以相同或不同,其各自为氢、烷基、烯基、苯基,其中N为从1到10的整数;E)式(II)化合物中的一种化合物或其混合物R3OOCACONR4R5(II)其中,R3为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的。
5、烃类基团,该烃类基团具有平均1到36的碳原子数;其中,R4和R5可以相同或不同,其为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃类基团,该烃类基团具有平均1到36的碳原子数;任选地,R4和R5能够共同形成环,所述环是任选地被取代的;其中,A为直链或支链的二价烷基,该烷基具有平均212的碳原子数,通常为2至4的碳原子数;F)烷基二甲基胺;G)C1C4的醇;以及H)上述物质的任意组合。权利要求书CN103827253A2/4页37根据权利要求1所述的方法,其中,所述的烷基二甲基胺为N,N二甲基十二胺,并且其中所述C1C4的醇是异丙醇。8根据权。
6、利要求1所述的方法,其中所述替代溶剂共混物包含A)第一共混物,其包含甲基戊二酸二烷基酯和乙基琥珀酸二烷基酯;B)式I的二氧戊环化合物其中,R6和R7可以相同或不同,其各自为氢、烷基、烯基、苯基,其中N为从1到10的整数;和E)式(II)化合物中的一种化合物或其混合物R3OOCACONR4R5(II)其中,R3为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;其中,R4和R5可以相同或不同,其为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃类基团,所述烃类基团。
7、具有平均1到36的碳原子数;其中,A为直链或支链的二价烷基,该烷基具有平均212的碳原子数。9一种用于油田应用的替代溶剂共混物组合物,所述替代溶剂共混物组合物选自由以下物质组成的组A)甲基戊二酸二烷基酯;B)第一共混物,其包含甲基戊二酸二烷基酯、乙基琥珀酸二烷基酯、以及可任选的己二酸二烷基酯;C)第二共混物,其包含己二酸二烷基酯、戊二酸二烷基酯和琥珀酸二烷基酯;D)式I的二氧戊环化合物其中,R6和R7可以相同或不同,其各自为氢、烷基、烯基、苯基,其中N为从1到10的整数;E)式(II)化合物中的一种化合物或其混合物R3OOCACONR4R5(II)其中,R3为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和。
8、的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;其中,R4和R5可以相同或不同,其为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃类基团,所述烃类基团具有权利要求书CN103827253A3/4页4平均1到36的碳原子数;其中,A为直链或支链的二价烷基,该烷基具有平均212的碳原子数;F)烷基二甲基胺;G)C1C4的醇;以及H)上述物质的任意组合,其中,所述替代溶剂共混物用于替代作为油田制剂组分的二醇类互溶溶剂的全部或一部分,所述油田制剂用于油田应用中。10根据权利要求9所述的组合物,其中,。
9、所述烷基二甲基胺为N,N二甲基十二胺,并且其中所述C1C4的醇是异丙醇。11根据权利要求9所述的组合物,其中,所述二醇类互溶溶剂选自二醇醚、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、乙二醇、EGMBE(乙二醇单丁醚)、丙二醇正丁醚、二乙二醇丁醚,乙二醇单乙酸酯、丁基卡必醇、三乙二醇单乙醚、1,1氧双2丙醇、三乙二醇单甲醚、三甘醇二甲醚或二甘醇二甲醚。12根据权利要求9所述的组合物,其中,所述油田应用为油井处理液、压裂液、增产液、修井液和减水阻液。13一种用于替代油田应用中二醇类互溶溶剂的方法,其包括获得替代溶剂;和用该替代溶剂替换作为油田制剂组分的二醇类溶剂的全部或一部分,所述油田制剂用于油田应用中。14根。
10、据权利要求13所述的方法,其中所述替代溶剂选自由以下物质组成的组A)甲基戊二酸二烷基酯;B)第一共混物,其包含甲基戊二酸二烷基酯、乙基琥珀酸二烷基酯和己二酸二烷基酯;C)第二共混物,其包含己二酸二烷基酯、戊二酸二烷基酯和琥珀酸二烷基酯;D)式I的二氧戊环化合物其中,R6和R7可以相同或不同,其各自为氢、烷基、烯基、苯基,其中N为从1到10的整数;E)式(II)化合物中的一种化合物或其混合物R3OOCACONR4R5(II)其中,R3为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;其中,R4和R5可以相同或不同。
11、,其为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;权利要求书CN103827253A4/4页5其中,A为直链或支链的二价烷基,该烷基具有平均212的碳原子数;F)烷基二甲基胺;G)C1C4的醇;以及H)上述物质的任意组合。15根据权利要求13所述的方法,其中,所述的烷基二甲基胺为N,N二甲基十二胺,并且其中所述C1C4的醇是异丙醇。16根据权利要求13所述的方法,其中,所述二醇类互溶溶剂选自二醇醚、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、乙二醇、EGMBE(乙二醇单丁醚)、丙二醇正丁醚、二乙二醇丁醚,乙。
12、二醇单乙酸酯、丁基卡必醇、三乙二醇单乙醚、1,1氧双2丙醇、三乙二醇单甲醚、三甘醇二甲醚或二甘醇二甲醚。17根据权利要求13所述的方法,其中,所述油田应用为油井处理液、压裂液、增产液、修井液和减水阻液。18根据权利要求1所述的方法,其中,所述第一共混物包含I具有下式的第一二元酯II具有下式的第二二元酯和III具有下式的第三二元酯其中,R1和R2各自包含选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、戊基、异戊基、己基、庚基或辛基的烃基。甲基戊二酸酯和乙基琥珀酸二烷基酯。权利要求书CN103827253A1/20页6环境友好型溶剂替代二醇类溶剂的用途0001相关申请的交叉引用0002本申请要求2011年8。
13、月1日提交的美国临时申请序列号61/574360的优先权,该临时申请通过引用的方式并入本文。技术领域0003本发明涉及互溶溶剂的化合物、方法和体系,与用于工业和石油领域应用的二醇类互溶溶剂相比(特别是乙二醇单丁醚,其缩写为EGMBE),所述互溶溶剂是更可生物降解的,并且毒性更低和/或使用更安全。背景技术0004互溶溶剂是油田和油井应用中常用的添加剂,其可溶于油、水和酸类处理液。常用的互溶剂是乙二醇单丁醚,通常被称为EGMBE。EGMBE常用于一系列的应用,如除去重质烃沉淀物,控制处理之前、处理期间和之后接触表面的润湿性,以及预防乳液形成或破坏乳液。0005已经采用一些溶剂替代EGMBE,然而,。
14、很多这类溶剂具有与EGMBE同样的缺点,例如,对环境不友好或者同样地具有毒性和危险性。这些溶剂包括二醇醚如DOWANOLTMPNB(丙二醇正丁基醚)、或丁基卡必醇(二乙二醇丁醚)、乙二醇单乙酸酯、丁基卡必醇、三乙二醇单乙醚、1,1氧双2丙醇)、三乙二醇单甲醚、三甘醇二甲醚和二甘醇二甲醚、等等。其中一些溶剂被报道为“优先污染物(PRIORITYPOLLUTANTS)”。0006最近的研究结果已经表明,EGMBE和二醇醚类溶剂具有潜在的危险性和/或毒性,并且对人类是强效的致畸剂。需要一种互溶溶剂的替代品,其不存在与目前所使用的溶剂(如EGMBE)相关的缺点和问题。发明内容0007通过下文的详细描述。
15、和实施例会使本文所述的发明变得明白易懂,本发明包括一个方面,即一种包含互溶溶剂的替代溶剂共混物。0008目前,特别是在油田行业需要作为良好溶剂的化合物,该溶剂具有有利的毒理学和/或生态学属性,并且在低挥发性(VOLATILITY)、可生物降解性或易于生物降解性(即可容易地生物降解)、低毒性和/或低危险级别方面具有所需的特性。0009一方面,本文描述了一种用于替换油田应用中的二醇类互溶溶剂的方法,其包括获得替代溶剂共混物;以及利用所述替代溶剂替换作为油田制剂组分的二醇类互溶溶剂的全部或一部分,其中,所述油田制剂可用于油田应用。0010在一个实施方案中,所述方法还包括在油田应用中使用该替代性溶剂共。
16、混物的步骤。在另一个实施方案中,所述二醇类互溶溶剂选自二醇醚、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、乙二醇、EGMBE(乙二醇单丁醚)、丙二醇正丁醚、二乙二醇丁醚、乙二醇单乙酸酯、丁基卡必醇、三乙二醇单乙醚、1,1氧双2丙醇、三乙二醇单甲醚、三甘醇二甲醚或二甘醇二甲说明书CN103827253A2/20页7醚。在一个实施方案中,所述油田应用为油井处理液、压裂液、增产液、修井液和减水阻液(SLICKWATERFLUID)。0011在一个实施方案中,替代溶剂共混物包括选自以下一种或多种组分中的至少一种组分0012A)甲基戊二酸二烷基酯;0013B)第一共混物,其包含甲基戊二酸二烷基酯、乙基琥珀酸二烷基酯、以。
17、及可选的己二酸二烷基酯;0014C)第二共混物,其包含己二酸二烷基酯、戊二酸二烷基酯和琥珀酸二烷基酯;0015D)式I的二氧戊环化合物00160017其中,R6和R7可以相同或不同,其各自为氢、烷基、烯基、苯基,其中N为从1到10的整数;0018E)式(II)化合物中的一种化合物或其混合物0019R3OOCACONR4R5(II)0020其中,R3为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;其中,R4和R5可以相同或不同,其为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族。
18、的、任选地被取代的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数。在一些实施方案中,R4和R5共同形成环,其在一些实施方案中是被取代的或含有杂原子。A为直链或支链的二价烷基,该烷基具有平均212的碳原子数,通常为2至4的碳原子数;0021F)烷基二甲基胺(例如,N,N二甲基十二胺);0022G)C1C4的醇(例如,异丙醇);以及0023H)上述物质的任意组合。0024在一些实施方案中,烷基二甲基胺是N,N二甲基十二胺。在其它实施方案中,C1C4的醇是异丙醇。0025在一些特别的实施方案中,所述替代溶剂共混物包含0026A)第一共混物,其包含甲基戊二酸二烷基酯和乙基琥珀酸二烷基酯;0027B)。
19、式I的二氧戊环化合物0028说明书CN103827253A3/20页80029其中,R6和R7可以相同或不同,其各自为氢、烷基、烯基、苯基,其中N为从1到10的整数;以及0030E)式(II)化合物中的一种化合物或其混合物0031R3OOCACONR4R5(II)0032其中,R3为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;其中,R4和R5可以相同或不同,其为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;。
20、其中,A为直链或支链的二价烷基,其具有平均212的碳原子数。0033另一方面,本文描述了用于油田应用的替代溶剂共混物,该替代溶剂共混物组合物选自由以下物质组成的组0034A)甲基戊二酸二烷基酯;0035B)第一共混物,其包含甲基戊二酸二烷基酯、乙基琥珀酸二烷基酯、以及己二酸二烷基酯;0036C)第二共混物,其包含己二酸二烷基酯、戊二酸二烷基酯和琥珀酸二烷基酯;0037D)式I的二氧戊环化合物00380039其中,R6和R7可以相同或不同,其各自为氢、烷基、烯基、苯基,其中N为从1到10的整数;0040E)式(II)化合物中的一种化合物或其混合物0041R3OOCACONR4R5(II)0042。
21、其中,R3为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;0043其中,R4和R5可以相同或不同,其为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;以及0044其中,A为直链或支链的二价烷基,其具有平均212的碳原子数;0045F)烷基二甲基胺;说明书CN103827253A4/20页90046G)C1C4的醇;以及0047H)上述物质的任意组合,0048其中,所述替代溶剂共混物用于替换作为油田制剂组分的二醇。
22、类互溶溶剂的全部或一部分,所述油田制剂用于油田应用中。0049另一方面,本文描述了替换用于油田应用的二醇类互溶溶剂的方法,其包括0050获得替代溶剂0051用该替代溶剂替换作为油田制剂组分的二醇类互溶溶剂的全部或一部分,所述油田制剂用于油田应用中。0052在一些实施方案中,所述替代溶剂可以选自由以下物质构成的组0053A)甲基戊二酸二烷基酯;0054B)第一共混物,其包含甲基戊二酸二烷基酯、乙基琥珀酸二烷基酯、以及己二酸二烷基酯;0055C)第二共混物,其包含己二酸二烷基酯、戊二酸二烷基酯和琥珀酸二烷基酯;0056D)式I的二氧戊环化合物00570058其中,R6和R7可以相同或不同,其各自为。
23、氢、烷基、烯基、苯基,其中N为从1到10的整数;0059E)式(II)化合物中的一种化合物或其混合物0060R3OOCACONR4R5(II)0061其中,R3为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;0062其中,R4和R5可以相同或不同,其为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;其中,A为直链或支链的二价烷基,其具平均212的碳原子数;0063F)烷基二甲基胺;0064G)C1C4的醇;以及。
24、0065H)上述物质的任意组合。0066在一个实施方案中,本文所描述的“替代互溶溶剂共混物”具有期望的性质,所述性质包括以下性质中的一种或其组合基本无毒、不可燃、可生物降解、高闪点、低蒸气压和低气味;其满足由CARB和EPA(特定部门)制订的关于目前用于油田应用中的互溶溶剂(例如EGMBE或其它二醇醚)的消费产品LVPVOC豁免标准。0067详细说明0068如本文所用,术语“烷基”是指饱和的直链、支链或环状烃基,其包括但不限于甲说明书CN103827253A5/20页10基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基和环己基。0069如本文所用,术语“芳基”是指含有一个或多个六。
25、元碳环的一价不饱和烃基,其中不饱和度可以由三个共轭双键表示,所述环上的一个或多个碳原子可被羟基、烷基、烯基、卤素、卤代烷基、或氨基取代,所述芳基包括但不限于苯氧基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、氨基苯基和三苯乙烯基苯基。0070如本文所用,术语“亚烷基”是指二价饱和的直链或支链烃基,例如,亚甲基、二亚甲基、1,3亚丙基。0071如本文所用,涉及有机基团的术语“CRCS”(其中R和S分别为整数)表示该基团的每个基团中可以含有R个碳原子至S个碳原子。0072如本文所用,术语“表面活性剂”是指在溶解于含水介质中时,使所述含水介质的表面张力降低的化合物。0073如本文所。
26、用,术语二醇类互溶溶剂是指二醇醚或其衍生物、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、乙二醇。二醇类互溶溶剂的例子包括EGMBE(乙二醇单丁醚)、丙二醇正丁醚、二乙二醇丁基醚、乙二醇单乙酸酯、丁基卡必醇、三乙二醇单乙醚、1,1氧双2丙醇,三乙二醇单甲醚、三甘醇二甲醚和/或二甘醇二甲醚。0074如本文所用,应当理解的是,“油田应用液体”是指在加工、提取和处理石油时所用的任何液体,在一个实施方案中,其包括在产油井中和产油井周边所用的液体。一些油田应用液体包括但不限于井处理液、增产液、减水阻液、钻井液、酸化液、修井液、完井液、封隔液、地层处理液、泥浆反转液(MUDREVERSALFLUID)、沉积物去除液(例如,。
27、沥青质、蜡、油)、井眼清洗液、切削液、携带液,具有互溶能力的携带液、脱脂液、压裂液、隔离液、井眼废弃液(HOLEABANDONMENTFLUID),等等。0075修井液通常是在钻井中进行修井工作过程中所用的液体。这种修井作业包括拆卸管路、更换泵、清除沙子或其它沉积物、测井等。修井也广泛地包括将对现有油井进行二次或三次采油的准备步骤,例如添加聚合物、胶束驱油、注入蒸汽等。压裂液用于采油操作,其中对地层进行处理,从而为待回收的地层流体创建通道。0076本文描述了用于替换工业应用(即油田应用)中二醇类互溶溶剂的体系和方法。本文还描述了能够替换二醇类互溶溶剂(如EGMBE)的替代溶剂和溶剂共混物。本文。
28、还描述了具有改善的毒性或其它性质、环保特性的油田制剂,其可以在油田应用中使用。0077在一个实施方案中,用于替换油田应用中的二醇类互溶溶剂的方法包括获得替代溶剂共混物,然后用所述替代溶剂共混物以相等的份数替换二醇类互溶溶剂的全部或一部分。通常,二醇类互溶溶剂构成油田制剂的一部分。而油田制剂通常用于油田应用中,例如压裂、酸化、修井等。因此,对于所述制剂和应用而言,一旦将所述替代溶剂共混物引入作为制剂的组成部分,则所述替代溶剂共混物将赋予其改进的环保特性,包括生态毒理学特性。在其它实施方案中,二醇类互溶溶剂构成工业制剂的一部分。工业制剂可以包括(但不限于)御寒性制剂(WEATHERIZINGFOR。
29、MATION),其防止液体冻结,或者保持液体的粘度低于一定水平。0078在一个实施方案中,替代溶剂选自下列组分(A至H)之一。在另一个实施方案中,替代溶剂为选自以下组分(A至H)中至少一种的替代溶剂共混物,典型地为选自其中两个或更多种组分的替代溶剂共混物。说明书CN103827253A106/20页110079A)甲基戊二酸二烷基酯;0080B)第一共混物,其包含甲基戊二酸二烷基酯、乙基琥珀酸二烷基酯、以及己二酸二烷基酯;0081C)第二共混物,其包含己二酸二烷基酯、戊二酸二烷基酯和琥珀酸二烷基酯;0082D)式I的二氧戊环化合物00830084其中,R6和R7可以相同或不同,其各自为氢、烷基。
30、、烯基、苯基,其中N为从1到10的整数;0085E)式(II)化合物中的一种化合物或其混合物0086R3OOCACONR4R5(II)0087其中,R3为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数;其中,R4和R5可以相同或不同,其为这样的基团,该基团选自饱和或不饱和的、直链或支链的、任选地为环状的、任选地为芳族的、任选地被取代的烃类基团,所述烃类基团具有平均1到36的碳原子数,任选地,R4和R5可以共同形成环,所述环任选地被取代或任选地含有杂原子;并且其中A为直链或支链的二价烷基,其具有平均212的碳原子。
31、数,通常为2至4的碳原子数;0088F)烷基二甲基胺;0089G)C1C4的醇;以及0090H)上述物质的任意组合。0091在一个实施方案中,C1C4的醇选自叔丁醇、丁醇、异丙醇、或丙醇。在一个典型的实施方案中,C1C4的醇是异丙醇。0092在一个实施方案中,替代溶剂包含I二元酯中的一者或II二元酯的共混物。在一个实施方案中,所述共混物包含醇与直链二元酸的加成物,所述加成物具有通式R1OOCACOOR2,其中,R1和/或R2各自包含C1C12烷基,更典型地C1C8烷基;并且A包括CH24、CH23和CH22的混合。在另一个实施方案中,R1和/或R2各自包含C4C12烷基,更典型地C4C8烷基。。
32、在一个实施方案中,R1和R2可以各自包含源自杂醇油的烃基。在一个实施方案中,R1和R2可以各自包含具有1至8个碳原子的烃基。在一个实施方案中,R1和R2可以各自包含具有5至8个碳原子的烃基。在另一个实施方案中,A包含CH24、CH2CH2CHCH3、CH2CHC2H5、CH24、CH2CH2CH3或CH2CHC2H5中的至少一者,通常为至少两者。0093在一个实施方案中,所述共混物包含醇与支链或直链二元酸的加合物,该加成物具有通式R1OOCACOOR2,其中,R1和/或R2各自包含C1C12烷基,更典型地C1C8烷基;A包括CH24、CH2CH2CH3和CH2CHC2H5的混合。在另一个实施方。
33、案中,R1和/或R2各自包含C4C12烷基,更典型地C4C8烷基。应当理解的是,所述酸的部分可以衍生自二元说明书CN103827253A117/20页12酸,例如己二酸、丁二酸、戊二酸、草酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸和壬二酸,以及它们的混合物。0094本发明的二元酯可以通过包括“酯化”阶段的方法获得,所述“酯化”阶段是指式HOOCACOOH的二元酸或式MEOOCACOOME的二元酯与支链醇或醇混合物的反应。可以适当地催化该反应。相对于每摩尔二元酸或二元酯,优选地使用至少2摩尔当量的醇。在适当情况下,可以通过提取反应副产物并在随后进行过滤和/或净化阶段(例如,蒸馏)促进所述酯化反应。0095特别地。
34、,可以由二腈类化合物的混合物得到混合物形式的二元酸,所述二腈类化合物特别地是在通过丁二烯的双氢氰化制备己二腈的工艺中生成并回收得到的。该工艺用于大规模工业中以生产供全世界消耗的大多数己二腈,该工艺在许多专利和著作中均有描述。丁二烯的氢氰化反应主要形成线性二腈,但也形成支链二腈,两种主要的支链二腈为甲基戊二腈和乙基丁二腈。在己二腈的分离和纯化阶段,通过蒸馏(例如,作为蒸馏塔顶部馏分)分离和回收支链二腈类化合物。随后,可将支链二腈转化为二元酸或二元酯(转化为轻质二元酯,用于后续地与所述醇或醇混合物、或者杂醇油进行酯交换反应,或者直接转化为本发明的二元酯)。0096本发明的二元酯可以衍生自在聚酰胺(。
35、例如,聚酰胺66)的制备过程中产生的一种或多种副产物。在一个实施方案中,清洁组合物包含下述物质的共混物,所述物质为己二酸、戊二酸和丁二酸的直链或支链、环状或非环状、C1C20烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基酯。在另一个实施方案中,所述清洁组合物包含下述物质的共混物,所述物质为己二酸、甲基戊二酸和乙基丁二酸的直链或支链、环状或非环状、C1C20烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基酯。0097通常,聚酰胺是由二胺与二元羧酸进行缩合反应所制备的共聚物。具体而言,聚酰胺66是由二胺(通常为六亚甲基二胺)与二元羧酸(通常为己二酸)进行缩合反应所制备的共聚物。0098在一个实施方案中,二元酯的共混物可以衍生自在反。
36、应、合成和/或生产用于制备聚氨酯的己二酸时所产生的一种或多种副产物,所述清洁组合物包含己二酸的二烷基酯、戊二酸的二烷基酯和丁二酸的二烷基酯的共混物(本文中有时称为“AGS”或“AGS共混物”)。0099在一个实施方案中,所述的酯共混物衍生自在反应、合成和/或生产用于制备聚氨酯(特别是聚氨酯66)的六亚甲基二胺时所产生的副产物。所述清洁组合物包含己二酸的二烷基酯、甲基戊二酸的二烷基酯和乙基丁二酸的二烷基酯的共混物(本文中有时称为“MGA”,“MGN”,“MGN共混物”或“MGA共混物”)。0100在某些实施方案中,所述二元酯共混物包含0101式I的二元酯01020103式II的二元酯说明书CN1。
37、03827253A128/20页1301040105式III的二元酯01060107R1和/或R2可以各自包括具有约1至约8个碳原子的烃基,典型地为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正丁基、异戊基、己基、庚基或辛基。在这样的实施方案中,所述共混物通常包含(按所述共混物的重量计)I约15至约35的式I的二元酯;II约55至约70的式II的二元酯;以及III约7至约20的式III的二元酯;更典型地包含I约20至约28的式I的二元酯;II约59至约67的式II的二酯;以及III约9至约17的式III的二元酯。通常,该共混物的特点是闪点为98,在20下的蒸气压小于约10帕,以及蒸馏温度范围为约2。
38、00300。还可以提到的是RPDE(罗地亚公司,新泽西州,克兰伯里),DIB(罗地亚公司,新泽西州,克兰伯里)和DEE(罗地亚公司,新泽西州,克兰伯里)。0108在某些其它实施方案中,二元酯共混物包含0109式IV的二元酯01100111式V的二元酯01120113以及,任选地,0114式VI的二元酯01150116R1和/或R2可以各自包括具有约1至约8个碳原子的烃基,典型地为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、正丁基、异戊基、己基、庚基或辛基。在这样的实施方案中,所述共混物通常包含(按所述共混物的重量计)I约5至约30的式IV的二元酯;II约说明书CN103827253A139/20页。
39、1470至约95的式V的二元酯;以及III约0至约10的式VI的二元酯。更典型地,所述共混物通常包含(按所述共混物的重量计)I约6至约12的式IV的二元酯;II约86至约92的式V的二元酯;以及III约05至约4的式VI的二元酯。0117最典型地,所述共混物包含(按所述共混物的重量计)I约9的式IV的二元酯,II约89的式V的二元酯,及III约1的式VI的二元酯。通常,该共混物的特点是闪点为98,在20下的蒸气压小于约10帕,以及蒸馏温度范围为约200275。还可以提到的是由罗地亚公司生产的IRIS和DEE/M(罗地亚公司,新泽西州,克兰伯里)。0118在另一个实施例中,替代溶剂或替代溶剂共混。
40、物可以包含其它溶剂,该其它溶剂包括但不限于脂肪烃或无环烃溶剂、卤代溶剂、芳香烃溶剂、环状萜烯、不饱和烃溶剂、卤化碳溶剂、多元醇、醇(包括短链醇)、酮、及其混合物。0119用作本文所述替代溶剂或用于本文所述替代溶剂共混物中的二氧戊环化合物包括具有下式(I)的那些化合物01200121其中R6和R7可以相同或不同,其表示氢或C1C14的基团。在一个实施方案中,R6和R7各自选自烷基、烯基或苯基。在一些实施方案中,“N”为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的整数。典型地,“N”为约1至4的整数。更典型地,“N”为1或2。还可提及的是系列产品(罗地亚公司,新泽西州,克兰伯里)。012。
41、2在一个具体的实施方案中,R6和R7各自选自甲基、乙基、正丙基、异丙基或异丁基。0123在一个实施方案中,具有式(I)的二氧戊环化合物为2,2二甲基1,3二氧戊环4甲醇。在另一个实施方案中,式(I)的二氧戊环化合物是2,2二异丁基1,3二氧戊环4甲醇(同义词为1异丁基异亚丙基甘油,其也被缩写为IIPG)。0124在一个实施方案中,用作替代溶剂或作为替代溶剂共混物中的组分的化合物为具有通式(II)的化合物0125R3OOCACONR4R5(II)。0126根据一个实施方案,术语“化合物”表示任何符合通式(II)的化合物。在其它实施方案中,术语“化合物”还指符合通式(II)的多种分子的混合物。因此。
42、,其可以是具有通式(II)的一种分子或者是具有通式(II)的多种分子的混合物,其中,在提及式(II)时,这两种情况都符合术语“化合物”的定义。0127在一些实施方案中,基团R3、R4和R5可以是相同的;或者在其它实施方案中,其可以是不同的。在一个实施方案中,其可以为选自C1C20烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基、或苯基的基团。在另一个实施方案中,其可以为选自C1C12烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基、或苯基的基团。特别地,还可以提到POLARCLEAN(由罗地亚公司生产,新泽说明书CN103827253A1410/20页15西州,克兰伯里)。基团R4和R5可任选地被取代。在一个具体的实施方案中,所。
43、述基团被羟基取代。0128在一个实施方案中,基团R3选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊烷基(ISOPENTYL)、异戊基(ISOAMYL)、正己基、环己基、2乙基丁基、正辛基、异辛基、2乙基己基、十三烷基。0129基团R4和R5可以相同或不同,在一个实施方案中,其可以特别地选自甲基、乙基、丙基(正丙基)、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、戊基、异戊基、己基、环己基或羟乙基。基团R4和R5也可以是这样的基团它们与氮原子一起形成吗啉基、哌嗪基或哌啶基。根据一些实施方案,R4和R5各自为甲基,或者R4和R5各自为乙基,或者R4和R5各自为羟乙基。0130根据一个实施方案,如果A。
44、包括式CH2CH2的直链基团和/或式CH2CH2CH2CH2的直链基团和/或式CH28的直链基团,那么其为A基团的混合。根据一个特定的实施方案,如果A是直链的,那么其为A基团的混合,例如CH2CH2(亚乙基)、CH2CH2CH2(正亚丙基)、和CH2CH2CH2CH2(正亚丁基)等基团(或所述基团的异构体)中两个或三个的混合。0131根据本发明第一具体的实施方案,基团A为选自具有以下结构式的基团的二价直链烷基CH2CH2(亚乙基)、CH2CH2CH2(正亚丙基)、CH2CH2CH2CH2(正亚丁基)以及它们的混合。0132根据这样的实施方案,所述化合物为根据下列分子式的混合物0133R3OOC。
45、CH22CONR4R5;0134R3OOCCH23CONR4R5;和0135R3OOCCH24CONR4R5。0136根据本发明另一个具体的实施方案,基团A为选自具有以下结构式的基团的二价支链烷基CHCH3CH2CH2、CHC2H5CH2、以及任选地CH2CH2CH2CH2,以及它们的混合。0137根据这样的实施方案,所述化合物为根据下列分子式的混合物0138R3OOCCHCH3CH22CONR4R5;0139R3OOCCHC2H5CH2CONR4R5;和,任选地0140R3OOCCH24CONR4R5。0141根据该第一实施方案的一个具体的变型,本发明的化合物选自以下化合物0142MEOOC。
46、CH2CH2CONME2;0143MEOOCCH2CH2CH2CONME2;0144MEOOCCH2CH2CH2CONME2,作为与MEOOCCH2CH2CH2CH2CONME2和/或与MEOOCCH2CH2CONME2的混合物。0145根据本发明的另一个实施方案,基团A为具有下式(IIA)、(IIB)、IIC、IIIA和IIIB中一者的二价支链亚烷基;或者为选自具有式IIA、式IIB和式IIC的基团中的至少两种基团的混合;或者为选自具有式IIIA和式IIIB的基团中的至少两种基团的混合;或者为至少两种这样的基团的混合,其中一种基团选自具有式IIA、式IIB和式IIC的基团,而另一种基团选自具。
47、有式IIIA和式IIIB的基团0146CHR9YCHR8XCHR9ZCH2CH2(IIA)说明书CN103827253A1511/20页160147CH2CH2CHR9ZCHR8XCHR9Y(IIB)0148CHR9ZCH2CHR8XCH2CHR9Y(IIC)0149CHR9YCHR8XCHR9ZCH2(IIIA)0150CH2CHR9ZCHR8XCHR9Y(IIIB)0151其中0152X为大于0的整数;0153Y为平均大于或等于0的整数;0154Z为平均大于或等于0的整数;R8可以相同或不同,其为C1C6的烷基,优选地C1C4的烷基;R9可以相同或不同,其为氢原子或C1C6的烷基,优选地C。
48、1C4的烷基;在特定的实施方案中,所述基团A优选地为Y和Z均为0的基团。0155在一个实施方案中,式IIA和/或式IIB中X为1;Y和Z为0,R8为甲基。0156在另一个实施方案中,式A和/或式IIIB中X为1;Y和Z为0,R8为乙基。0157根据另一个实施方案,本发明的化合物选自下列化合物、以及它们的混合物0158MEOOCAMGCONME2;0159MEOOCAESCONME2;0160PEOOCAMGCONME2;0161PEOOCAESCONME2;0162CYCLOOOCAMGCONME2;0163CYCLOOOCAESCONME2;0164EHOOCAMGCONME2;0165EH。
49、OOCAESCONME2;0166PEOOCAMGCONET2;0167PEOOCAESCONET2;0168CYCLOOOCAMGCONET2;0169CYCLOOOCAESCONET2;0170BUOOCAMGCONET2;0171BUOOCAESCONET2;0172BUOOCAMGCONME2;0173BUOOCAESCONME2;0174ETBUOOCAMGCONME2;0175ETBUOOCAESCONME2;0176NHEOOCAMGCONME2;0177NHEOOCAESCONME2;0178其中0179AMG表示具有式CHCH3CH2CH2的MGA基团、或者是具有式CH2CH2CHCH3的MGB基团,或者是MGA和MGB基团的混合;0180AES表示具有式CHC2H5CH2的ESA基团、或具有式CH2CHC2H5的ESB基团,或者ESA和ESB基团的混合物;说明书CN103827253A1612/20页170181PE表示戊基,优选地为异戊烷基或异戊基;0182CYCLO表示环己基;0183EH表示2乙基己基;0184BU表示丁基,优选地为正丁基或叔丁基;0185ETBU表示乙基丁基;以及0186NHE表示正己基。0187还要提及的是,根据一个具体的实施方案,本发明化合物为与以下化合物。