技术领域
本发明涉及4，5-二氯-2-(正辛基-4-异噻唑啉-3-酮)(“DCOIT”)的液体浓 缩物，该浓缩物在低于结冻温度(sub-freezing)的温度下保持稳定不会发生 结晶或结冻。
背景技术
众所周知可以将生物杀灭剂加入热塑性树脂组合物(即塑料)、嵌缝胶、 密封剂和其它的制品中，以保护这些制品使其免于发生微生物降解。由于 工艺的原因，人们已知可以以浓缩物的形式提供生物杀灭剂，例如为液体 浓缩物的形式。虽然人们提出了大量的生物杀灭剂，但是异噻唑啉酮，特 别是DCOIT，能够可靠地用于这些应用，特别是包括制品的户外风化的那 些应用。但是，在室温下，包括DCOIT在内的许多的异噻唑啉酮是固体形 式的，因此很难进行处理。这些异噻唑啉酮在溶解于液体载剂的情况下更 易于进行处理，特别是溶于增塑剂，该增塑剂在最终应用的组合物中发挥 其常规的增塑功能。但是，虽然异噻唑啉酮，特别是DCOIT的增塑剂溶液 在室温下(即20-25℃)是稳定的，但是当溶液的温度变冷的时候会发生结 冻，在冬季进行运输和储存的时候可能会发生此种问题。这种情况是人们 非常不愿意看到的，因为收到结冻的浓缩物的制造商不仅需要对浓缩物进 行结冻，而且还需要采取一些步骤保证异噻唑啉酮能够完全重新溶解，浓 缩物保持均一。
欧洲专利第0910953号对该结冻问题进行了讨论，公开了以下的内容： 包含4-25重量％的异噻唑啉酮化合物、25-88重量％的一种或多种可以将 异噻唑啉酮化合物溶于其中的增塑剂、以及8-50重量％的苄醇的溶液浓缩 物能够在低于结冻温度的条件下保持稳定，不发生结晶和/或结冻。较佳的 是，所述浓缩物包含至少10重量％的DCOIT以及至少15重量％的苄醇， 在某些情况下，优选包含至少15重量％的DCOIT以及至少40重量％的苄 醇。DCOIT是优选的化合物，因为其相对于其它的异噻唑啉酮化合物，特 别是在户外条件下，DCOIT具有改进的稳定性(即耐候性)。美国专利第 5,554,635号公开了异噻唑啉酮与增塑剂的浓缩物，通过加入至少4重量％ 的生物杀灭助剂三氯生(2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚)，该浓缩物在低于零 度的温度下保持稳定，不会发生结晶化或者结冻。
我们已经发现在与某些限定种类的增塑剂结合使用的情况下，异噻 唑啉酮，优选DCOIT，不需要使用助溶剂苄醇或三氯生以获得稳定性。因 此本发明涉及一种液体浓缩物，该浓缩物包括4-40重量％的异噻唑啉酮以 及60-96重量％的苯甲酸酯增塑剂(一种或多种苯甲酸酯)，所述浓缩物基 本不含助溶剂。
出于本发明的目的，助溶剂表示能够溶解和/或可溶于异噻唑啉酮以 及苯甲酸酯增塑剂的有机溶剂，包括但不限于苄醇和单烷基酚。术语“基 本不含”表示含量小于4重量％，优选小于3重量％，优选小于2重量％，优 选小于1重量％，优选0重量％。术语“在等于或低于结冻温度的温度下保 持稳定，不会发生结冻或结晶”表示在等于或低于0℃的温度下，该组合物 保持澄清，或者如果该组合物在等于或低于0℃的温度下变混浊，则在加热 至室温的时候变澄清。
可用于本发明的异噻唑啉酮包括但不限于2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，4- 甲基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，4-丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，正辛基-4-异 噻唑啉-3-酮，以及DCOIT和它们的混合物。优选的异噻唑啉酮是正辛基-4- 异噻唑啉-3-酮和DCOIT，更优选是DCOIT。所述组合物优选包含等于或小 于30重量％的异噻唑啉酮，更优选等于或小于20重量％的异噻唑啉酮，更 优选等于或小于15重量％的异噻唑啉酮，优选等于或小于12重量％的异噻 唑啉酮。所述组合物优选包含等于或大于5重量％的异噻唑啉酮，更优选 等于或大于8重量％的异噻唑啉酮。
本发明的液体浓缩物基本不含助溶剂。
本发明的液体浓缩物基本不含苄醇。
本发明的液体浓缩物基本不含三氯生。
优选的苯甲酸酯是苯甲酸(C4-C22)烷基酯，二醇苯甲酸酯，以及它们 的混合物。最优选的是二醇苯甲酸酯及其混合物。许多所述苯甲酸酯可以 购自伊斯特曼化学品公司(Eastman Chemical Company)，商品名为 “BenzoflexTM”。
实施例
表1列出了用于实施例的苯甲酸酯增塑剂的组成。在各个测试中，在 烧杯中将12.5克DCOIT加入112.5克苯甲酸酯增塑剂中，加热至54℃， 在全部的DCOIT看起来均已溶解之后，保持1-2分钟。在加热过程中对该 组合物充分混合。将各种组合物转移到透明玻璃小管中，在-10℃和60℃进 行30天的溶液稳定性测试。表2列出了溶液储存30天之后的观察结果。
表1
表2
DCOIT在苯甲酸酯中10％的溶液在30天之后的观察结 果
-10℃ 60℃ Benzoflex 2088 澄清 稳定 Benzofiex 2-45 结冻，解冻后澄清 稳定 Benzoflex 9-88SG 澄清 稳定 Benzoflex 131 澄清 稳定 Benzoflex 284 澄清 稳定 Benzoflex P-200 澄清 稳定 Benzoflex-354 澄清 稳定 Benzoflex 9-88 澄清 稳定
实施例2
二苯甲酸酯购自希格玛-艾尔德里奇公司(Sigma Aldrich)，购得的该二 苯甲酸酯包含与相应的BenzoflexTM材料相同的二苯甲酸酯。在锥形瓶中， 在搅拌和室温条件下将固体DCOIT加入苯甲酸酯中并升温至50℃，制得 DCOIT在苯甲酸酯中的10％的溶液。将制得的淡黄色溶液转移到具有保护 帽盖的烧瓶中，在特定温度下储存。根据测试方法DIN ISO 935测量低温 环境下的晶体形成(浊点)。还评价了该溶液在升高的温度下的稳定性(55℃) 表3列出了测得的溶液的稳定性观察结果。
表3