《防治绿盲蝽的2,5二苯基噻吩的纳米微胶囊制剂及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《防治绿盲蝽的2,5二苯基噻吩的纳米微胶囊制剂及其制备方法.pdf（8页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)授权公告号 CN 102972401 B (45)授权公告日 2014.11.05 CN 102972401 B (21)申请号 201210517783.1 (22)申请日 2012.12.06 A01N 43/10(2006.01) A01N 25/28(2006.01) A01P 7/04(2006.01) (73)专利权人 扬州大学 地址 225009 江苏省扬州市大学南路 88 号 (72)发明人 陈小军 杨益众 王宁 孟志远 徐西凯 徐健 (74)专利代理机构 扬州苏中专利事务所 ( 普通 合伙 ) 32222 代理人 许必元 CN 101209248 A,2008.07.。
2、02, 权利要求 1-9， 说明书第 1-2 页， 实施例 1. CN 1304786 A,2001.07.25, 权利要求 1-4， 说明书第 2-3 页， 实施例 1-3. IL 47687 A,1979.01.31,说明书第1-23页. 易金娥等 . 阿维菌素微囊的制备及其体外 释药的研究 .湖南农业大学学报 ( 自然科学 版 ) .2006, 第 32 卷 ( 第 01 期 ),67-69. 何冠茹等 .- 三联噻吩微胶囊的制备及 其光活化性能 .农药 .2009, 第 48 卷 ( 第 06 期 ),414-416,428. 陈小军等 . 二苯基噻吩活性氧量子产率、 杀 虫活性及稳定。
3、性研究 . 中国农业科学 .2006, 第 39 卷 ( 第 01 期 ),81-87. 蒋志胜等 . 光活化农药的研究与应用 .农 药学学报 .2001, 第 3 卷 ( 第 01 期 ),1-5. 刑福保.辣素/明胶-阿拉伯胶-单宁微囊和 纳囊的研究. 中国优秀硕博学位论文全文数据库 （博士） 工程科技 I 辑 .2004,( 第 4 期 ),B020-7. Dawn C.S. Friedmana et al.A theoretical study of 2,2 5 ,2” -terthiophene (-T) and its analogs. Part 1. Correlation of。
4、 electronic structure and energies with herbicidal phototoxicity.Journal of Molecular Structure (Theochem) .1995,( 第 333 期 ),71-78. (54) 发明名称 防治绿盲蝽的 2,5- 二苯基噻吩的纳米微胶 囊制剂及其制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种防治绿盲蝽的 2,5- 二苯 基噻吩的纳米微胶囊制剂及其制备方法， 属于农 药技术领域， 采用复凝聚法制备 2,5- 二苯基噻吩 的纳米微胶囊制剂， 其囊芯成分是主要包含有效 成分 2,5- 二苯基噻吩的重量百分比为 。
5、0.140%， 用该囊芯成分与囊壁材料制备 2,5- 二苯基噻吩 纳米微胶囊剂， 所制备的纳米微胶囊对绿盲蝽高 效， 对害虫杀灭彻底， 药剂对环境污染少， 具有较 好的缓释和控释作用， 生产成本低， 适合于绿盲蝽 的防控。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 甘雨 权利要求书 1 页 说明书 5 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书5页 附图1页 (10)授权公告号 CN 102972401 B CN 102972401 B 1/1 页 2 1. 防治绿盲蝽的 2,5- 二苯基噻吩的纳米微胶囊制剂， 其特征在于， 由囊芯。
6、有效成分 2,5- 二苯基噻吩和囊壁辅剂材料制成， 所述囊芯有效成分 2,5- 二苯基噻吩占制剂总重量 40%， 其余为囊壁辅剂材料 ； 所述囊壁辅剂材料包括囊壁辅剂材料体积百分比8.59.5%的 丙酮、 2124%的3%阿拉伯胶溶液、 2124%的3%明胶水溶液、 4347%的蒸馏水、 0.8 1.5% 的 37% 戊二醛。 2.如权利要求1所述的防治绿盲蝽的2,5-二苯基噻吩的纳米微胶囊制剂的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤 ： 1） 将占制剂总重量 40% 的 2,5- 二苯基噻吩用占囊壁辅剂材料体积 8.5 9.5% 的丙酮 超声溶解 ； 2） 将步骤 1） 获得的溶解液加入占囊。
7、壁辅剂材料体积 21 24% 的 3% 阿拉伯胶溶液， 加温至 45搅拌， 再加入占囊壁辅剂材料体积 21 24% 的 3% 明胶水溶液， 搅拌速度为 500 转 / 分， 搅拌过程中缓慢滴加 10% 的冰醋酸将其 pH 值调至 4.2 ； 3） 向步骤 2） 的最终搅拌液中加入占囊壁辅剂材料体积 43 47% 的 34 35蒸馏 水继续搅拌， 搅拌速度为 1000 转 / 分， 待溶液自然降温至 30以下， 置冰浴急降至 10后， 加入占囊壁辅剂材料体积 0.8 1.5% 的 37% 戊二醛， 固化 0.5 h ； 4） 将步骤 3） 的固化液用 20% NaOH 调至 pH 至 8 9， 。
8、在冰浴中继续搅拌， 固化 3 h 后， 通过离心得到湿纳米微胶囊， 再用水洗净至无戊二醛后， 进行冷冻减压干燥， 制得防治绿盲 蝽的 2,5- 二苯基噻吩的纳米微胶囊制剂。 权 利 要 求 书 CN 102972401 B 2 1/5 页 3 防治绿盲蝽的 2,5- 二苯基噻吩的纳米微胶囊制剂及其制 备方法 技术领域 0001 本发明涉及农药技术领域， 特别是以 2,5- 二苯基噻吩为囊芯有效成分的纳米微 胶囊制剂的制备技术领域。 背景技术 0002 光活化农药是近年来研究热点， 进入20世纪90年代后， 我国也开始了对光活化杀 虫剂的研究。 1993 年， 徐汉虹等首次报道了猪毛蒿 （Art。
9、emisia scoparia） 精油中的茵陈 二炔对斜纹夜蛾 （Spodoptera litura） 的光活化毒杀活性， 代表国内研究光活化杀虫剂的 开端。 此后国内各研究单位开始对光活化杀虫剂的系统研究。 虽说-三联噻吩对多种昆 虫具有良好的光活化毒杀活性， 但自从 - 三联噻吩光活化活性被发现已经有 30 多年了， 一直没能大规模田间应用， 主要原因是其在环境中半衰期太短， 合成难度较大， 成本高、 工 业化生产面临很多问题。为了克服 - 三联噻吩等光活化农药应用于田间等不足， 以具有 优异光活化农药-三联噻吩为模板， 利用生物等排原理， 以苯环代替噻吩环， 合成2,5-二 苯基噻吩， 。
10、从而提高了光活化杀虫剂的光稳定性和降低了生产成本， 延长持效期， 从而提高 其田间应用价值。如前期已有研究表明 2,5- 二苯基噻吩对小菜蛾 3 龄幼虫表现出优异的 光活化毒杀作用， LC50值分别为 267.87 g/mL， 而的 - 三联噻吩对小菜蛾 3 龄幼虫 LC50 值为222.22 g/mL， 两者活性相当。 目前关于2,5-二苯基噻吩的研究主要集中在2,5-二 苯基噻吩的杀虫活性及分析检测技术。但 2,5- 二苯基噻吩制剂在田间实际使用中遇到了 系列问题， 如 2,5- 二苯基噻吩在自然环境中还是易发生光解、 水解等， 使 2,5- 二苯基噻吩 的药效、 持效性受到了影响， 对害。
11、虫的防治效果受到了一定的影响。 0003 明胶和阿拉伯胶作为微胶囊的囊壁材料， 具有良好的生物相容性、 生物降解性、 生 物粘附性及无毒性， 可以通过化学交联、 静电吸附等作用方式把农药包裹起来， 在农药表面 形成一层半透膜。 由于农药的释放时要克服大分子骨架的阻碍， 从而使农药释放时间延长， 达到缓释控释的目的。 发明内容 0004 本发明的目的在于提供一种杀虫效率高、 具有优良缓释功能对绿盲蝽有优异防治 作用的 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊制剂及制备方法， 采用复凝聚法制备的微胶囊球形貌 良好， 分散性好， 粒径分布均匀， 控释效果显著， 可以有效地控制绿盲蝽的危害。 0005 本发明的。
12、技术方案是 ： 防治绿盲蝽的 2,5- 二苯基噻吩的纳米微胶囊制剂， 其特征 在于， 由囊芯有效成分2,5-二苯基噻吩和囊壁辅剂材料制成， 所述囊芯有效成分2,5-二苯 基噻吩占制剂总重量 0.1 40%， 其余为囊壁辅剂材料。 0006 优选方案是 ： 所述囊芯有效成分 2,5- 二苯基噻吩占制剂总重量的 0.1 10%。 0007 所述囊壁辅剂材料包括丙酮、 3% 阿拉伯胶溶液、 3% 明胶水溶液、 蒸馏水、 戊二醛 ； 丙酮、 3% 阿拉伯胶溶液、 3% 明胶水溶液、 蒸馏水、 戊二醛分别为囊壁辅剂材料体积百分比 ： 说 明 书 CN 102972401 B 3 2/5 页 4 丙酮 8。
13、.5 9.5%、 3% 阿拉伯胶溶液 21 24%、 3% 明胶水溶液 21 24%、 蒸馏水 43 47%、 戊二醛 0.8 1.5%。 0008 上述防治绿盲蝽的 2,5- 二苯基噻吩的纳米微胶囊制剂的制备方法， 其特征在于， 包括以下步骤 ： 0009 1） 将占制剂总重量 0.1 40% 的 2,5- 二苯基噻吩用占囊壁辅剂材料体积 8.5 9.5% 的丙酮超声溶解 ； 0010 2） 将步骤 1） 获得的溶解液加入占囊壁辅剂材料体积 21 24% 的 3% 阿拉伯胶溶 液， 加温至 45搅拌， 再加入占囊壁辅剂材料体积 21 24% 的 3% 明胶水溶液 21 24%， 搅 拌速度为。
14、 500 转 / 分， 搅拌过程中缓慢滴加 10% 的冰醋酸将其 pH 值调至 4.2 ； 0011 3） 向步骤2） 的最终搅拌液中加入占囊壁辅剂材料体积4347%的3435蒸 馏水继续搅拌， 搅拌速度为 1000 转 / 分， 待溶液自然降温至 30以下， 置冰浴急降至 10 后， 加入占囊壁辅剂材料体积 0.8 1.5% 的 37% 戊二醛， 固化 0.5 h ； 0012 4） 将步骤 3） 的固化液用 20% NaOH 调至 pH 至 8 9， 在冰浴中继续搅拌， 固化 3 h 后， 通过离心得到湿纳米微胶囊， 再用水洗净至无戊二醛后， 进行冷冻减压干燥， 制得防治 绿盲蝽的 2,5。
15、- 二苯基噻吩的纳米微胶囊制剂， 微胶囊为球形。 0013 本发明的囊芯有效成分所选用的 2,5- 二苯基噻吩能够及时大面积有效地控制绿 盲蝽的扩散和传播， 由于光活化杀虫剂的作用位点多样化， 绿盲蝽对其不易产生抗药性， 并 且所选 2,5- 二苯基噻吩低毒， 对环境选择压力低， 纳米微胶囊制剂避免了药剂的持效性不 足、 防治效果相对不高等弊端。采用本发明复凝聚法制备的防治绿盲蝽的 2,5- 二苯基噻吩 的纳米微胶囊制剂球形貌良好， 分散性好， 粒径分布均匀， 控释效果显著， 能有效地控制绿 盲蝽的危害。 附图说明 0014 图 1 为本发明实施例 3 制得的 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊电。
16、镜图片。 0015 图 2 为本发明实施例 4 制得的 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊电镜图片。 具体实施方式 0016 下面的通过实施例是对本发明技术方案进一步说明， 但本发明的内容并不局限于 此。 0017 具体实施例 1 ： 0018 称取2,5-二苯基噻吩0.0010 g， 用20 mL丙酮超声溶解， 加入3%阿拉伯胶溶液50 mL， 45搅拌， 搅拌速度为 500 转 / 分， 再加入 50 mL 3% 的明胶水溶液。搅拌过程中缓慢滴 加10%的冰醋酸将其pH值调至4.2， 再加入35左右的蒸馏水100 mL， 搅拌速度为1000转 / 分， 待溶液自然降温至 30以下， 置冰浴急降。
17、至 10后， 加入 37% 戊二醛 2 mL， 固化 0.5 h， 用 20% NaOH 调至 pH 至 8 9， 在冰浴中继续搅拌， 固化 3 h， 离心， 用水洗净至无戊二醛， 冷冻减压干燥， 得到成品微胶囊。 通过环境扫描电镜拍摄纳米微胶囊照片， 可以看到所制备 的微胶囊为球形， 所制备的纳米微胶囊的平均直径为 228 nm ； 药剂包封率为 81.17%， 制备 的为 0.027% 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊。 0019 具体实施例 2 ： 说 明 书 CN 102972401 B 4 3/5 页 5 0020 称取2,5-二苯基噻吩2.5000 g， 用20 mL丙酮超声溶解， 。
18、加入3%阿拉伯胶溶液50 mL， 45搅拌， 搅拌速度为 800 转 / 分， 再加入 50 mL 3% 的明胶水溶液。搅拌过程中缓慢滴 加10%的冰醋酸将其pH值调至4.2， 再加入35左右的蒸馏水100 mL， 搅拌速度为1000转 / 分， 待溶液自然降温至 30以下， 置冰浴急降至 10后， 加入 37% 戊二醛 2 mL， 固化 0.5 h， 用 20% NaOH 调至 pH 至 8 9， 在冰浴中继续搅拌， 固化 3 h， 离心， 用水洗净至无戊二醛， 冷冻减压干燥， 得到成品纳米微胶囊。通过环境扫描电镜拍摄纳米微胶囊照片， 可以看到， 所制备的微胶囊为球形， 纳米微胶囊的平均直径。
19、为 199 nm ； 药剂包封率为 80.05%， 制备的 为 40% 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊。 0021 具体实施例 3 ： 0022 称取 2,5- 二苯基噻吩 0.4200 g， 用 20 mL 丙酮超声溶解， 加入 3% 阿拉伯胶溶液 50 mL， 45搅拌， 搅拌速度为 1100 转 / 分， 再加入 50 mL 3% 的明胶水溶液。搅拌过程中 缓慢滴加 10% 的冰醋酸将其 pH 值调至 4.2， 再加入 35左右的蒸馏水 100 mL， 搅拌速度为 1000 转 / 分， 待溶液自然降温至 30以下， 置冰浴急降至 10后， 加入 37% 戊二醛 2 mL， 固 化 0.。
20、5 h， 用 20% NaOH 调至 pH 至 8 9， 在冰浴中继续搅拌， 固化 3 h， 离心， 用水洗净至无 戊二醛， 冷冻减压干燥， 得到成品纳米微胶囊。通过环境扫描电镜拍摄纳米微胶囊照片， 可 以看到所制备的纳米微胶囊为球形， 微胶囊的平均直径为 125 nm ； 药剂包封率为 81.02%， 制备的为 10% 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊。 0023 具体实施例 4 ： 0024 称取2,5-二苯基噻吩0.2500 g， 用20 mL丙酮超声溶解， 加入3%阿拉伯胶溶液50 mL， 控温在 45搅拌， 搅拌速度为 1400 转 / 分， 再加入 50 mL 3% 的明胶水溶液。搅。
21、拌过程 中缓慢滴加 10% 的冰醋酸将其 pH 值调至 4.2， 再加入 35左右的蒸馏水 100 mL， 搅拌速度 为1000转/分， 待溶液自然降温至30以下， 置冰浴急降至10后， 加入37%戊二醛3 mL， 固化 0.5 h， 用 20% NaOH 调至 pH 至 8 9， 在冰浴中继续搅拌， 固化 3 h， 离心， 用水洗净至 无戊二醛， 冷冻减压干燥， 得到成品纳米微胶囊。通过环境扫描电镜拍摄纳米微胶囊照片， 可以看到所制备的微胶囊为球形， 纳米微胶囊的平均直径为 231nm ； 药剂包封率为 80.99%， 制备的为 6.25% 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊。 0025 具体实。
22、施例 5 ： 0026 称取 2,5- 二苯基噻吩 0.5000g， 用 20 mL 丙酮超声溶解， 加入 3% 阿拉伯胶溶液 50 mL， 控温在45搅拌， 搅拌速度为1100转/分， 再加入50 mL 3%的明胶水溶液。 搅拌过程中 缓慢滴加 10% 的冰醋酸将其 pH 值调至 4.2， 再加入 35左右的蒸馏水 100 mL， 搅拌速度为 1000 转 / 分， 待溶液自然降温至 30以下， 置冰浴急降至 10后， 加入 37% 戊二醛 2 mL， 固 化 0.5 h， 用 20% NaOH 调至 pH 至 8 9， 在冰浴中继续搅拌， 固化 3 h， 离心， 用水洗净至无 戊二醛， 冷。
23、冻减压干燥， 得到成品纳米微胶囊。通过环境扫描电镜拍摄纳米微胶囊照片， 可 以看到所制备的微胶囊为球形， 纳米微胶囊的平均直径为 203 nm ； 药剂包封率为 80.01%， 制备的为 11.76% 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊。 0027 具体实施例 6 ： 0028 称取 2,5- 二苯基噻吩 0.1250 g， 用 20 mL 丙酮超声溶解， 加入 3% 阿拉伯胶溶液 50 mL， 控温在 45搅拌， 搅拌速度为 1700 转 / 分， 再加入 50 mL 3% 的明胶水溶液。搅拌 过程中缓慢滴加 10% 的冰醋酸将其 pH 值调至 4.2， 再加入 35左右的蒸馏水 100 mL，。
24、 搅拌 说 明 书 CN 102972401 B 5 4/5 页 6 速度为 1000 转 / 分， 待溶液自然降温至 30以下， 置冰浴急降至 10后， 加入 37% 戊二醛 2 mL， 固化0.5 h， 用20% NaOH调至pH至89， 在冰浴中继续搅拌， 固化3 h， 离心， 用水洗 净至无戊二醛， 冷冻减压干燥， 得到成品纳米微胶囊。 通过环境扫描电镜拍摄纳米微胶囊照 片， 可以看到研究所制备的微胶囊为球形， 纳米微胶囊的平均直径为237 nm ； 药剂包封率为 80.58%， 制备的为 0.33% 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊。 0029 具体实施例 7 ： 0030 称取 2,。
25、5- 二苯基噻吩 2.000 g， 用 20 mL 丙酮超声溶解， 加入 3% 阿拉伯胶溶液 50 mL， 控温在45搅拌， 搅拌速度为1800转/分， 再加入50 mL 3%的明胶水溶液。 搅拌过程中 缓慢滴加 10% 的冰醋酸将其 pH 值调至 4.2， 再加入 35左右的蒸馏水 100 mL， 搅拌速度为 1100 转 / 分， 待溶液自然降温至 30以下， 置冰浴急降至 10后， 加入 37% 戊二醛 2 mL， 固 化 0.5 h， 用 20% NaOH 调至 pH 至 8 9， 在冰浴中继续搅拌， 固化 3 h， 离心， 用水洗净至无 戊二醛， 冷冻减压干燥， 得到成品纳米微胶囊。。
26、通过环境扫描电镜拍摄纳米微胶囊照片， 可 以看到所制备的纳米微胶囊为球形， 微胶囊的平均直径为 219 nm ； 药剂包封率为 79.94%， 制备的为 34.78% 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊。 0031 具体实施例 8 ： 0032 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊制剂田间防治绿盲蝽 （Apolygus lucorum） 的试验效 果。 将0.027% 2,5-二苯基噻吩纳米微胶囊 （实施例1） 、 40.0% 2,5-二苯基噻吩纳米微胶囊 （实施例 2） 、 10.0% 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊 （实施例 3） 、 6.25% 2,5- 二苯基噻吩纳米微 胶囊 （实施例4） 和1。
27、1.76% 2,5-二苯基噻吩纳米微胶囊 （实施例5） 、 0.33% 2,5-二苯基噻吩 纳米微胶囊 （实施例 6） 和 34.78% 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊 （实施例 7） ， 分别稀释 2000 倍喷雾处理绿盲蝽危害严重的棉花植株上， 同时设置空白对照和相对应浓度的 2,5- 二苯 基噻吩乳油制剂对照， 每处理重复 3 次。试验 7 天、 14 天后分别调查绿盲蝽的数量， 计算虫 口减退率。试验数据统计采用用 SAS 软件分析。试验结果见表 1 ： 0033 表 1 各制剂喷雾法防治绿盲蝽田间药效试验 0034 处理7 天虫口减退率 （%）14 天虫口减退率 （%） CK00 0。
28、.027%2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊剂50.17j37.28m 40.0%2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊剂100.0a95.86a 10%2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊剂90.74c86.16e 6.25%2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊剂83.53f62.13i 11.76%2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊剂92.56b88.29d 0.33%2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊剂75.41h52.56j 34.78%2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊剂100.0a92.21b 0.027%2,5- 二苯基噻吩乳油45.18k28.44n 40.0%2,5- 二苯基噻吩乳油100.0a90.17c 1。
29、0%2,5- 二苯基噻吩乳油88.75d73.67h 6.25%2,5- 二苯基噻吩乳油80.99g42.87l 11.76%2,5- 二苯基噻吩乳油85.47e75.41g 0.33%2,5- 二苯基噻吩乳油68.24i44.71k 34.78%2,5- 二苯基噻吩乳油100.0a81.13f 0035 由表 1 可以看出， 处理 7 天、 14 天后 2,5- 二苯基噻吩纳米微胶囊剂对绿盲蝽的防 治效果均优于相应浓度的 2,5- 二苯基噻吩乳油制剂， 说明 2,5- 二苯基噻吩的纳米微胶囊 说 明 书 CN 102972401 B 6 5/5 页 7 剂更能满足绿盲蝽的防治需求。 说 明 书 CN 102972401 B 7 1/1 页 8 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 102972401 B 8 。