干燥栀子果实的制造方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201580009969.8

申请日:

20150209

公开号:

CN106061285A

公开日:

20161026

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

A23L5/41,C07C57/13,C07C51/42,C09B61/00

主分类号:

A23L5/41,C07C57/13,C07C51/42,C09B61/00

申请人:

理研维他命股份有限公司

发明人:

笠井浩司

地址:

日本东京

优先权:

2014-034424

专利代理机构:

中原信达知识产权代理有限责任公司

代理人:

满凤;金龙河

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内容摘要

本发明提供保持了接近于生的栀子果实的色素含量的干燥栀子果实的制造方法。这样的本发明的制造方法为一种干燥栀子果实的制造方法,其特征在于,包括:将生的栀子果实切断,使内包于该果实的果皮中的果肉露出,生成带果皮的切片而实质上不生成无果皮的切片的切断工序;和将通过该切断工序得到的切片干燥的干燥工序。

权利要求书

1.一种干燥栀子果实的制造方法,其特征在于,包括:将生的栀子果实切断,使内包于该果实的果皮中的果肉露出,生成带果皮的切片而实质上不生成无果皮的切片的切断工序;和将通过该切断工序得到的切片干燥的干燥工序。 2.如权利要求1所述的干燥栀子果实的制造方法,其特征在于,不进行湿热加热处理。 3.一种干燥栀子果实,其通过权利要求1或2中任一项所述的制造方法得到。 4.一种栀子提取物,其以权利要求3所述的干燥栀子果实作为原料来制造,顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比[顺式藏红花素/反式藏红花素]为0.10以下。

说明书

技术领域

本发明涉及干燥栀子果实的制造方法。另外,本发明涉及由通过该制造方法得到的干燥栀子果实提取的栀子提取物。

背景技术

由茜草科栀子(Gardenia augusta MERRIL、Gardenia jasminoides ELLIS)的果实得到的栀子提取物以作为黄色素成分的藏红花素、以及京尼平苷作为主要成分,广泛用于中国面条、栗子加工品、点心、菜肴等食品的着色。

广泛公知的是,上述栀子提取物通过将收获的栀子果实以生的状态或在干燥后浸渍到水与醇的混合溶液等提取溶剂中而得到(参考专利文献1和2)。特别是干燥后的栀子果实,在保存性、提取效率的方面优于生的果实,因此一般优选使用,但干燥处理历经长时间时,会产生由热、氧化反应所致的色素的减少(以下,将由热所致的色素的减少称为“热劣化”)。因此,栀子果实的干燥处理优选以短时间进行。

因此,作为在工业上制造上述干燥栀子果实的方法,广泛进行如下方法:对栀子果实进行蒸煮或焯水等以水作为热介质的加热处理(以下称为“湿热加热处理”),然后将其干燥(参考专利文献3和非专利文献1)。根据该方法,与单纯仅进行干燥处理的情况相比,干燥所需的时间缩短,可得到保持了接近于生的栀子果实的色素含量的干燥栀子果实。

但是,即使采用上述方法,干燥也需要相当的时间,不能说能够充分抑制由干燥处理所致的热劣化和氧化反应。另外,在湿热加热处理时,还存在水溶性的色素成分一部分溶出到作为热介质的水分中这样的特有的问题。因此,结果得到的干燥栀子果实的色素含量与生的栀子果实相比停留于8~9成左右,在工业上未必能够令人满意。因此,要求制造保持了更接近于生的栀子果实的高色素含量的干燥栀子果实的方法。

需要说明的是,专利文献1~3和非专利文献1中,关于供于干燥处理的栀子果实的方式、干燥处理的具体方式、以及干燥处理与色素的含量的关系均没有任何记载。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第2003/029358号公报(第6页)

专利文献2:日本特开2002-155220号公报(第0024段)

专利文献3:日本特开2002-129054号公报(第0007段)

非专利文献

非专利文献1:谷村显雄、片山修、远藤英美、黑川和男、吉积智司编著、“天然着色料手册”、株式会社光琳、1979年6月25日、214页

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的目的在于提供保持了接近于生的栀子果实的色素含量的干燥栀子果实的制造方法。

另外,本发明的目的在于提供以通过上述制造方法得到的干燥栀子果实作为原料且色素成分的含量多的栀子提取物。

用于解决问题的方法

如前所述,以往,栀子的干燥中,一般进行湿热加热处理。即,考虑到栀子果实中含有的酶会引起干燥工序中的色价降低,因此,认为需要湿热加热处理作为酶失活工序。

需要说明的是,经过这样的湿热加热处理后的果实极其软化,因此不容易切断,即使能够切断,也会因果肉飞出而成为糊状等理由而难以干燥。另外,也没有认识到在栀子果实的干燥时存在任何障碍。

其中,本发明人对上述问题进行了深入研究,结果发现,通过将栀子果实主动供于花费工时的切断工序后进行干燥,令人意外的是,尽管保持了高色素含量,但却能够实现干燥时间的大幅缩短。

详细而言,发现了:通过将生的栀子果实切断并利用规定的方法使该果实的果肉露出后进行干燥,可大幅缩短干燥所需要的时间,能够解决上述问题,基于该发现完成了本发明。

即,本发明包括:

(1)一种干燥栀子果实的制造方法,其特征在于,包括:将生的栀子果实切断,使内包于该果实的果皮中的果肉露出,生成带果皮的切片而实质上不生成无果皮的切片的切断工序;和将通过该切断工序得到的切片干燥的干燥工序。

(2)如上述(1)所述的干燥栀子果实的制造方法,其特征在于,不进行湿热加热处理。

(3)一种干燥栀子果实,其通过上述(1)或(2)中任一项所述的制造方法得到。

(4)一种栀子提取物,其以上述(3)所述的干燥栀子果实作为原料来制造,顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比[顺式藏红花素/反式藏红花素]为0.10以下。

发明效果

根据本发明的制造方法,与以往的制造方法相比,能够得到保持了更接近于生的栀子果实的色素含量的干燥栀子果实。即,本发明有助于提高由栀子果实得到的色素收率。此外,本发明的制造方法还具有大幅缩短栀子果实的干燥所需要的时间的效果。另外,以通过本发明的制造方法得到的干燥栀子果实作为原料制造的栀子提取物的色素成分的含量高。

附图说明

图1是使用食品切片机(EC-8503;益彰食品机械厂公司制造)切割为10mm宽的生的栀子果实的照片。

图2是通过本发明的实施例2的制造方法制造的干燥栀子果实的照片。

具体实施方式

在本发明的制造方法中作为原料使用的生的栀子果实只要是通常在干燥栀子果实的制造中使用的栀子果实,则产地、品种、栽培方法等没有特别限制。另外,本发明中,也可以将冷冻保存后的生的栀子果实解冻后使用。

在本发明的制造方法中的切断工序中,将生的栀子果实切断,使内包于其果皮中的果肉露出,生成带果皮的切片而实质上不生成无果皮的切片。在此,无果皮的切片是指主要由果肉和/或种子构成、不含果皮的切片,带果皮的切片是指果肉和/或种子与果皮成为一体的切片。

实质上不生成无果皮的切片不仅是指完全不生成无果皮的切片的情况,即使是略微生成无果皮的切片的情况,也包含在本发明中。具体而言,将通过切断工序得到的全部切片中无果皮的切片的比例小于10质量%、优选小于5质量%的情况作为实质上不生成无果皮的切片的情况。

作为生的栀子果实的切断中使用的工具、机械类,可以列举例如菜刀、剪刀、切割刀、食品切片机等,在工业上优选食品切片机。作为切断的程度,从缩短干燥时间以及抑制由干燥时的热劣化和氧化反应所致的色素的减少的观点出发,优选将各个果实分割为2~4份。另外,从同样的观点出发,在使用食品切片机等进行切断的情况下,切断宽度优选为约5mm~约15mm,更优选为8~12mm。切断方向没有特别限制,相对于果实可以为纵、横中的任意一种方向。需要说明的是,纵向的切断是指以使大致为楕圆体的栀子果实的长径与切断面大致平行的方式进行切断,横向的切断是指以使栀子果实的短径与切断面大致略平行的方式进行切断。

需要说明的是,使用粉碎机等将果实粉碎也是切断的一种,但实质上生成无果皮的切片,因此不符合本发明的切断工序。在实质上生成了无果皮的切片的情况下,能够缩短干燥时间,但由干燥时的热劣化和氧化反应所致的色素的减少显著,因此不优选。

在本发明的制造方法中的干燥工序中,作为干燥方法,可以实施自然干燥、日晒干燥、减压干燥、真空干燥、冷冻干燥、热风干燥、通风干燥等,从缩短干燥时间以及抑制由干燥时的热劣化和氧化反应所致的色素的减少的观点出发,优选进行通风干燥。

通风干燥的干燥温度通常为40~100℃,优选为55~80℃。另外,干燥时间(例如,通风干燥的干燥时间)可以根据干燥温度、目标干燥程度等适当设定,但优选干燥至栀子果实的固体成分超过90%(例如达到93%以上、优选达到95%以上)。

干燥时间可以根据干燥温度适当选择,例如可以为60小时以下(例如,2~55小时)、优选为50小时以下(例如,3~45小时)、进一步优选为40小时以下(例如,5~35小时)、特别是30小时以下(例如,8~30小时)左右,通常为5~40小时(例如,7~35小时、进一步优选为10~30小时)左右。

即使在上述干燥温度的范围内,在比较低的温度区域(40~54℃)内,干燥所需要的时间也会变长,而且容易产生霉菌的增殖。另一方面,在高的温度区域(81~100℃)内,对于缩短干燥时间、抑制霉菌是有效的,但连续进行10小时以上的干燥处理时,容易引起热劣化。因此,从缩短干燥时间、抑制霉菌和防止热劣化的观点出发,优选进行如下方法:在70~80℃下进行10小时以下的干燥处理后,将干燥温度降低至55~65℃,干燥至固体成分达到任意的比例。

上述固体成分(%)为栀子果实中的固体成分的质量比例。该固体成分(%)可以如下算出:对于将栀子果实使用微粉碎机(ワンダーブレンダー;大阪化学公司制造)进行微粉碎而得到的粉碎物,使用水分计(MX-50;A&D公司制造)准确地测定水分量(%),基于下式进行计算。需要说明的是,关于水分计的使用条件,温度设定为105℃,在30秒的重量变化为0.01%以下时结束测定。

固体成分(%)=100-水分量(%)

本发明的制造方法中,优选不进行蒸煮或焯水等湿热加热处理。在以往的干燥栀子果实的制造中,为了缩短干燥时间,在干燥前对生的栀子果实进行湿热加热处理,但根据本发明的制造方法,即使不进行湿热加热处理,干燥时间也缩短,能够避免由湿热加热处理所致的色素的减少。

因此,根据本发明的制造方法,可以得到接近于生的栀子果实的色素含量的干燥栀子果实。作为本发明的效果的评价方法,对于作为原料的生的栀子果实和所制造的干燥栀子果实,可以求出色价(E10%1cm)并且基于上述方法求出固体成分(%),基于下式算出色素残存率(%)。色素残存率为100%时,意味着生的栀子果实的色素全部保持在干燥栀子果实中。

色素残存率(%)=A/B×100

A:干燥栀子果实的每单位固体成分的色价(E10%1cm)

B:生的栀子果实的每单位固体成分的色价(E10%1cm)

每单位固体成分的色价(E10%1cm)=色价(E10%1cm)/固体成分(%)×100

上式中的色价(E10%1cm)通过下述的[色价测定方法]进行测定。

[色价测定方法]

(1)精密称量1g使用微粉碎机(ワンダーブレンダー;大阪化学公司制造)进行微粉碎后的试样,添加80mL的乙醇-水混合液(50:50)并充分搅拌后,利用超声波清洗机(2510J-MTH;大和科学公司制造)进行40分钟超声波处理。向其中添加乙醇-水混合液(50:50),准确地制成100mL。

(2)将(1)中得到的溶液使用0.45μm的色谱盘(GL科学公司制造)进行精密过滤,准确地量取2mL所得到的过滤液,添加离子交换水,准确地制成100mL。

(3)以离子交换水作为对照,在液相的长度为1cm的条件下测定440nm附近的最大吸收部的吸光度A,利用下式求出试样的色价(E10%1cm)。

色价(E10%1cm)=(A×500)/试样的取样量(g)

通过本发明的制造方法得到的干燥栀子果实的色素残存率例如可以从85%以上(例如,87%以上)的范围内选择,可以为88%以上(例如,89%以上)、优选为90%以上(例如,92%以上)、进一步优选为93%以上(例如,94%以上)、特别是95%以上(例如,97%以上),也可以设定为98%以上(例如,99%以上)。

需要说明的是,干燥栀子果实的固体成分比例例如可以从80质量%以上的范围内选择,可以为90质量%以上、优选为93质量%以上、进一步优选为95质量%以上。

另外,可以将通过本发明的制造方法得到的干燥栀子果实作为原料来制造栀子提取物,这样的栀子提取物也包含在本发明中。

这样的栀子提取物中,顺式藏红花素(顺式西红花酸双龙胆二糖苷酯)与反式藏红花素(反式西红花酸双龙胆二糖苷酯)的含量比(顺式藏红花素/反式藏红花素)例如可以为0.14以下(例如,0~0.13)、优选为0.12以下(例如,0.01~0.11)、进一步优选为0.10以下(例如,0.03~0.095)、特别是0.09以下(例如,0.05~0.085),可以小于0.10(例如,0.06~0.09)。

需要说明的是,这样的藏红花素的异构体比例如可以利用HPLC色谱中的峰面积等进行测定。

该栀子提取物的制造方法没有特别限制,可以利用本身公知的提取方法、浓缩方法和纯化方法等进行制造。

在代表性的示例中,对干燥栀子果实的粉碎物进行提取处理,将所得到的提取液进行吸附处理(例如,使用离子交换树脂的吸附处理),由此,可以得到栀子提取物。

这样的方法中,提取液可以根据需要进行浓缩。另外,关于提取处理,为了提高色素的回收率,不仅可以进行一次,也可以进行多次。例如,可以将对粉碎物进行提取处理而得到的第一提取液与对提取粉碎物后的残渣进一步进行提取处理而得到的第二提取液合并,供于吸附处理(根据需要浓缩后,进行吸附处理)。

此外,在吸附处理之后,可以根据需要进行浓缩。

以下,例示出栀子提取物的优选制造方法。

首先,将干燥栀子果实粉碎,使用水或醇和它们的混合液进行提取,得到栀子提取液。作为该醇,可以列举例如乙醇、甲醇等,优选使用乙醇。醇与水的混合比例例如可以为醇/水(体积比)=90/10~10/90(例如80/20~20/80、优选为70/30~30/70)左右,优选使用50/50(即,50体积%)。关于提取条件,例如在使用水-醇的混合液的情况下,优选为室温(例如,0~50℃)下1~18小时,更优选为30~40℃下2~4小时。

提取结束后,将栀子提取液集中到一起,根据需要使用硅藻土等过滤助剂从滤纸或滤布中通过而进行过滤。为了回收醇而将滤液浓缩,得到栀子提取液浓缩物。

通常,为了除去京尼平苷等环烯醚萜苷而对该栀子提取液浓缩物进行吸附剂处理。吸附树脂处理例如通过下述的方法进行。

首先,将栀子提取液浓缩物稀释至适当的浓度,将稀释液供给至填充有吸附树脂的柱中。作为吸附树脂,可以列举アンバーライトXAD-4、アンバーライトXAD-7(产品名;オルガノ公司制造)、ダイヤイオンHP-20、HP-21、HP-40(产品名;三菱化学公司制造)等多孔性树脂,优选使用アンバーライトXAD-7。

接着,利用水或者低浓度的醇与水的混合液冲洗柱内的杂质后,利用50~70体积%的醇将柱内的色素脱附、洗脱。在此,作为醇,可以列举例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等碳原子数1~4的低级醇,优选使用乙醇。

然后,将从柱中出来的洗脱液使用浓缩釜等通过常规方法进行浓缩,得到尽量地减少了京尼平苷的栀子洗脱液浓缩物(栀子提取物)。

通过本发明的制造方法得到的干燥栀子果实和以该干燥栀子果实作为原料制造的栀子提取物能够优选用作饮食品、药品和化妆品等的着色中使用的色素或色素的原料。

以下,基于实施例更具体地对本发明进行说明,但本发明并不限定于这些实施例。

实施例

[实施例1]

将生的栀子果实(每单位固体成分的色价=278)200g的各个果实使用切割刀在横向上切断为两半,得到切片。所得到的切片全部为带果皮的切片。将该切片放置到直径200mm的筛(16目)上,使用设定于60℃的通风干燥机(DNE600;大和科学公司制造)进行通风干燥,直至固体成分达到95%以上,得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价=278.8)80.7g。干燥需要28小时。

[实施例2]

除了将各个栀子果实在纵向上切断为两半以外,与实施例1同样地实施,得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价=277.5)80.3g。干燥需要26小时。

[实施例3]

除了将各个栀子果实在横向上分割为4份以外,与实施例1同样地实施,得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价=274.2)79.6g。干燥需要23小时。

[实施例4]

除了使通风干燥机的设定温度为55℃以外,与实施例1同样地实施,得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价=277.0)80.4g。干燥需要30小时。

[实施例5]

除了使通风干燥机的设定温度为80℃以外,与实施例1同样地实施,得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价=273.0)79.0g。干燥需要12小时。

[比较例1]

将生的栀子果实(每单位固体成分的色价=278)200g放置到直径200mm的筛(16目)上,使用设定于60℃的通风干燥机(DNE600;大和科学公司制造)进行通风干燥,直至固体成分达到95%以上,得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价=161.5)81.4g。干燥需要105小时。

[比较例2]

将生的栀子果实(每单位固体成分的色价=278)200g在100℃下蒸煮5分钟。将蒸煮后的栀子果实放置到直径200mm的筛(16目)上,使用设定于60℃的通风干燥机(DNE600;大和科学公司制造)进行通风干燥,直至固体成分达到95%以上,得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价=232.7)80.1g。干燥需要75小时。

[比较例3]

将生的栀子果实(每单位固体成分的色价=278)200g使用榨汁机(ミルサーIFM-600D;岩谷产业公司制造)粉碎1分钟。所得到的粉碎物中含有50质量%以上的无果皮的切片。将该粉碎物放置到直径200mm的筛(16目)上,使用设定于60℃的通风干燥机(DNE600;大和科学公司制造)进行通风干燥,直至固体成分达到95%以上,得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价=216.6)79.3g。干燥需要9小时。

关于实施例1~5和比较例1~3的制造方法,将果实的切断方法、供于干燥工序的栀子果实的无果皮的切片的比例(质量%)、湿热加热处理的有无、干燥温度(℃)、干燥时间(小时)和色素残存率(%)示于表1。

[表1]

由表1的结果表明,本发明的制造方法(实施例1~5)与比较例1~3相比,色素残存率高,所得到的干燥栀子保持了与干燥前的生的栀子果实相同程度的色素。另外,在通过粉碎而实质上生成了无果皮的切片的比较例3中,干燥时间最短,但色素残存率(%)与比较例2所代表的以往的制造方法相比较差。因此证实了:通过采用使生的栀子果实的果肉露出、生成带果皮的切片而实质上不生成无果皮的切片的切断工序,能够兼顾干燥时间的缩短和色素的保持。

[实施例6]干燥栀子果实和栀子提取物的制造

实施例6是以与上述的实施例1~5相比进一步适于工业实施的方式来实施本发明的实施例。另外,在实施例6中,以制造的干燥栀子果实作为原料来制造栀子提取物。其实施方法如下所示。

(1)干燥栀子果实的制造

将生的栀子果实(每单位固体成分的色价=282)3000kg使用切断宽度设定为10mm的食品切片机(EC-8503;益彰食品机械厂公司制造)进行切断。所得到的切片是将各个栀子果实分割为约2~3份而得到的切片(参考图1),无果皮的切片的比例为0质量%。将该切片使用带式输送机搬运,投入到设定于80℃的箱式通风干燥机(火炉式通风干燥机JF-180H;右丰实业股份有限公司制造)中,干燥10小时。然后,将上述箱式通风干燥机的设定温度变更为60℃,进一步干燥14小时(合计24小时),得到固体成分为92.7%的干燥栀子果实(参考图2;每单位固体成分的色价=278)1154kg。所得到的干燥栀子果实的色素残存率为98.8%。

(2)栀子提取物的制造

将(1)中得到的干燥栀子果实30kg使用锤磨机进行粉碎,向其中添加乙醇-水混合液(50:50)60L,在室温下搅拌3小时后,进行抽滤。过滤后,向提取残渣中添加乙醇-水混合液(50:50)60L,在室温下搅拌30分钟后,进行抽滤,将该操作重复两次,以滤液的形式得到合计约175L的提取液。将该提取液使用旋转蒸发器在约60℃、约4kPa的条件下浓缩,得到栀子提取液的浓缩物约10.5kg。

向所得到的浓缩物中添加纯化水而制成100L,对所得到的溶液进行抽滤,将滤液以流速SV=0.5通入填充有アンバーライトXAD-7(オルガノ公司制造)50L的柱中。接着,将纯化水400L以流速SV=0.5通入柱中,将排出液废弃。接着,以流速SV=0.5通入乙醇-水混合液(70:30)50L,将色素脱附、洗脱。将所得到的洗脱液使用蒸发器在约60℃、约4kPa的条件下浓缩,得到减少了京尼平苷的栀子提取物(色价=1681.1)约3.3kg。所得到的栀子提取物中,顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比(顺式藏红花素/反式藏红花素)为0.081。

[比较例4]干燥栀子果实和栀子提取物的制造

比较例4作为相对于上述实施例6的比较例,是依照以往的制造方法制造干燥栀子果实和栀子提取物的示例。其实施方法如下所示。

(1)干燥栀子果实的制造

将生的栀子果实(每单位固体成分的色价=282)3000kg在100℃下蒸煮5分钟。将蒸煮后的栀子果实使用带式输送机搬运,投入到设定于80℃的箱式通风干燥机(火炉式通风干燥机JF-180H;右丰实业股份有限公司制造)中,干燥20小时。然后,将上述箱式通风干燥机的设定温度变更为60℃,进一步干燥60小时(合计80小时)直至固体成分达到92.7%以上,得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价=236.9)1114kg。所得到的干燥栀子果实的色素残存率为84.0%。

(2)栀子提取物的制造

对于(1)中得到的干燥栀子果实30kg,实施与上述实施例6的(2)同样的方法,得到减少了京尼平苷的栀子提取物(色价=1622.2)约3.1kg。所得到的栀子提取物中,顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比(顺式藏红花素/反式藏红花素)为0.144。

在此,实施例6和比较例4中,栀子提取物的色价(E10%1cm)和顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比分别通过下述的[色价测定方法]和[藏红花素的异构体比测定方法]进行测定。

[色价测定方法]

(1)按照所测定的吸光度为0.3~0.7的范围的方式精密称量试样,将其溶解在离子交换水中,准确地制成100mL。

(2)对于(1)中得到的溶液,以离子交换水作为对照,在液相的长度为1cm的条件下测定440nm附近的最大吸收部的吸光度A,通过下式求出试样的色价(E10%1cm)。

色价(E10%1cm)=(A×500)/试样的取样量(g)

[藏红花素的异构体比测定方法]

顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比[顺式藏红花素/反式藏红花素]由利用HPLC分析得到的HPLC色谱中的反式藏红花素的峰面积和顺式藏红花素的峰面积求出。

具体的测定方法如下所述。

<分析方法>

(1)精密称量1g使用微粉碎机(ワンダーブレンダー;大阪化学公司制造)微粉碎后的试样,添加80mL的乙醇-水混合液(50:50)并充分搅拌后,利用超声波清洗机(2510J-MTH;大和科学公司制造)进行40分钟超声波处理。向其中添加乙醇-水混合液(50:50),准确地制成100mL。

(2)将(1)中得到的溶液使用0.45mL的色谱盘(GL科学公司制造)进行精密过滤,使用乙醇-水混合液(50:50)将所得到的过滤液进行稀释以使色价为约5。

(3)将所得到的液体用0.45mL的膜滤器过滤,将所得到的液体作为试验溶液。

(4)将试验溶液10μL注入到HPLC中,利用Empower色谱工作站分别测定反式藏红花素所对应的保留时间7分钟附近的峰和顺式藏红花素所对应的24.5分钟附近的峰的面积,通过下式算出顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比[顺式藏红花素/反式藏红花素]。

顺式藏红花素/反式藏红花素=C/T

T:7分钟附近的峰面积

C:24.5分钟附近的峰面积

上述HPLC的分析系统和分析条件如下所示。

<HPLC分析系统>

2695分离单元(日本沃特世公司制造)

2996光电二极管矩阵检测器(日本沃特世公司制造)

Empower色谱工作站(日本沃特世公司制造)

<HPLC分析条件>

色谱柱:TSK-GEL ODS 80TM(内径4.6mm;长度250mm;东曹公司制造)

流动相:0分钟→15分钟;水-甲醇(50:50)

15分钟→30分钟;水-甲醇(50:50→0:100、直线浓度梯度)

30分钟→40分钟;水-甲醇(0:100)

流速:1mL/分钟

检测:440nm

柱温:40℃

进而,对于实施例6和比较例4中得到的栀子提取物,测定固体成分(%),求出每单位固体成分的色价。将这些栀子提取物的每单位固体成分的色价示于表2。另外,表2中,关于作为这些栀子提取物的原料使用的干燥栀子果实,一并示出了果实的切断方法、无果皮的切片的比例(%)、湿热加热处理的有无、干燥条件和色素残存率,关于栀子提取物,一并示出了藏红花素的异构体比。

[表2]

由表2的结果表明,根据本发明的制造方法(实施例6),与比较例4的制造方法相比,以短的干燥时间得到色素残存率高的干燥栀子果实。此外,以通过本发明的制造方法制造的干燥栀子果实作为原料制造的栀子提取物与比较例4的栀子提取物相比,每单位固体成分的色价高,是色素成分的含量高的优良的栀子提取物。

产业上的可利用性

根据本发明,能够得到色素残存率高的干燥栀子果实。这样的干燥栀子果实(以及由该干燥栀子果实得到的栀子提取物)的色素含量多,适合作为各种用途(饮食品、药品、化妆品等)中的色素(或色素原料)。

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201580009969.8 (22)申请日 2015.02.09 (30)优先权数据 2014-034424 2014.02.25 JP (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2016.08.23 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2015/053508 2015.02.09 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2015/129440 JA 2015.09.03 (71)申请人 理研维他命股份有限公司 地址 日本东京 (72)发明人 笠井浩司 (74)专利代理机构。

2、 中原信达知识产权代理有限 责任公司 11219 代理人 满凤 金龙河 (51)Int.Cl. A23L 5/41(2016.01) C07C 57/13(2006.01) C07C 51/42(2006.01) C09B 61/00(2006.01) (54)发明名称 干燥栀子果实的制造方法 (57)摘要 本发明提供保持了接近于生的栀子果实的 色素含量的干燥栀子果实的制造方法。 这样的本 发明的制造方法为一种干燥栀子果实的制造方 法, 其特征在于, 包括: 将生的栀子果实切断, 使 内包于该果实的果皮中的果肉露出, 生成带果皮 的切片而实质上不生成无果皮的切片的切断工 序; 和将通过该切断工。

3、序得到的切片干燥的干燥 工序。 权利要求书1页 说明书9页 附图2页 CN 106061285 A 2016.10.26 CN 106061285 A 1.一种干燥栀子果实的制造方法, 其特征在于, 包括: 将生的栀子果实切断, 使内包于 该果实的果皮中的果肉露出, 生成带果皮的切片而实质上不生成无果皮的切片的切断工 序; 和将通过该切断工序得到的切片干燥的干燥工序。 2.如权利要求1所述的干燥栀子果实的制造方法, 其特征在于, 不进行湿热加热处理。 3.一种干燥栀子果实, 其通过权利要求1或2中任一项所述的制造方法得到。 4.一种栀子提取物, 其以权利要求3所述的干燥栀子果实作为原料来制造,。

4、 顺式藏红花 素与反式藏红花素的含量比顺式藏红花素/反式藏红花素为0.10以下。 权 利 要 求 书 1/1 页 2 CN 106061285 A 2 干燥栀子果实的制造方法 技术领域 0001 本发明涉及干燥栀子果实的制造方法。 另外, 本发明涉及由通过该制造方法得到 的干燥栀子果实提取的栀子提取物。 背景技术 0002 由茜草科栀子(Gardenia augusta MERRIL、 Gardenia jasminoides ELLIS)的果 实得到的栀子提取物以作为黄色素成分的藏红花素、 以及京尼平苷作为主要成分, 广泛用 于中国面条、 栗子加工品、 点心、 菜肴等食品的着色。 0003 。

5、广泛公知的是, 上述栀子提取物通过将收获的栀子果实以生的状态或在干燥后浸 渍到水与醇的混合溶液等提取溶剂中而得到(参考专利文献1和2)。 特别是干燥后的栀子果 实, 在保存性、 提取效率的方面优于生的果实, 因此一般优选使用, 但干燥处理历经长时间 时, 会产生由热、 氧化反应所致的色素的减少(以下, 将由热所致的色素的减少称为 “热劣 化” )。 因此, 栀子果实的干燥处理优选以短时间进行。 0004 因此, 作为在工业上制造上述干燥栀子果实的方法, 广泛进行如下方法: 对栀子果 实进行蒸煮或焯水等以水作为热介质的加热处理(以下称为 “湿热加热处理” ), 然后将其干 燥(参考专利文献3和非。

6、专利文献1)。 根据该方法, 与单纯仅进行干燥处理的情况相比, 干燥 所需的时间缩短, 可得到保持了接近于生的栀子果实的色素含量的干燥栀子果实。 0005 但是, 即使采用上述方法, 干燥也需要相当的时间, 不能说能够充分抑制由干燥处 理所致的热劣化和氧化反应。 另外, 在湿热加热处理时, 还存在水溶性的色素成分一部分溶 出到作为热介质的水分中这样的特有的问题。 因此, 结果得到的干燥栀子果实的色素含量 与生的栀子果实相比停留于89成左右, 在工业上未必能够令人满意。 因此, 要求制造保持 了更接近于生的栀子果实的高色素含量的干燥栀子果实的方法。 0006 需要说明的是, 专利文献13和非专利。

7、文献1中, 关于供于干燥处理的栀子果实的 方式、 干燥处理的具体方式、 以及干燥处理与色素的含量的关系均没有任何记载。 0007 现有技术文献 0008 专利文献 0009 专利文献1: 国际公开第2003/029358号公报(第6页) 0010 专利文献2: 日本特开2002-155220号公报(第0024段) 0011 专利文献3: 日本特开2002-129054号公报(第0007段) 0012 非专利文献 0013 非专利文献1: 谷村显雄、 片山修、 远藤英美、 黑川和男、 吉积智司编著、“天然着色 料手册” 、 株式会社光琳、 1979年6月25日、 214页 发明内容 0014 发。

8、明所要解决的问题 0015 本发明的目的在于提供保持了接近于生的栀子果实的色素含量的干燥栀子果实 说 明 书 1/9 页 3 CN 106061285 A 3 的制造方法。 0016 另外, 本发明的目的在于提供以通过上述制造方法得到的干燥栀子果实作为原料 且色素成分的含量多的栀子提取物。 0017 用于解决问题的方法 0018 如前所述, 以往, 栀子的干燥中, 一般进行湿热加热处理。 即, 考虑到栀子果实中含 有的酶会引起干燥工序中的色价降低, 因此, 认为需要湿热加热处理作为酶失活工序。 0019 需要说明的是, 经过这样的湿热加热处理后的果实极其软化, 因此不容易切断, 即 使能够切断。

9、, 也会因果肉飞出而成为糊状等理由而难以干燥。 另外, 也没有认识到在栀子果 实的干燥时存在任何障碍。 0020 其中, 本发明人对上述问题进行了深入研究, 结果发现, 通过将栀子果实主动供于 花费工时的切断工序后进行干燥, 令人意外的是, 尽管保持了高色素含量, 但却能够实现干 燥时间的大幅缩短。 0021 详细而言, 发现了: 通过将生的栀子果实切断并利用规定的方法使该果实的果肉 露出后进行干燥, 可大幅缩短干燥所需要的时间, 能够解决上述问题, 基于该发现完成了本 发明。 0022 即, 本发明包括: 0023 (1)一种干燥栀子果实的制造方法, 其特征在于, 包括: 将生的栀子果实切断。

10、, 使内 包于该果实的果皮中的果肉露出, 生成带果皮的切片而实质上不生成无果皮的切片的切断 工序; 和将通过该切断工序得到的切片干燥的干燥工序。 0024 (2)如上述(1)所述的干燥栀子果实的制造方法, 其特征在于, 不进行湿热加热处 理。 0025 (3)一种干燥栀子果实, 其通过上述(1)或(2)中任一项所述的制造方法得到。 0026 (4)一种栀子提取物, 其以上述(3)所述的干燥栀子果实作为原料来制造, 顺式藏 红花素与反式藏红花素的含量比顺式藏红花素/反式藏红花素为0.10以下。 0027 发明效果 0028 根据本发明的制造方法, 与以往的制造方法相比, 能够得到保持了更接近于生。

11、的 栀子果实的色素含量的干燥栀子果实。 即, 本发明有助于提高由栀子果实得到的色素收率。 此外, 本发明的制造方法还具有大幅缩短栀子果实的干燥所需要的时间的效果。 另外, 以通 过本发明的制造方法得到的干燥栀子果实作为原料制造的栀子提取物的色素成分的含量 高。 附图说明 0029 图1是使用食品切片机(EC-8503; 益彰食品机械厂公司制造)切割为10mm宽的生的 栀子果实的照片。 0030 图2是通过本发明的实施例2的制造方法制造的干燥栀子果实的照片。 具体实施方式 0031 在本发明的制造方法中作为原料使用的生的栀子果实只要是通常在干燥栀子果 实的制造中使用的栀子果实, 则产地、 品种、。

12、 栽培方法等没有特别限制。 另外, 本发明中, 也 说 明 书 2/9 页 4 CN 106061285 A 4 可以将冷冻保存后的生的栀子果实解冻后使用。 0032 在本发明的制造方法中的切断工序中, 将生的栀子果实切断, 使内包于其果皮中 的果肉露出, 生成带果皮的切片而实质上不生成无果皮的切片。 在此, 无果皮的切片是指主 要由果肉和/或种子构成、 不含果皮的切片, 带果皮的切片是指果肉和/或种子与果皮成为 一体的切片。 0033 实质上不生成无果皮的切片不仅是指完全不生成无果皮的切片的情况, 即使是略 微生成无果皮的切片的情况, 也包含在本发明中。 具体而言, 将通过切断工序得到的全部。

13、切 片中无果皮的切片的比例小于10质量、 优选小于5质量的情况作为实质上不生成无果 皮的切片的情况。 0034 作为生的栀子果实的切断中使用的工具、 机械类, 可以列举例如菜刀、 剪刀、 切割 刀、 食品切片机等, 在工业上优选食品切片机。 作为切断的程度, 从缩短干燥时间以及抑制 由干燥时的热劣化和氧化反应所致的色素的减少的观点出发, 优选将各个果实分割为24 份。 另外, 从同样的观点出发, 在使用食品切片机等进行切断的情况下, 切断宽度优选为约 5mm约15mm, 更优选为812mm。 切断方向没有特别限制, 相对于果实可以为纵、 横中的任 意一种方向。 需要说明的是, 纵向的切断是指以。

14、使大致为楕圆体的栀子果实的长径与切断 面大致平行的方式进行切断, 横向的切断是指以使栀子果实的短径与切断面大致略平行的 方式进行切断。 0035 需要说明的是, 使用粉碎机等将果实粉碎也是切断的一种, 但实质上生成无果皮 的切片, 因此不符合本发明的切断工序。 在实质上生成了无果皮的切片的情况下, 能够缩短 干燥时间, 但由干燥时的热劣化和氧化反应所致的色素的减少显著, 因此不优选。 0036 在本发明的制造方法中的干燥工序中, 作为干燥方法, 可以实施自然干燥、 日晒干 燥、 减压干燥、 真空干燥、 冷冻干燥、 热风干燥、 通风干燥等, 从缩短干燥时间以及抑制由干 燥时的热劣化和氧化反应所致。

15、的色素的减少的观点出发, 优选进行通风干燥。 0037 通风干燥的干燥温度通常为40100, 优选为5580。 另外, 干燥时间(例如, 通风干燥的干燥时间)可以根据干燥温度、 目标干燥程度等适当设定, 但优选干燥至栀子果 实的固体成分超过90(例如达到93以上、 优选达到95以上)。 0038 干燥时间可以根据干燥温度适当选择, 例如可以为60小时以下(例如, 255小 时)、 优选为50小时以下(例如, 345小时)、 进一步优选为40小时以下(例如, 535小时)、 特别是30小时以下(例如, 830小时)左右, 通常为540小时(例如, 735小时、 进一步优 选为1030小时)左右。。

16、 0039 即使在上述干燥温度的范围内, 在比较低的温度区域(4054)内, 干燥所需要 的时间也会变长, 而且容易产生霉菌的增殖。 另一方面, 在高的温度区域(81100)内, 对 于缩短干燥时间、 抑制霉菌是有效的, 但连续进行10小时以上的干燥处理时, 容易引起热劣 化。 因此, 从缩短干燥时间、 抑制霉菌和防止热劣化的观点出发, 优选进行如下方法: 在70 80下进行10小时以下的干燥处理后, 将干燥温度降低至5565, 干燥至固体成分达到 任意的比例。 0040 上述固体成分()为栀子果实中的固体成分的质量比例。 该固体成分()可以如 下算出: 对于将栀子果实使用微粉碎机(; 大阪化。

17、学公司制造)进行微 粉碎而得到的粉碎物, 使用水分计(MX-50; A&D公司制造)准确地测定水分量(), 基于下式 说 明 书 3/9 页 5 CN 106061285 A 5 进行计算。 需要说明的是, 关于水分计的使用条件, 温度设定为105, 在30秒的重量变化为 0.01以下时结束测定。 0041 固体成分()100-水分量() 0042 本发明的制造方法中, 优选不进行蒸煮或焯水等湿热加热处理。 在以往的干燥栀 子果实的制造中, 为了缩短干燥时间, 在干燥前对生的栀子果实进行湿热加热处理, 但根据 本发明的制造方法, 即使不进行湿热加热处理, 干燥时间也缩短, 能够避免由湿热加热处。

18、理 所致的色素的减少。 0043 因此, 根据本发明的制造方法, 可以得到接近于生的栀子果实的色素含量的干燥 栀子果实。 作为本发明的效果的评价方法, 对于作为原料的生的栀子果实和所制造的干燥 栀子果实, 可以求出色价(E101cm)并且基于上述方法求出固体成分(), 基于下式算出色素 残存率()。 色素残存率为100时, 意味着生的栀子果实的色素全部保持在干燥栀子果实 中。 0044 色素残存率()A/B100 0045 A: 干燥栀子果实的每单位固体成分的色价(E101cm) 0046 B: 生的栀子果实的每单位固体成分的色价(E101cm) 0047 每单位固体成分的色价(E101cm)。

19、色价(E101cm)/固体成分()100 0048 上式中的色价(E101cm)通过下述的色价测定方法进行测定。 0049 色价测定方法 0050 (1)精密称量1g使用微粉碎机(; 大阪化学公司制造)进行微 粉碎后的试样, 添加80mL的乙醇-水混合液(50:50)并充分搅拌后, 利用超声波清洗机 (2510J-MTH; 大和科学公司制造)进行40分钟超声波处理。 向其中添加乙醇-水混合液(50: 50), 准确地制成100mL。 0051 (2)将(1)中得到的溶液使用0.45 m的色谱盘(GL科学公司制造)进行精密过滤, 准 确地量取2mL所得到的过滤液, 添加离子交换水, 准确地制成1。

20、00mL。 0052 (3)以离子交换水作为对照, 在液相的长度为1cm的条件下测定440nm附近的最大 吸收部的吸光度A, 利用下式求出试样的色价(E101cm)。 0053 色价(E101cm)(A500)/试样的取样量(g) 0054 通过本发明的制造方法得到的干燥栀子果实的色素残存率例如可以从85以上 (例如, 87以上)的范围内选择, 可以为88以上(例如, 89以上)、 优选为90以上(例 如, 92以上)、 进一步优选为93以上(例如, 94以上)、 特别是95以上(例如, 97以 上), 也可以设定为98以上(例如, 99以上)。 0055 需要说明的是, 干燥栀子果实的固体成。

21、分比例例如可以从80质量以上的范围内 选择, 可以为90质量以上、 优选为93质量以上、 进一步优选为95质量以上。 0056 另外, 可以将通过本发明的制造方法得到的干燥栀子果实作为原料来制造栀子提 取物, 这样的栀子提取物也包含在本发明中。 0057 这样的栀子提取物中, 顺式藏红花素(顺式西红花酸双龙胆二糖苷酯)与反式藏红 花素(反式西红花酸双龙胆二糖苷酯)的含量比(顺式藏红花素/反式藏红花素)例如可以为 0.14以下(例如, 00.13)、 优选为0.12以下(例如, 0.010.11)、 进一步优选为0.10以下 (例如, 0.030.095)、 特别是0.09以下(例如, 0.05。

22、0.085), 可以小于0.10(例如, 0.06 说 明 书 4/9 页 6 CN 106061285 A 6 0.09)。 0058 需要说明的是, 这样的藏红花素的异构体比例如可以利用HPLC色谱中的峰面积等 进行测定。 0059 该栀子提取物的制造方法没有特别限制, 可以利用本身公知的提取方法、 浓缩方 法和纯化方法等进行制造。 0060 在代表性的示例中, 对干燥栀子果实的粉碎物进行提取处理, 将所得到的提取液 进行吸附处理(例如, 使用离子交换树脂的吸附处理), 由此, 可以得到栀子提取物。 0061 这样的方法中, 提取液可以根据需要进行浓缩。 另外, 关于提取处理, 为了提高色。

23、 素的回收率, 不仅可以进行一次, 也可以进行多次。 例如, 可以将对粉碎物进行提取处理而 得到的第一提取液与对提取粉碎物后的残渣进一步进行提取处理而得到的第二提取液合 并, 供于吸附处理(根据需要浓缩后, 进行吸附处理)。 0062 此外, 在吸附处理之后, 可以根据需要进行浓缩。 0063 以下, 例示出栀子提取物的优选制造方法。 0064 首先, 将干燥栀子果实粉碎, 使用水或醇和它们的混合液进行提取, 得到栀子提取 液。 作为该醇, 可以列举例如乙醇、 甲醇等, 优选使用乙醇。 醇与水的混合比例例如可以为 醇/水(体积比)90/1010/90(例如80/2020/80、 优选为70/3。

24、030/70)左右, 优选使用 50/50(即, 50体积)。 关于提取条件, 例如在使用水-醇的混合液的情况下, 优选为室温(例 如, 050)下118小时, 更优选为3040下24小时。 0065 提取结束后, 将栀子提取液集中到一起, 根据需要使用硅藻土等过滤助剂从滤纸 或滤布中通过而进行过滤。 为了回收醇而将滤液浓缩, 得到栀子提取液浓缩物。 0066 通常, 为了除去京尼平苷等环烯醚萜苷而对该栀子提取液浓缩物进行吸附剂处 理。 吸附树脂处理例如通过下述的方法进行。 0067 首先, 将栀子提取液浓缩物稀释至适当的浓度, 将稀释液供给至填充有吸附树脂 的柱中。 作为吸附树脂, 可以列举。

25、 XAD-4、 XAD-7(产品名; 公司制造)、 HP-20、 HP-21、 HP-40(产品名; 三菱化学公司制造)等多孔性 树脂, 优选使用 XAD-7。 0068 接着, 利用水或者低浓度的醇与水的混合液冲洗柱内的杂质后, 利用5070体 积的醇将柱内的色素脱附、 洗脱。 在此, 作为醇, 可以列举例如甲醇、 乙醇、 丙醇、 异丙醇、 正丁醇、 异丁醇、 仲丁醇、 叔丁醇等碳原子数14的低级醇, 优选使用乙醇。 0069 然后, 将从柱中出来的洗脱液使用浓缩釜等通过常规方法进行浓缩, 得到尽量地 减少了京尼平苷的栀子洗脱液浓缩物(栀子提取物)。 0070 通过本发明的制造方法得到的干燥。

26、栀子果实和以该干燥栀子果实作为原料制造 的栀子提取物能够优选用作饮食品、 药品和化妆品等的着色中使用的色素或色素的原料。 0071 以下, 基于实施例更具体地对本发明进行说明, 但本发明并不限定于这些实施例。 0072 实施例 0073 实施例1 0074 将生的栀子果实(每单位固体成分的色价278)200g的各个果实使用切割刀在横 向上切断为两半, 得到切片。 所得到的切片全部为带果皮的切片。 将该切片放置到直径 200mm的筛(16目)上, 使用设定于60的通风干燥机(DNE600; 大和科学公司制造)进行通风 说 明 书 5/9 页 7 CN 106061285 A 7 干燥, 直至固体。

27、成分达到95以上, 得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价278.8) 80.7g。 干燥需要28小时。 0075 实施例2 0076 除了将各个栀子果实在纵向上切断为两半以外, 与实施例1同样地实施, 得到干燥 栀子果实(每单位固体成分的色价277.5)80.3g。 干燥需要26小时。 0077 实施例3 0078 除了将各个栀子果实在横向上分割为4份以外, 与实施例1同样地实施, 得到干燥 栀子果实(每单位固体成分的色价274.2)79.6g。 干燥需要23小时。 0079 实施例4 0080 除了使通风干燥机的设定温度为55以外, 与实施例1同样地实施, 得到干燥栀子 果实(每单位固体成。

28、分的色价277.0)80.4g。 干燥需要30小时。 0081 实施例5 0082 除了使通风干燥机的设定温度为80以外, 与实施例1同样地实施, 得到干燥栀子 果实(每单位固体成分的色价273.0)79.0g。 干燥需要12小时。 0083 比较例1 0084 将生的栀子果实(每单位固体成分的色价278)200g放置到直径200mm的筛(16 目)上, 使用设定于60的通风干燥机(DNE600; 大和科学公司制造)进行通风干燥, 直至固 体成分达到95以上, 得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价161.5)81.4g。 干燥需 要105小时。 0085 比较例2 0086 将生的栀子果实(。

29、每单位固体成分的色价278)200g在100下蒸煮5分钟。 将蒸 煮后的栀子果实放置到直径200mm的筛(16目)上, 使用设定于60的通风干燥机(DNE600; 大和科学公司制造)进行通风干燥, 直至固体成分达到95以上, 得到干燥栀子果实(每单 位固体成分的色价232.7)80.1g。 干燥需要75小时。 0087 比较例3 0088 将生的栀子果实(每单位固体成分的色价278)200g使用榨汁机( IFM- 600D; 岩谷产业公司制造)粉碎1分钟。 所得到的粉碎物中含有50质量以上的无果皮的切 片。 将该粉碎物放置到直径200mm的筛(16目)上, 使用设定于60的通风干燥机(DNE6。

30、00; 大 和科学公司制造)进行通风干燥, 直至固体成分达到95以上, 得到干燥栀子果实(每单位 固体成分的色价216.6)79.3g。 干燥需要9小时。 0089 关于实施例15和比较例13的制造方法, 将果实的切断方法、 供于干燥工序的 栀子果实的无果皮的切片的比例(质量)、 湿热加热处理的有无、 干燥温度()、 干燥时间 (小时)和色素残存率()示于表1。 0090 表1 说 明 书 6/9 页 8 CN 106061285 A 8 0091 0092 由表1的结果表明, 本发明的制造方法(实施例15)与比较例13相比, 色素残存 率高, 所得到的干燥栀子保持了与干燥前的生的栀子果实相同。

31、程度的色素。 另外, 在通过粉 碎而实质上生成了无果皮的切片的比较例3中, 干燥时间最短, 但色素残存率()与比较例 2所代表的以往的制造方法相比较差。 因此证实了: 通过采用使生的栀子果实的果肉露出、 生成带果皮的切片而实质上不生成无果皮的切片的切断工序, 能够兼顾干燥时间的缩短和 色素的保持。 0093 实施例6干燥栀子果实和栀子提取物的制造 0094 实施例6是以与上述的实施例15相比进一步适于工业实施的方式来实施本发明 的实施例。 另外, 在实施例6中, 以制造的干燥栀子果实作为原料来制造栀子提取物。 其实施 方法如下所示。 0095 (1)干燥栀子果实的制造 0096 将生的栀子果实。

32、(每单位固体成分的色价282)3000kg使用切断宽度设定为10mm 的食品切片机(EC-8503; 益彰食品机械厂公司制造)进行切断。 所得到的切片是将各个栀子 果实分割为约23份而得到的切片(参考图1), 无果皮的切片的比例为0质量。 将该切片 使用带式输送机搬运, 投入到设定于80的箱式通风干燥机(火炉式通风干燥机JF-180H; 右丰实业股份有限公司制造)中, 干燥10小时。 然后, 将上述箱式通风干燥机的设定温度变 更为60, 进一步干燥14小时(合计24小时), 得到固体成分为92.7的干燥栀子果实(参考 图2; 每单位固体成分的色价278)1154kg。 所得到的干燥栀子果实的色。

33、素残存率为 98.8。 0097 (2)栀子提取物的制造 0098 将(1)中得到的干燥栀子果实30kg使用锤磨机进行粉碎, 向其中添加乙醇-水混合 液(50:50)60L, 在室温下搅拌3小时后, 进行抽滤。 过滤后, 向提取残渣中添加乙醇-水混合 液(50:50)60L, 在室温下搅拌30分钟后, 进行抽滤, 将该操作重复两次, 以滤液的形式得到 合计约175L的提取液。 将该提取液使用旋转蒸发器在约60、 约4kPa的条件下浓缩, 得到栀 子提取液的浓缩物约10.5kg。 0099 向所得到的浓缩物中添加纯化水而制成100L, 对所得到的溶液进行抽滤, 将滤液 以流速SV0.5通入填充有。

34、 XAD-7(公司制造)50L的柱中。 接着, 将 纯化水400L以流速SV0.5通入柱中, 将排出液废弃。 接着, 以流速SV0.5通入乙醇-水混 说 明 书 7/9 页 9 CN 106061285 A 9 合液(70:30)50L, 将色素脱附、 洗脱。 将所得到的洗脱液使用蒸发器在约60、 约4kPa的条 件下浓缩, 得到减少了京尼平苷的栀子提取物(色价1681.1)约3.3kg。 所得到的栀子提取 物中, 顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比(顺式藏红花素/反式藏红花素)为0.081。 0100 比较例4干燥栀子果实和栀子提取物的制造 0101 比较例4作为相对于上述实施例6的比较例,。

35、 是依照以往的制造方法制造干燥栀子 果实和栀子提取物的示例。 其实施方法如下所示。 0102 (1)干燥栀子果实的制造 0103 将生的栀子果实(每单位固体成分的色价282)3000kg在100下蒸煮5分钟。 将 蒸煮后的栀子果实使用带式输送机搬运, 投入到设定于80的箱式通风干燥机(火炉式通 风干燥机JF-180H; 右丰实业股份有限公司制造)中, 干燥20小时。 然后, 将上述箱式通风干 燥机的设定温度变更为60, 进一步干燥60小时(合计80小时)直至固体成分达到92.7以 上, 得到干燥栀子果实(每单位固体成分的色价236.9)1114kg。 所得到的干燥栀子果实的 色素残存率为84.。

36、0。 0104 (2)栀子提取物的制造 0105 对于(1)中得到的干燥栀子果实30kg, 实施与上述实施例6的(2)同样的方法, 得到 减少了京尼平苷的栀子提取物(色价1622.2)约3.1kg。 所得到的栀子提取物中, 顺式藏红 花素与反式藏红花素的含量比(顺式藏红花素/反式藏红花素)为0.144。 0106 在此, 实施例6和比较例4中, 栀子提取物的色价(E101cm)和顺式藏红花素与反式藏 红花素的含量比分别通过下述的色价测定方法和藏红花素的异构体比测定方法进行 测定。 0107 色价测定方法 0108 (1)按照所测定的吸光度为0.30.7的范围的方式精密称量试样, 将其溶解在离 。

37、子交换水中, 准确地制成100mL。 0109 (2)对于(1)中得到的溶液, 以离子交换水作为对照, 在液相的长度为1cm的条件下 测定440nm附近的最大吸收部的吸光度A, 通过下式求出试样的色价(E101cm)。 0110 色价(E101cm)(A500)/试样的取样量(g) 0111 藏红花素的异构体比测定方法 0112 顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比顺式藏红花素/反式藏红花素由利用 HPLC分析得到的HPLC色谱中的反式藏红花素的峰面积和顺式藏红花素的峰面积求出。 0113 具体的测定方法如下所述。 0114 0115 (1)精密称量1g使用微粉碎机(; 大阪化学公司制造)微粉碎。

38、 后的试样, 添加80mL的乙醇-水混合液(50:50)并充分搅拌后, 利用超声波清洗机(2510J- MTH; 大和科学公司制造)进行40分钟超声波处理。 向其中添加乙醇-水混合液(50:50), 准确 地制成100mL。 0116 (2)将(1)中得到的溶液使用0.45mL的色谱盘(GL科学公司制造)进行精密过滤, 使 用乙醇-水混合液(50:50)将所得到的过滤液进行稀释以使色价为约5。 0117 (3)将所得到的液体用0.45mL的膜滤器过滤, 将所得到的液体作为试验溶液。 0118 (4)将试验溶液10 L注入到HPLC中, 利用Empower色谱工作站分别测定反式藏红花 说 明 书。

39、 8/9 页 10 CN 106061285 A 10 素所对应的保留时间7分钟附近的峰和顺式藏红花素所对应的24.5分钟附近的峰的面积, 通过下式算出顺式藏红花素与反式藏红花素的含量比顺式藏红花素/反式藏红花素。 0119 顺式藏红花素/反式藏红花素C/T 0120 T: 7分钟附近的峰面积 0121 C: 24.5分钟附近的峰面积 0122 上述HPLC的分析系统和分析条件如下所示。 0123 0124 2695分离单元(日本沃特世公司制造) 0125 2996光电二极管矩阵检测器(日本沃特世公司制造) 0126 Empower色谱工作站(日本沃特世公司制造) 0127 0128 色谱柱:。

40、 TSK-GEL ODS 80TM(内径4.6mm; 长度250mm; 东曹公司制造) 0129 流动相: 0分钟15分钟; 水-甲醇(50:50) 0130 15分钟30分钟; 水-甲醇(50:500:100、 直线浓度梯度) 0131 30分钟40分钟; 水-甲醇(0:100) 0132 流速: 1mL/分钟 0133 检测: 440nm 0134 柱温: 40 0135 进而, 对于实施例6和比较例4中得到的栀子提取物, 测定固体成分(), 求出每单 位固体成分的色价。 将这些栀子提取物的每单位固体成分的色价示于表2。 另外, 表2中, 关 于作为这些栀子提取物的原料使用的干燥栀子果实,。

41、 一并示出了果实的切断方法、 无果皮 的切片的比例()、 湿热加热处理的有无、 干燥条件和色素残存率, 关于栀子提取物, 一并 示出了藏红花素的异构体比。 0136 表2 0137 0138 由表2的结果表明, 根据本发明的制造方法(实施例6), 与比较例4的制造方法相 比, 以短的干燥时间得到色素残存率高的干燥栀子果实。 此外, 以通过本发明的制造方法制 造的干燥栀子果实作为原料制造的栀子提取物与比较例4的栀子提取物相比, 每单位固体 成分的色价高, 是色素成分的含量高的优良的栀子提取物。 0139 产业上的可利用性 0140 根据本发明, 能够得到色素残存率高的干燥栀子果实。 这样的干燥栀子果实(以及 由该干燥栀子果实得到的栀子提取物)的色素含量多, 适合作为各种用途(饮食品、 药品、 化 妆品等)中的色素(或色素原料)。 说 明 书 9/9 页 11 CN 106061285 A 11 图1 说 明 书 附 图 1/2 页 12 CN 106061285 A 12 图2 说 明 书 附 图 2/2 页 13 CN 106061285 A 13 。

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