技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及一种含溴菌腈与腈菌唑的杀菌组 合物用于果树或蔬菜上病害的防治。
技术背景：
溴菌腈，英文名称为(bromothalonil)，化学名称为2-溴-2溴甲基 戊二腈，结构式为：
溴菌腈原药按中国农药毒性分级标准属低毒杀菌剂，是一种广谱、 高效的杀菌剂，能抑制和铲除真菌、细菌、藻类的生长，对农作物病 害有较好的防治效果，对炭疽病有特效。广泛适用于果树、葡萄、蔬 菜、棉花、花生、西瓜、烟草、茶树、花卉等多种作物，防治炭疽病、 黑星病、疮痂病、白粉病、锈病、立枯病、猝倒病、根茎腐病、溃疡 病、青枯病、角斑病等多种真菌性、细菌性的病害。应用方式灵活， 叶面喷雾、种子处理和土壤灌根，都表现出较好的防效。
腈菌唑英文名称(myclobutanil)，化学式为：2-(4-氯苯 基)-2-(1H，1，2，4-三唑-1-甲基)己腈，分子式：C15H17ClN4。
结构式为：
腈菌唑是一种具有保护和治疗作用内吸性三唑类杀菌剂，主 要对病原菌的麦角甾醇的生物合成起抑制作用，对子囊菌、担子 菌均具有较好的防治效果。该剂持效期长，对作物安全，有一定 刺激生长作用。主要适用于防治果树蔬菜、观赏作物的白粉病、 黑星病、腐烂病、锈病等。
一方面，有机溶剂在农药上的使用日益受到限制，不用或尽量少 用有机溶剂已是农药发展的必然趋势。农药的剂型需要不断的更新， 从而促使农药沿着高效、低毒、安全和环境相容性好的方向发展。本 发明组合物的剂型为微乳型或水乳型，能够有效克服现存的问题，已 经成为农药剂型发展的主导方向之一。另一方面，长期使用单剂容易 使植物病害产生抗药性而不能达到治疗目的，采用复配的杀菌组合物 能够明显提高防治和治疗效果，降低了农药的使用量，降低了成本， 成为综合防治各种病害的重要手段。
目前尚未见溴菌腈与腈菌唑的复配产品的相关报道。
发明内容
本发明克服了现有技术成本高、对环境污染大、安全性无保证、 贮运不便等问题，研发一种顺应农药剂型发展方向，成本低、不易产 生药害、对人、畜、环境无不良影响的微乳剂或水乳剂。
本发明另一个目的是提出一种对抗性病害具有增效作用的含溴菌 腈与腈菌唑的杀菌组合物。
为了达到以上的目的，本发明是通过以下技术方案实现的。
一种含溴菌腈与腈菌唑的杀菌组合物。该组合物有效活性成分溴 菌腈与腈菌唑重量百分比为1～45∶1～10。
所述的含溴菌腈与腈菌唑的杀菌组合物有效活性成分溴菌腈与腈 菌唑重量百分比为5～37∶1～8。
所述的含溴菌腈与腈菌唑的杀菌组合物有效活性成分溴菌腈与腈 菌唑重量百分比为10～25∶2～5。
所述的含溴菌腈与腈菌唑的杀菌组合物加入助剂及赋型剂制 成水乳剂或微乳剂。
所述的含溴菌腈与腈菌唑的杀菌组合物有效成分含量为2～50％。
制成水乳剂时包括如下组分量成分：溴菌腈1％～45％、腈菌唑 1％～10％、溶剂及助溶剂5％～40％、乳化剂1％～10％、防冻剂0％～5％、 增稠剂0.1％～1％、消泡剂0.1％～0.5％、去离子水余量。
将上述配方料混合，将溴菌腈原药、腈菌唑原药、溶剂、乳化剂 加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂、增稠剂、消泡 剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制 得溴菌腈·腈菌唑水乳剂。
制成微乳剂时包括如下组分量成分：溴菌腈1％～45％、腈菌唑 1％～10％、溶剂及助溶剂5％～40％、乳化剂10％～20％、防冻剂0％～5％、 消泡剂0.1％～0.5％、去离子水余量。
微乳剂的配制方法：是将溴菌腈原药、腈菌唑原药溶解在装有溶 剂和助溶剂的反应釜中；将乳化剂、抗冻剂、消泡剂、去离子水加入 到装有上述溶液的反应釜中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清 澈透明的溴菌腈·腈菌唑微乳剂。
所述的溶剂及助溶剂选自乙腈、N，N二甲基甲酰胺、乙二醇、丙 二醇、乙醇、环己酮、植物油、N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮 中的一种或多种。
所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯 基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二 磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基 醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、苯 乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚 聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷 基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐单硬脂酸酯、失水山梨醇脂肪 酸酯聚氧乙烯醚、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的抗冻性选自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇 或山梨醇中的一种或几种，使用多种时总用量不超过。
所述的增稠剂选自：黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝中的一种或多 种。
所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类 化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或几种。
所述的含溴菌腈·腈菌唑的杀菌组合物用于防治果树及蔬菜病害 的防治。
本发明的优点：(1)两种杀菌剂的组合使用，扩大了杀菌谱；(2) 降低了有机溶剂使用量，对靶标作物、人畜、环境安全；(3)降低施 药量、减少施用次数，便于使用、降低使用成本，具有高效、速效、 持效期长的优点；(4)生产方法简单，贮运安全，水基制剂型对环境 影响小。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先 通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)， SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用， 在此基础上，再进行田间试验。
实施例1：5％溴菌腈·腈菌唑水乳剂
4g溴菌腈、1g腈菌唑、4g环己酮、4g乙二醇、2g烷基苯磺酸钙、 3g苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、0.4g硅酮类化合物、0.1g黄原胶、 0.8g硅酸镁铝、去离子水补至100g，制得5％溴菌腈·腈菌唑水乳剂。
实施例2：30％溴菌腈·腈菌唑水乳剂
25g溴菌腈、5g腈菌唑、5gN-N二甲基甲酰胺、15g环己酮、5g 乙腈、2g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、3g壬基酚聚氧乙烯醚、2g三乙醇 胺盐、3g丙二醇、0.4g硅酮类化合物、0.3g聚乙烯醇、去离子水补至 100g，制得30％溴菌腈·腈菌唑水乳剂。
实施例3：45％溴菌腈·腈菌唑水乳剂
37g溴菌腈、8g腈菌唑、4gN-甲基吡咯烷酮、10gN，N二甲基甲 酰胺、13g环己酮、3g环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、4g山梨醇酐单 硬脂酸酯、2g三乙醇胺盐、4g丙三醇、0.4g硅酮类化合物、0.3g聚乙 烯醇、去离子水补至100g，制得45％溴菌腈·腈菌唑水乳剂。
实施例4：12％溴菌腈·腈菌唑微乳剂
10g溴菌腈、2g腈菌唑、2g植物油、3gN-甲基吡咯烷酮、7g苯 基酚聚氧乙基醚磷酸酯、6g壬基酚聚氧乙烯醚、3g乙二醇、0.4g硅酮 类化合物、去离子水补至100g，制成12％溴菌腈·腈菌唑微乳剂。
实施例5：35％溴菌腈·腈菌唑微乳剂
30g溴菌腈、5g腈菌唑、10g环己酮、10gN，N二甲基甲酰胺、 7gN-辛基吡咯烷酮、6g壬基酚聚氧乙烯醚、5g三乙醇胺盐、4g苯基 酚聚氧乙基醚磷酸酯、2g乙二醇、0.2g硅酮类化合物、去离子水补至 100g，制成35％溴菌腈·腈菌唑微乳剂。
实施例6：50％溴菌腈·腈菌唑微乳剂
40g溴菌腈、10g腈菌唑、4g乙腈、6g环己酮、15gN，N二甲基 甲酰胺、5gN-甲基吡咯烷酮、6g烷基苯磺酸钙、4g壬基酚聚氧乙烯 醚、4g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、0.4g硅油，去离子水补足100g，制 成50％溴菌腈·腈菌唑微乳剂。
实施应用例一：溴菌腈、腈菌唑及其复配对苹果炭疽病毒力测定
本实验安排在陕西省大荔县郊区一苹果园内，试验药剂由陕西汤 普森生物科技有限公司提供。试验结果如下所示：
表1溴菌腈、腈菌唑及其复配对苹果炭疽病毒力测定
由试验可知，溴菌腈与腈菌唑的杀菌组合物对苹果炭疽病具有较 高的增效作用，溴菌腈与腈菌唑配比为3∶1、5∶1、7∶1具有增效作 用，其中当溴菌腈∶腈菌唑＝5∶1时增效作用最为突出，可作为最佳 配比。
实施应用例二：溴菌腈、腈菌唑及其复配对苹果炭疽病田间试验
本实验安排在陕西省大荔县一郊区果园内，试验药剂由陕西汤普 森生物科技有限公司提供，对照药剂均为市购。
本试验于苹果炭疽病发生初期开始施药，每7天施药一次，共施 药6次，末次施药后7天、20天、50天调查病情指数并计算防效，试 验结果如表2：
表2溴菌腈、腈菌唑及其复配防治苹果炭疽病田间药效试验
处理药剂 稀释倍数 末次药后7天 防效(％) 末次药后20 天防效(％) 末次药后50 天防效(％) 5％溴菌腈·腈菌唑水乳剂 300倍 82.15 86.28 89.62 30％溴菌腈·腈菌唑水乳剂 1500倍 79.48 87.81 91.34 45％溴菌腈·腈菌唑水乳剂 2000倍 81.88 86.36 90.00 12％溴菌腈·腈菌唑微乳剂 700倍 80.93 86.19 92.06 35％溴菌腈·腈菌唑微乳剂 1500倍 80.94 89.37 93.47 50％溴菌腈·腈菌唑微乳剂 2500倍 76.55 87.22 89.4 25％溴菌腈乳油 500倍 67.15 79.87 74.99 12.5％腈菌唑乳油 1200倍 70.56 81.50 79.02
从表2看出，组合物对苹果炭疽病的防治效果均显著，防效明显 高于对照药剂，持效期长，对果树安全，田间没有发现不良反应。
实施应用例三：溴菌腈、腈菌唑及其复配防治黄瓜炭疽病
本实验安排在陕西省蒲城县城关镇，试验药剂由陕西汤普森生物 科技有限公司提供，对照药剂均为市购。
本发明试验与黄瓜炭疽病发生初期施药，每7天施药一次，共施 药3次，第3次施药后3天、7天、20天调查病情指数并计算防效， 试验结果如表3：
表3溴菌腈、腈菌唑及其复配防治黄瓜炭疽病药效试验
处理药剂 制剂用药 量 末次药后3天 防效(％) 末次药后7天 防效(％) 末次药后20 天防效(％) 5％溴菌腈·腈菌唑水乳剂 200克/亩 69.51 87.69 91.86 30％溴菌腈·腈菌唑水乳剂 35克/亩 70.20 86.49 90.57 45％溴菌腈·腈菌唑水乳剂 25克/亩 68.06 87.23 91.18 12％溴菌腈·腈菌唑微乳剂 100克/亩 69.43 86.05 90.83 35％溴菌腈·腈菌唑微乳剂 30克/亩 72.37 89.17 91.38 50％溴菌腈·腈菌唑微乳剂 20克/亩 69.92 88.64 90.55 25％溴菌腈乳油 120克/亩 62.85 78.56 75.64 12.5％腈菌唑乳油 40克/亩 61.30 79.16 82.09
本发明组合物对黄瓜炭疽病有很好的防治效果，防效均高于对照 药剂，在试验用药量范围内对作物安全，具有速效性好、持效期长的 优点，并对黄瓜白粉病具有一定防效。
综上所述，溴菌腈与腈菌唑复配的杀菌组合物，与单剂相比，对 作物安全、速效性好、持效期长，本发明以水为基质，对环境安全， 成本低。所以本发明的研发与推广具有十分重要的意义。