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1、(10)授权公告号 CN 101647444 B (45)授权公告日 2012.08.22 CN 101647444 B *CN101647444B* (21)申请号 200910173593.0 (22)申请日 2009.09.17 A01N 43/56(2006.01) A01N 53/08(2006.01) A01N 53/06(2006.01) A01P 7/02(2006.01) (73)专利权人 深圳诺普信农化股份有限公司 地址 518102 广东省深圳市宝安区西乡水库 路 113 号 (72)发明人 巩自勇 朱卫锋 曹明章 毕湘黔 孔建 JP 4235104 A,1992.08.。
2、24,说明书第2页第 0006 段， 第 3 页第 0012 段， 第 4 页第 0013 段， 第 6 页配制例 10， 第 13 页表 8. (54) 发明名称 一种含有吡螨胺的农药组合物 (57) 摘要 本发明涉及一种农药组合物， 该组合物有效 成分由组分 A 和组分 B 组成， 其中组分 A 是吡螨 胺， 组分 B 是一种菊酯类农药， 其中所述菊酯类 农药为甲氰菊酯、 联苯菊酯、 高效氟氯氰菊酯或高 效氯氟氰菊酯， 组合物中组分 A 和 B 的质量比为 50 1 1 100。本发明组合物具有协同增效 作用， 用于防治植物上的害螨。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 康恩。
3、待 权利要求书 1 页 说明书 7 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 7 页 1/1 页 2 1. 一种农药组合物， 其特征是有效成分由 A、 B 两种组成， 其中 A 是吡螨胺， B 是联苯菊 酯、 高效氟氯氰菊酯和高效氯氟氰菊酯中的任意一种， A和B的质量比为5011100。 2. 根据权利要求 1 所述的农药组合物， 其特征是有效成分 A 和 B 的质量比为 20 1 1 30。 3. 权利要求 1 至 2 任一项所述的农药组合物， 其特征是实际应用时配制成乳油、 微乳 剂、 水乳剂、 悬浮剂、 可湿性粉剂。 4. 根据权利要求 3 。
4、所述的农药组合物， 其特征是组合物制剂中有效成分 A 和 B 的质量 百分含量在 1 80之间。 5. 权利要求 1 至 2 任一项所述的农药组合物用于防治植物上害螨的用途。 权 利 要 求 书 CN 101647444 B 2 1/7 页 3 一种含有吡螨胺的农药组合物 技术领域 0001 本发明涉及一种农药组合物， 具体涉及一种含有吡螨胺的农药组合物， 用于防治 植物上的害螨。 背景技术 0002 在农业生产的实际过程中， 防治害虫最容易产生的问题是害虫的抗药性。农业上 重要的害螨由于繁殖周期短， 繁殖量大， 移动小， 自交程度高， 特别容易产生抗性。 0003 甲 氰 菊 酯 (fenp。
5、ropathrin)、联 苯 菊 酯 (bifenthrin)、高 效 氟 氯 氰 菊 酯 (beta-cyfluthrin)、 高效氯氟氰菊酯 (lamda-cyhalothrin) 是常用的拟除虫菊酯类杀虫、 杀螨剂。其杀虫机理是作用于害虫和害螨的神经系统。在害虫、 害螨并发时， 可虫螨兼治。 长期以来， 随着该类农药的大量使用， 许多害虫和害螨已对其产生了较高的抗性， 单独使用 防效已经比较差。 0004 吡螨胺 (tebufenpyrad)， 属酰胺类杀螨剂。吡螨胺为线粒体呼吸抑制剂。对害螨 以触杀作用为主， 对植物组织具有渗透性。与拟除虫菊酯类农药等无交互抗性。可用于果 树、 茶树、。
6、 棉花、 蔬菜防治叶螨、 锈螨、 跗线螨、 须螨。对螨类各生长期均有速效和高效。但害 螨对吡螨胺同样容易产生抗药性。 0005 不同作用机制的农药成分进行复配， 是防治抗性害虫很常见的办法。复配增效好 的配方， 可提高实际防治效果， 减少农药的使用量， 降低农药的使用成本。根据害虫抗药性 治理理论， 将作用机制不同的成分按适当的比例进行复配， 可延缓害虫抗药性的发展。 发明内容 0006 1. 发明目的 0007 本发明的目的一是提供一种含有吡螨胺的农药组合物， 该组合物具有协同增效作 用， 能降低农药的使用成本， 延缓抗性的产生， 延长使用寿命。二是提供该农药组合物在植 物害螨防治上的应用。。
7、 0008 2. 技术方案 0009 发明人对不同作用机理的农药有效成分进行生物测定试验和田间试验， 筛选具有 增效作用的配方。在大量试验过程中， 意外发现以吡螨胺和菊酯类农药为有效成分的农药 组合物有协同增效作用。 0010 一种农药组合物， 其特征是有效成分由 A、 B 两种组成， 其中 A 是吡螨胺， B 是一种 菊酯类农药， A 和 B 的质量比为 50 1 1 100， 优选比例为 20 1 1 30。 0011 所述一种菊酯类农药为甲氰菊酯、 联苯菊酯、 高效氟氯氰菊酯、 高效氯氟氰菊酯中 的任意一种。 0012 本发明的农药组合物在实际应用中配制成可使用的任意剂型， 较好的剂型是。
8、乳 油、 微乳剂、 水乳剂、 悬浮剂、 可湿性粉剂、 水分散粒剂。 0013 本发明组合物中有效成分在制剂中的质量百分含量为 1 80。 说 明 书 CN 101647444 B 3 2/7 页 4 0014 本发明农药组合物， 用于防治植物上发生的害螨。 0015 3. 有益效果 0016 本发明提供的有效成分含有吡螨胺的农药组合物， 能产生以下有益效果 ： 0017 (1) 该农药组合物对害螨有协同增效作用， 与单剂相比， 可提高防治效果。 0018 (2) 可降低农药使用量， 从而降低用药成本和减少对环境的污染。 0019 (3) 本发明组合物两种有效成分的作用机理不同， 有明显增效作用。
9、， 混配使用， 能 延缓害螨抗药性的产生和发展。 具体实施方式 0020 下面结合实施例对本发明作进一步说明。 0021 本发明实施例用以下生物测定和药效试验实例进一步说明组合物的应用和有益 效果， 不构成对本发明的任何限制。 0022 实施例中所用到 95吡螨胺原药为江苏绿利来股份有限公司生产 ； 95甲氰菊 酯原药为江苏常隆化工有限公司生产 ； 97联苯菊酯原药为江苏天容集团股份有限公司生 产 ； 95高效氟氯氰菊酯原药为安徽华星化工股份有限公司生产。 0023 本发明的实施例中所用到的乳化剂、 溶剂、 稳定剂、 防冻剂、 分散剂、 载体等物质， 都是农药制剂领域中常用的成分， 无特别限制。
10、。以下百分含量均为表示该药剂或助剂占制 剂总量的质量百分含量。 0024 实施例 1 吡螨胺、 甲氰菊酯及不同配比对朱砂叶螨的毒力测定 0025 采集茄子田的朱砂叶螨 (Tetranychus cinnabarinus) 成螨， 经过室内饲养三代， 挑选生长均匀一致的雌成螨作为供试虫。试验参考 中华人民共和国农业行业标准 NY/ T1154.7-2006 和 中华人民共和国农业行业标准 NY/T1154.12-2008 。采用玻片浸渍法， 即把双面胶带剪成 1cm2cm 贴在载玻片的一端， 将朱砂叶螨雌成螨的背面黏在胶带上， 每 个玻片3540头螨， 4小时后镜检， 挑除死亡螨后， 补添活成螨。
11、。 把粘有雌成螨的玻片置于 药液内浸渍 5 秒钟后取出， 用滤纸吸除载玻片和螨体周围的多余药液， 移入 25、 相对湿度 90条件下培养， 24 小时后镜检， 记录死亡数和存活数 ( 以毛笔尖触螨体不动者为死亡 )， 空白对照用清水处理。根据调查数据， 计算各处理的死亡率或校正死亡率。用 DPS 数据处 理软件进行统计分析， 计算致死中浓度。联合作用方式采用孙云沛等 1960 年提出的共毒系 数 (CTC) 法。共毒系数的计算公式如下 ： 0026 实测毒力指数 (ATI) ( 标准药剂 LC50/ 供试药剂 LC50)100 0027 理论毒力指数 (TTI) A 药剂 ATI 混剂中 A 。
12、的百分含量 +B 药剂 ATI 混剂中 B 的百分含量 0028 共毒系数 (CTC) ( 混剂 ATI/ 混剂 TTI)100 0029 当 CTC 80， 则组合物表现为拮抗作用， 当 80 CTC 120， 则组合物表现为相加 作用， 当 CTC 120， 则组合物表现为增效作用。 0030 试验结果见表 1。 0031 表 1 吡螨胺、 甲氰菊酯及不同配比对朱砂叶螨的毒力测定 (24h) 0032 说 明 书 CN 101647444 B 4 3/7 页 5 供试药剂 LC50(mg/L) ATI TTI CTC 吡螨胺 (T) 1.87 100 - - 甲氰菊酯 (F) 49.63 。
13、3.77 - - T F(50 1) 1.57 119.1 98.1 121.4 T F(30 1) 1.16 161.2 96.9 166.4 T F(20 1) 0.97 192.8 95.4 202.0 T F(5 1) 0.86 217.4 84.0 259.0 T F(1 1) 1.32 141.7 51.9 273.0 T F(1 10) 6.29 29.7 12.5 237.5 T F(1 30) 13.51 13.8 6.9 201.4 T F(1 50) 19.64 9.5 5.7 168.4 T F(1 70) 25.61 7.3 5.1 142.5 T F(100 1) 。
14、32.61 5.7 4.7 121.5 0033 由表 1 可见， 吡螨胺和甲氰菊酯的质量比在 50 1 1 100 之间进行复配时， 各个配比共毒系数均达到了 120 以上， 表明组合物对朱砂叶螨的毒力表现为增效作用， 吡 螨胺和甲氰菊酯的质量比在 20 1 1 30 之间复配时， CTC 明显增高， 组合物对朱砂叶 螨表现为明显的增效作用。 0034 实施例 2 ： 吡螨胺、 联苯菊酯及不同配比对二斑叶螨的毒力测定 0035 采集棉花田的二斑叶螨 (Tetranychus urticae) 成螨， 经过室内饲养三代， 挑 选生长均匀一致的雌成螨作为供试虫。试验参考 中华人民共和国农业行业标。
15、准 NY/ T1154.7-2006 和 中华人民共和国农业行业标准 NY/T1154.12-2008 。采用玻片浸渍法， 试验方法和统计方法同实施例 1。 0036 试验结果见表 2。 0037 表 2 吡螨胺、 联苯菊酯及不同配比对二斑叶螨的毒力测定 (24h) 0038 供试药剂 LC50(mg/L) ATI TTI CTC 吡螨胺 (T) 1.62 100 - - 联苯菊酯 (B) 183.51 0.88 - - 说 明 书 CN 101647444 B 5 4/7 页 6 T B(50 1) 1.37 118.2 98.1 120.6 T B(30 1) 1.08 150.0 96.。
16、8 155.0 T B(20 1) 0.84 192.9 95.3 202.4 T B(5 1) 0.81 200.0 83.5 239.6 T B(1 1) 1.27 127.6 50.4 252.9 T B(1 10) 7.32 22.1 9.9 223.7 T B(1 30) 19.69 8.2 4.1 201.6 T B(1 50) 33.42 4.8 2.8 171.5 T B(1 70) 48.61 3.3 2.3 146.2 T B(1 100) 70.83 2.3 1.9 122.7 0039 由表 2 可见， 吡螨胺和联苯菊酯的质量比在 50 1 1 100 之间进行混配时，。
17、 各个配比共毒系数均达到了 120 以上， 表明组合物对二斑叶螨的毒力表现为增效作用， 吡 螨胺和联苯菊酯的质量比在 20 1 1 30 之间复配时， CTC 明显增高， 组合物对二斑叶 螨表现为明显的增效作用。 0040 实施例 3 ： 21吡螨胺 . 甲氰菊酯乳油的配制方法及田间药效试验 0041 95吡螨胺 ( 有效成分 ) 21.05 克 0042 95甲氰菊酯 ( 有效成分 ) 1.05 克 0043 十二烷基苯磺酸钙 ( 乳化剂 ) 3.2 克 0044 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 ( 乳化剂 ) 4.3 克 0045 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 ( 乳化剂 )4.1 克 0046 甲苯。
18、 ( 溶剂 ) 补足至 100 克 0047 按配方要求， 将吡螨胺、 甲氰菊酯、 乳化剂、 部分溶剂在调制釜中混合搅拌， 待固体 原药完全溶解后， 再把剩余的溶剂缓慢地加入， 充分搅拌后得到均匀的油相， 即制得 100 克 21吡螨胺 . 甲氰菊酯乳油 ( 吡螨胺和甲氰菊酯的质量比为 20 1)。 0048 将 21吡螨胺 . 甲氰菊酯乳油加水稀释 5000 倍喷雾， 用于防治茄子上的朱砂叶 螨。药后 3 天防治效果为 91.3， 20吡螨胺可湿性粉剂和 20甲氰菊酯微乳剂按照同样 方法稀释 4000 倍、 4000 倍使用， 药后 3 天防治效果分别为 81.4和 68.6， 差异显著。 。
19、0049 药后 15 天后继续调查防治效果， 21吡螨胺 . 甲氰菊酯乳油防治效果为 93.4， 20吡螨胺可湿性粉剂和20甲氰菊酯微乳剂药后15天防效分别为82.3和35.6。 差 异显著。表明复配剂的持效期较甲氰菊酯单剂明显增长， 可减少用药次数， 降低农药使用 量， 从而减少环境污染， 减少农药残留。 0050 实施例 4 ： 6吡螨胺 . 甲氰菊酯微乳剂的配制方法及田间药效试验 0051 95吡螨胺 ( 有效成分 ) 5.26 克 说 明 书 CN 101647444 B 6 5/7 页 7 0052 95甲氰菊酯 ( 有效成分 ) 1.05 克 0053 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 ( 。
20、乳化剂 )12.1 克 0054 十二烷基苯磺酸钠 ( 乳化剂 ) 3.4 克 0055 二甲基甲酰胺 ( 溶剂 ) 8.2 克 0056 去离子水 补足至 100 克 0057 按配方要求， 将吡螨胺、 甲氰菊酯、 助溶剂、 乳化剂等混合搅拌溶解制成油相， 在不 断搅拌下， 将水直接加入油相中， 搅拌 15-30min， 得透明液体。经分析各指标合格后即得 100 克 6吡螨胺 . 甲氰菊酯微乳剂 ( 吡螨胺和甲氰菊酯的质量比为 5 1)。 0058 将 6吡螨胺 . 甲氰菊酯微乳剂加水稀释 1500 倍喷雾， 用于防治苹果树上的苹果 全爪螨。药后 3 天防治效果为 92.8， 10吡螨胺可。
21、湿性粉剂和 10甲氰菊酯微乳剂按照 同样方法分别稀释 3000 倍、 2000 倍使用， 药后 3 天防治效果分别为 80.6和 69.3， 差异 显著。 0059 药后 15 天后继续调查防治效果， 11吡螨胺 . 甲氰菊酯乳油防治效果为 94.6， 10吡螨胺可湿性粉剂和10甲氰菊酯微乳剂药后15天防效分别为82.8和27.4。 差 异显著。表明复配剂的持效期较甲氰菊酯单剂明显增长， 可减少用药次数， 降低农药使用 量， 从而减少环境污染， 减少农药残留。 0060 实施例 5 ： 10吡螨胺 . 联苯菊酯水乳剂的配制方法及田间药效试验 0061 95吡螨胺 ( 有效成分 ) 5.26 克。
22、 0062 97联苯菊酯 ( 有效成分 ) 5.15 克 0063 十二烷基苯磺酸钙 ( 乳化剂 ) 6.3 克 0064 苯乙基酚聚氧乙烯醚 ( 乳化剂 )3.1 克 0065 环己酮 ( 助溶剂 ) 8.4 克 0066 二甲苯 ( 溶剂 ) 10.2 克 0067 黄原胶 ( 增稠剂 ) 0.5 克 0068 乙二醇 ( 防冻剂 ) 1.1 克 0069 去离子水 补足至 100 克 0070 按配方要求， 将吡螨胺、 联苯菊酯、 助溶剂、 乳化剂等混合搅拌溶解制成油相， 在不 断搅拌下， 将防冻剂、 水、 增稠剂充分搅拌成水相， 将水相加入油相中， 搅拌约 30min， 得乳状 液体，。
23、 即得 100 克 10吡螨胺 . 联苯菊酯水乳剂 ( 吡螨胺和联苯菊酯的质量比为 1 1)。 0071 将10吡螨胺.联苯菊酯水乳剂加水稀释2000倍喷雾， 用于防治棉花上的二斑叶 螨。药后 3 天防治效果为 94.4， 10吡螨胺可湿性粉剂和 10联苯菊酯乳油按照同样方 法分别稀释 3000 倍、 2000 倍使用， 药后 3 天防治效果分别为 81.4和 64.8， 差异明显。 0072 药后 15 天后继续调查防治效果， 11吡螨胺 . 联苯菊酯乳油防治效果为 86.3， 10吡螨胺可湿性粉剂和10联苯菊酯乳油药后15天防效分别为72.4和29.7。 差异 明显。表明复配剂的持效期较联。
24、苯菊酯单剂明显增长， 可减少用药次数， 降低农药使用量， 从而减少环境污染， 减少农药残留。 0073 实施例 6 ： 24吡螨胺 . 甲氰菊酯可湿性粉剂的配制方法及田间药效试验 0074 95吡螨胺 ( 有效成分 ) 4.21 克 0075 95甲氰菊酯 ( 有效成分 ) 21.05 克 说 明 书 CN 101647444 B 7 6/7 页 8 0076 木质素磺酸钙 ( 分散剂 ) 12.3 克 0077 十二烷基苯磺酸钠 ( 润湿剂 ) 2.7 克 0078 月桂醇聚氧乙烯基醚 ( 润湿剂 ) 1.8 克 0079 陶土 ( 载体 ) 补足至 100 克 0080 按重量比称取吡螨胺。
25、、 甲氰菊酯等各种成分， 经过填料的干燥、 冷却 ； 填料、 原药、 助剂的混配、 磨细、 混合即制得100克24吡螨胺.甲氰菊酯可湿性粉剂(吡螨胺和甲氰菊 酯的质量比为 1 5)。 0081 将24吡螨胺.甲氰菊酯可湿性粉剂加水稀释5000倍喷雾， 用于防治柑橘上的柑 橘全爪螨。药后 3 天防治效果为 96.7， 10吡螨胺可湿性粉剂和 10甲氰菊酯微乳剂按 照同样方法分别稀释 2500 倍、 2000 倍使用， 药后 3 天防治效果分别为 81.5和 70.4。 0082 药后 15 天后继续调查防治效果， 11吡螨胺 . 甲氰菊酯乳油防治效果为 88.2， 10吡螨胺可湿性粉剂和10甲氰。
26、菊酯微乳剂药后15天防效分别为72.3和31.4。 差 异较大。表明复配剂的持效期较甲氰菊酯单剂明显增长， 可减少用药次数， 降低农药使用 量， 从而减少环境污染， 减少农药残留。 0083 实施例 7 ： 11吡螨胺 . 高效氯氟氰菊酯乳油的配制方法及由间药效试验 0084 95吡螨胺原药 1.05 克 0085 98高效氯氟氰菊酯原药 10.2 克 0086 十二烷基苯磺酸钙 ( 乳化剂 ) 4.3 克 0087 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 ( 乳化剂 ) 3.1 克 0088 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 ( 乳化剂 )3.4 克 0089 甲苯 ( 溶剂 ) 补足至 100 克 0090 按配。
27、方要求， 将吡螨胺、 高效氯氟氰菊酯、 乳化剂、 部分溶剂在调制釜中混合搅拌， 待固体原药完全溶解后， 再把剩余的溶剂缓慢地加入， 充分搅拌后得到均匀的油相， 即制得 100克11吡螨胺.高效氯氟氰菊酯乳油(吡螨胺和高效氯氟氰菊酯的质量比为110)。 0091 将11吡螨胺.高效氯氟氰菊酯乳油加水稀释5000倍喷雾， 用于防治苹果树上的 山楂叶螨。 药后3天防治效果为93.5， 10吡螨胺可湿性粉剂和5高效氯氟氰菊酯乳油 按照同样方法分别稀释 3000 倍、 2000 倍使用， 药后 1 天防治效果分别为 82.4和 60.8， 差异显著。 0092 药后 15 天后继续调查防治效果， 11吡。
28、螨胺 . 高效氯氟氰菊酯乳油防治效果为 85.2， 10吡螨胺可湿性粉剂和5高效氯氟氰菊酯乳油药后15天防效分别为74.7和 43.7。差异显著。表明复配剂的持效期较高效氯氟氰菊酯单剂明显增长， 可减少用药次 数， 降低农药使用量， 从而减少环境污染， 减少农药残留。 0093 实施例 8 ： 20吡螨胺 . 高效氟氯氰菊酯乳油的配制方法 0094 95吡螨胺 ( 有效成分 ) 15.79 克 0095 95高效氟氯氰菊酯 ( 有效成分 ) 5.26 克 0096 十二烷基苯磺酸钙 ( 乳化剂 ) 5.2 克 0097 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 ( 乳化剂 ) 5.1 克 0098 烷基酚甲醛树。
29、脂聚氧乙烯醚 ( 乳化剂 )4.3 克 0099 甲苯 ( 溶剂 ) 补足至 100 克 说 明 书 CN 101647444 B 8 7/7 页 9 0100 按配方要求， 将吡螨胺、 高效氟氯氰菊酯、 乳化剂、 部分溶剂在调制釜中混合搅拌， 待固体原药完全溶解后， 再把剩余的溶剂缓慢地加入， 充分搅拌后得到均匀的油相， 即制得 100 克 21吡螨胺 . 高效氟氯氰菊酯乳油 ( 吡螨胺和高效氟氯氰菊酯的质量比为 3 1)。 0101 实施例 9 ： 31吡螨胺 . 甲氰菊酯悬浮剂的配制方法 0102 95吡螨胺 ( 有效成分 ) 1.05 克 0103 95甲氰菊酯 ( 有效成分 ) 31。
30、.58 克 0104 十二烷基苯磺酸钙 ( 润湿剂 ) 1.2 克 0105 木质素磺酸钠 ( 分散剂 ) 2.1 克 0106 甲基纤维素 ( 增粘剂 ) 2.1 克 0107 膨润土 ( 稳定剂 ) 3.4 克 0108 乙二醇 ( 防冻剂 ) 1.1 克 0109 去离子水 补足至 100 克 0110 按配方要求， 将以上各组分按配方的量混合均匀， 经研磨和 / 或高速剪切后得到 100 克 31吡螨胺 . 甲氰菊酯悬浮剂 ( 吡螨胺和甲氰菊酯的质量比为 1 30)。 0111 实施例 10 ： 20.2吡螨胺 . 高效氟氯氰菊酯乳油的配制方法 0112 95吡螨胺 ( 有效成分 ) 。
31、0.21 克 0113 95高效氟氯氰菊酯 ( 有效成分 ) 21.05 克 0114 十二烷基苯磺酸钙 ( 乳化剂 ) 3.2 克 0115 苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚 ( 乳化剂 ) 4.1 克 0116 烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 ( 乳化剂 )4.3 克 0117 甲苯 ( 溶剂 ) 补足至 100 克 0118 按配方要求， 将吡螨胺、 高效氟氯氰菊酯、 乳化剂、 部分溶剂在调制釜中混合搅拌， 待固体原药完全溶解后， 再把剩余的溶剂缓慢地加入， 充分搅拌后得到均匀的油相， 即制 得 100 克 20.2吡螨胺 . 高效氟氯氰菊酯乳油 ( 吡螨胺和高效氟氯氰菊酯的质量比为 1 100)。 说 明 书 CN 101647444 B 9 。