阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂及其制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN200910040983.0	申请日：	20090708
公开号：	CN101690476B	公开日：	20140326
当前法律状态：		有效性：	有效
法律详情：
IPC分类号：	A01N25/04,A01N47/38,A01N43/90,A01P7/00	主分类号：	A01N25/04,A01N47/38,A01N43/90,A01P7/00
申请人：	深圳诺普信农化股份有限公司
发明人：	林雨佳,赵军,刘立栓,谢晔,曹明章,孔建,王新军
地址：	518102 广东省深圳市宝安区西乡水库路113号
优先权：	CN200910040983A
专利代理机构：		代理人：
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内容摘要

本发明提供一种阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂，其包括阿维菌素0.1％-20％、茚虫威0.3％-15％、与水不溶的溶剂5％-50％、表面活性剂0.1％-20％和适量水，以上均为质量百分比。与现有技术相比，本发明的阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂，选用相对绿色环保的溶剂，并且在相应的表面活性剂以及其它助剂的配合下，达到了一定的稳定性；在相同稀释倍数下使用时，其药效与传统的乳油类似，同时避免了乳油中使用的大量有害溶剂，避免了有害溶剂对环境和使用者健康的不利影响。

权利要求书

1.一种阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂，其特征在于：所述水乳剂中包括阿维菌素0.1％-20％、茚虫威0.3％-15％、与水不溶的溶剂20％-50％、表面活性剂0.1％-20％、UV-保护剂0.2％-2％、防冻剂4％-12％、增稠剂0.01％-3％、防霉剂0.01％-3％、消泡剂0.2％-0.5％、pH调节剂0％-2％和余量水，以上均为质量百分比；所述溶剂为邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯、丁基苄基酯、碳酸丙烯基、碳酸丁烯基、离子液体类溶剂、N-正辛基吡咯烷酮、N-正十二烷基吡咯烷酮的一种或几种；所述离子液体类溶剂中的阳离子为咪唑阳离子、吡啶阳离子、烷基铵阳离子、烷基磷阳离子中的一种或几种，阴离子为Cl、Br、AlCl、[BF]、[PF]、[CFSO]、[(CFSO)N]中的一种或几种；所述表面活性剂为阴离子型的磷酸酯类、烷基芳烃磺酸盐类表面活性剂或非离子型表面活性剂或其混合物；所述非离子型表面活性剂为EO/PO嵌段共聚物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯基醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、壬基酚聚氧乙烯醚类其中一种或其组合。 2.根据权利要求1所述的阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂，其特征在于：所述阿维菌素和茚虫威的复配比为0.5％-15％∶0.5％-10％质量比。 3.根据权利要求1所述的阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂，其特征在于：所述表面活性剂的质量比为0.5％-15％。 4.权利要求1所述的一种阿维菌素和茚虫威复配水乳剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1)将阿维菌素和茚虫威原药溶于与水不溶的溶剂中，并加入UV-保护剂及/或低HLB的表面活性剂得到分散相，所述低HLB的表面活性剂是指HLB为5-7的表面活性剂；2)将高HLB的表面活性剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、防霉剂与水混合得到连续相，所述高HLB的表面活性剂是指HLB为＞10的表面活性剂；3)在高剪切下，将分散相加入到连续相中或将连续相加入到分散相中，并用pH调节剂中和，制得高稳定性的水乳剂；其中，第1)步和第2)步的顺序不分先后。

说明书

技术领域

本发明涉及一种农药制剂及其制备方法，尤其是一种复配水乳剂及其制备方法。

背景技术

水乳剂是近年来国内外发展的一种环保型农药剂型，由于制剂中所用溶剂比传统的乳油少得多，对环境危害小，对使用者安全，因此是取代乳油的水性化剂型中的一种。

茚虫威(Indoxacarb)是杜邦公司新开发的一种恶二嗪类杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，对各龄期幼虫均有效，并且与有机磷类、菊酯类等其它杀虫剂无交互抗性，其作用机理在于通过阻断昆虫神经细胞内的钠离子通道，使神经细胞丧失功能。茚虫威对哺乳动物、家畜毒性较低，同时对环境中的非靶生物等有益昆虫非常安全，主要用于防治蔬菜、果树、粮食、棉花等作物上的园艺害虫，尤其是对于鳞翅目害虫有较理想的防治效果。阿维菌素(Abamectin)是一种广谱、高效、安全的大环内酯抗生素类化合物，具有强烈的杀虫、杀螨、杀线虫活性。阿维菌素具有胃毒和触杀作用，无内吸作用，不能杀卵，其作用机制为通过干扰害虫神经生理活动，刺激释放γ-氨基丁酸，使害虫中央神经系统信号不断为运动神经元接受，在几小时内迅速麻痹、拒食、缓动或不动从而导致死亡，广泛用于防治蔬菜、果树等作物小菜蛾、菜青虫等害虫。但是，单一药剂的长期使用往往导致害虫抗药性的提高，增加防治的难度，影响作物的产量。因此，通过使用复配农药增加药效、降低成本、扩大杀虫谱、提高经济效益，已经成为大部分国家和地区农业工作者的选择。阿维菌素和茚虫威复配制剂具有增效作用，主要用于防治水稻稻卷叶螟，十字花科小菜蛾等害虫。

一种农药原药制成水乳剂，其粒径会比传统的可湿粉(WP)、悬浮剂(SC)的粒径更小，药效更好，而且与可湿粉相比，水乳剂在制造、使用中无粉尘，对制造者、使用者危害小。但是，水乳剂所用溶剂必须不溶于水，而阿维菌素和茚虫威难以溶解在一般的有机溶剂中，因此，制成水乳剂存在一定难度。

目前尚未有关于阿维菌素和茚虫威的比较稳定的水乳剂出现，有鉴于此，我们在此提供一种阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂及其制备方法。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种高度稳定的阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂及其制备方法。

研发阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂配方，其核心问题在于溶剂和表面活性剂的选择，发明人在以往研发经验的基础上，经过大量研究和试验筛选，确定水乳剂的配方如下：阿维菌素0.1％-20％；茚虫威0.3％-15％；溶剂5％-50％；表面活性剂0.1％-20％；UV-保护剂0.2％-2％；防冻剂4％-12％；增稠剂0.01％-3％；防霉剂0.01％-3％；消泡剂0.2％-0.5％；pH调节剂0％-2％；水：余量；上述物质的百分比为质量百分比。

作为本发明阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂的一种改进，所述阿维菌素和茚虫威的复配比以0.5％-15％∶0.5％-10％为好，1.5％-3％∶1％-2％为最好。

所述溶剂都为不溶于水的溶剂，如可以为烷基邻苯二甲酸酯类、亚烷基碳酸酯类、离子液体类、N-烷基吡咯烷酮类、高沸点芳烃类中的其中一种或其组合。

所述表面活性剂可以为阴离子的磷酸酯类、烷基芳烃磺酸盐类及非离子型表面活性剂如EO/PO嵌段共聚物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯基醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、壬基酚聚氧乙烯醚类其中一种或其组合。

所述UV-保护剂为叔丁基羟基茴香醚(BHA)、2，6-叔丁基对甲酚(BHT)。

所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙二醇单烷基醚(如丁基)、尿素中的一种或几种。

所述增稠剂为黄原胶、明胶、淀粉、羟甲基(乙基、丙基)纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种或几种。

所述防霉剂为苯甲酸钠、甲醛、苯并异噻唑啉酮类、山梨酸、2-溴-2-硝基- 丙基-1，3-二醇中的一种或几种。

所述消泡剂为有机硅类。

所述pH调节剂为有机及无机酸碱。

为解决上述技术问题，本发明还提供一种阿维菌素和茚虫威复配水乳剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：1)将阿维菌素和茚虫威原药溶于与水不溶的溶剂中，并加入UV-保护剂及/或低HLB的(5-7)的表面活性剂得到分散相；2)将高HLB(＞10)的表面活性剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、防霉剂与水混合得到连续相；3)在高剪切下，将分散相加入到连续相中或将连续相加入到分散相中，制得高稳定性的水乳剂；其中，第1)步和第2)步的顺序可以调整。

与现有技术相比，本发明的阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂，选用相对绿色环保的溶剂，并且在相应的表面活性剂以及其它助剂的配合下，达到了一定的稳定性。在相同稀释倍数下使用时，其药效与传统的乳油类似，同时避免了乳油中使用的大量有害溶剂，避免了有害溶剂对环境和使用者健康的不利影响。

具体实施方式

水乳剂是利用机械动力剪切体系中的油相和水相混合物，使得油相以极小的液滴分散在水相中，液相中的表面活性剂及各种助剂使乳液保持稳定。制备水乳剂时，内含表面活性剂和各种助剂的连续相(水相)均相后，在高速剪切 (4000-10000转/分)下，加入到分散相(油相)中，能制得粒径在0.3-10微米的产品，或者将分散相在高剪切(5000-10000转/分)的条件下加到连续相中，也能制得同样质量的产品。

由于阿维菌素和茚虫威原药难以溶解在一般的有机溶剂中，因此首先需要选择合适的有机溶剂将其制备成油相。经过大量试验的尝试和筛选发现，烷基邻苯二甲酸酯类、亚烷基碳酸酯类、离子液体类、N-烷基吡咯烷酮类以及它们与高沸点芳烃的混合物等可适用。

本发明水乳剂的具体制备方法主要包括三步：首先，将阿维菌素和茚虫威原药溶于与水不溶的上述溶剂中，并加入UV-保护剂及/或低HLB(HLB为5-7) 的表面活性剂得到均匀分散相；然后，将高HLB(HLB＞10)的表面活性剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、防霉剂等与水混合得到均匀连续相；最后，在高剪切下，将分散相缓慢加入到连续相中或将连续相加入到分散相中，即可制得粒径在 0.2-10微米的稳定水乳剂。

上述邻苯二甲酸酯类溶剂可以是邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯、丁基苄基酯等；亚烷基碳酸酯类溶剂可以是碳酸丙烯基、碳酸丁烯基等；离子液体类溶剂中常用的阳离子有咪唑阳离子、吡啶阳离子、烷基铵阳离子、烷基磷阳离子等，常用的阴离子有Cl-、Br-、AlCl4-、[BF4]-、[PF6]-、[CF3SO3]-、[(CF3SO3)2N]-等；N-烷基吡咯烷酮类溶剂可以是N-正辛基吡咯烷酮、N-正十二烷基吡咯烷酮等；高沸点芳烃类溶剂如Solvesso 100、150、200等。溶剂在水乳剂中的含量为 5％-50％质量比，较好为20％-50％质量比(视原药的溶解度而异)。

所述表面活性剂可为阴离子型、非离子型，或其混合物。适用的阴离子表面活性剂有三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、EO/PO嵌段共聚物的磷酸酯等，适用的非离子表面活性剂有脂肪醇EO/PO嵌段共聚物(HLB 7-16)、油醇和(或) 十六烷醇聚氧乙烯醚(5-5.5EO)、山梨醇酐单月桂酸酯、单棕榈酸酯、单硬脂酯、单油酸酯等、壬基酚聚氧乙烯醚(EO 4-20)、蓖麻油聚氧乙烯醚(EO 12-40)、聚(12- 羟基硬酯酸)聚氧乙烯醚嵌段共聚物(ABA型)、聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物等。阴离子和非离子混合或阴/非离子间混合使用或阴/非离子单独使用，使用量为0.1％-20％质量比，较好为0.5％-15％质量比，最好为2％-8％质量比。

由于阿维菌素对光较敏感，制剂中还需加入UV-保护剂，适用有抗氧剂叔丁基羟基茴香醚(BHA)、2，6-叔丁基对甲酚(BHT)等。UV-保护剂在水乳剂中的含量为0.2％-2％质量比。

适用于低温稳定的防冻剂有乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙二醇单烷基醚(如丁基)，尿素也适用，防冻剂的使用量在4％-12％质量比之间。

增稠剂可选用黄原胶、明胶、淀粉、羟甲基(乙基、丙基)纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇等，粘度最好在100-2000cP间，使得物料能自由流动。增稠剂的用量为0.01％-3％质量比。

防霉剂可选用苯甲酸钠、甲醛、苯并异噻唑啉酮类、山梨酸、2-溴-2-硝基- 丙基-1，3-二醇等，用量为0.01％-3％质量比。

消泡剂是有机硅类，如聚烷基硅环氧乙烷，使用量在0.2％-0.5％之间。

所述pH调节剂为有机及无机酸碱。

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

实施例1：

将92％的阿维菌素0.5克、95％的茚虫威15克溶解在含有N-辛基吡咯烷酮和Solvesso 150的22克混合溶剂中，待溶液透明后，加入1克BHT、2克聚(12- 羟基硬脂酸)聚氧乙烯醚嵌段共聚物乳化成分散相，在高剪切(5000-10000rpm) 下，缓慢加入到含有3克三苯乙基酚聚氧乙烯醚(农乳600#)、0.3克有机硅类消泡剂、4克乙二醇、0.1克苯甲酸钠、0.25克黄原胶以及51.85水的连续相(水相)中，加完后继续剪切几分钟。所得水乳剂粘度为200cP(ROOKFIELD DV-+Pro viscometer 2号转子转速60测得，以下实施例同)，粒径为0.3-5微米(马尔文激光粒度分布仪测得，以下实施例同)。

改变加料方式，将上述的59.5克连续相(水相)在高剪切(5000-10000rpm)下，加到40.5克分散相中，制得相同质量的水乳剂。