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1、(10)申请公布号 CN 104304318 A (43)申请公布日 2015.01.28 CN 104304318 A (21)申请号 201410125804.4 (22)申请日 2007.02.15 60/774,373 2006.02.17 US 200780013514.9 2007.02.15 A01N 59/16(2006.01) A01N 59/20(2006.01) A01N 25/08(2006.01) A01P 1/00(2006.01) A01P 3/00(2006.01) (71)申请人 动态吸附剂股份有限公司 地址 美国佐治亚州 (72)发明人 马克莫斯科威茨 克里。
2、斯麦克道 (74)专利代理机构 上海专利商标事务所有限公 司 31100 代理人 陈静 (54) 发明名称 抗生物污染物的产物及其制造方法 (57) 摘要 本发明涉及具有抗生物污染物性质的微型颗 粒。每一颗粒均由中央金属核心或载体结构 ( 例 如， 氧化铝 ) 构成且在其表面上具有一或多种抗 生物污染物金属及至少一种氧化还原剂。 (30)优先权数据 (62)分案原申请数据 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书8页 附图4页 (10)申请公布号 CN 104304318 A C。
3、N 104304318 A 1/2 页 2 1. 一种抗生物污染物产品， 包含 ： 一载体结构 ； 以及 一分散到所述载体结构上的胶态悬浮液， 所述胶态悬浮液包括一或多种抗生物污染物 金属、 明胶以及一氧化还原剂在一胶态介质中。 2. 如权利要求 1 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述一或多种抗生物污染物金 属包括银、 铜、 锰、 镍、 锡、 锌、 以及黄铜 （brass） 的一或多种。 3. 如权利要求 1 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述一或多种抗生物污染物金 属包括离子型金属、 胶态金属、 以及金属态金属的一或多种。 4. 如权利要求 1 所述的抗生物污染物产品， 其特征在。
4、于所述一或多种抗生物污染物金 属包括一或多种金属盐。 5. 如权利要求 4 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述一或多种金属盐包括硝酸 银、 氟化银以及氯化银的一或多种。 6. 如权利要求 1 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述胶态悬浮液包括以质量计 1% 与 4% 之间的所述一或多种抗生物污染物金属。 7. 如权利要求 1 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于以甲基橙以及甲基紫的一或多 种处理有所述胶态悬浮液分散于其上的所述载体结构。 8. 如权利要求 1 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述胶态悬浮液的氧化还原剂 包括硫代硫酸钠。 9. 如权利要求 1 所述的抗生物污染物产品。
5、， 其特征在于所述载体结构是无孔的。 10. 如权利要求 1 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述载体结构是多孔的。 11. 如权利要求 10 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述载体结构包括氧化铝、 氧化铝凝胶、 假软水铝石 (pseudoboehmite) 氧化铝、 - 氧化铝、 - 氧化铝、 - 氧化 铝以及三水铝矿氧化铝的一或多种。 12. 如权利要求 1 所述的抗生物污染物产品， 还包括一目标材料， 其特征在于将有所述 胶态悬浮液分散于其上的所述载体结构施加到所述目标材料上。 13. 如权利要求 12 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述目标材料包括织物和非 织物产品、 。
6、塑料、 合成纤维、 天然纤维、 热塑性聚合物、 纸、 布、 泥浴产物、 皮革、 医用擦拭布、 导管、 防尘面具、 吸管、 过滤器、 炊具、 以及金属的一或多种。 14. 一种抗生物污染物产品， 包含 ： 一目标材料 ； 以及 一施加到所述目标材料上的抗生物污染物组合物， 所述抗生物污染物组合物包含一有 胶态悬浮液分散于其上的载体结构， 所述胶态悬浮液包括一或多种抗生物污染物金属、 明 胶以及一氧化还原剂在一胶态介质中。 15. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述目标材料包括织物和非 织物产品、 塑料、 合成纤维、 天然纤维、 热塑性聚合物、 纸、 布、 泥浴产物、 皮革。
7、、 医用擦拭布、 导管、 防尘面具、 吸管、 过滤器、 炊具、 以及金属的一或多种。 16. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述一或多种抗生物污染物 金属包括银、 铜、 锰、 镍、 锡、 锌、 以及黄铜 （brass） 的一或多种。 17. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述一或多种抗生物污染物 权 利 要 求 书 CN 104304318 A 2 2/2 页 3 金属包括离子型金属、 胶态金属、 以及金属态金属的一或多种。 18. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述一或多种抗生物污染物 金属包括一或多种金属盐。 19. 。
8、如权利要求 18 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述一或多种金属盐包括硝 酸银、 氟化银以及氯化银的一或多种。 20. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述胶态悬浮液包括以质量 计 1% 与 4% 之间的所述一或多种抗生物污染物金属。 21. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于以甲基橙以及甲基紫的一或 多种处理所述抗生物污染物组合物。 22. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述胶态悬浮液还包含一或 多种胺。 23. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述抗生物污染物组合物的 氧化还原剂包括硫代硫酸钠。 。
9、24. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述载体结构是无孔的。 25. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述载体结构是多孔的。 26. 如权利要求 25 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述载体结构包括氧化铝、 氧化铝凝胶、 假软水铝石氧化铝、 - 氧化铝、 - 氧化铝、 - 氧化铝以及三水铝矿氧化 铝的一或多种。 27. 如权利要求 25 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于所述材料具有介于 0.1nm与 50nm之间的孔径。 28. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于在将所述抗生物污染物组合 物施加到所述目标材料上之前， 。
10、将所述组合物干燥。 29. 如权利要求 28 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于干燥所述组合物包括于 150下干燥所述组合物 1 小时。 30. 如权利要求 28 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于干燥所述组合物包括于 150并有一干燥硅胶的存在下干燥所述组合物。 31. 如权利要求 28 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于干燥所述组合物包括于 240与 260之间干燥所述组合物 3 至 4 小时。 32. 如权利要求 14 所述的抗生物污染物产品， 其特征在于在将所述抗生物污染物组合 物施加到所述目标材料上之后， 将所述组合物干燥。 权 利 要 求 书 CN 104304318 A 3。
11、 1/8 页 4 抗生物污染物的产物及其制造方法 0001 相关申请案交叉参照 0002 本申请案是申请号为 CN200780013514.9 的发明专利申请的分案申请。 0003 本申请案主张基于 2006 年 2 月 17 日提出申请的美国临时申请案第 60/774,373 号的权利。 技术领域 0004 本发明涉及用于将抗微生物和抗菌物质沉积于多孔或无孔结构或颗粒上的方法 及试剂。另外， 本发明涉及抗微生物及抗菌 (“抗生物污染物” ) 的产物。 背景技术 0005 在美国的医疗卫生费用中， 微生物感染占相当大的比重。举例来说， 在美国， 医院 所获得的微生物感染每年导致近 88,000。
12、 例死亡， 并影响大约 200 万人。这些感染使医疗卫 生费用每年增加估计 50 亿至 67 亿美元。参见 Dresher WH. 于 2004 年 8 月发表的 Copper Helps Control Infection in Healthcare Facilities( 铜有助于控制医疗机构中的感 染)。 鉴于上述数字， 人们对用于制成具有抗微生物性质的产物的有效方法以及由此制成的 产物越来越感兴趣。 0006 本发明的目的是提供用于制造在各种各样的应用中具有杀微生物或抑制微生物 生长的能力的材料及产物的方法。 0007 气体和液体过滤器通常是微生物定居和生长的场所， 经常导致过滤器功能。
13、特性发 生改变并污染下游产物。其实例包括食品和化学品 / 生物技术处理设备、 家庭和机构用于 饮用及其他用途的水源、 例如车辆和飞机座舱空气等再循环系统用的过滤器、 游泳池、 清洗 设备及实验室或高品质管制 (QC) 制造设施。 0008 举例来说， 泥浴在世界各地的各个风景区和温泉疗养所变得越来越受欢迎。 然而， 在这些泥浴提供许多可使人体 “充满新的活力” 的矿物质的同时， 它们也可成为细菌生长和 定居的避难所。 0009 防尘面具容易受滋生细菌的影响， 因此将受益于抗微生物和抗病毒試剂 ( 例如， 纳米级抗微生物金属 ) 的应用， 其中， 试剂可渗入并结合到半多孔结构中。 0010 野营。
14、设备， 例如吸管和炊具， 容易滋生细菌和真菌。 此种设备将特别适合应用抗微 生物剂， 例如纳米级抗微生物金属， 其中试剂可与此结构结合并用作过滤机构， 以防止野营 者饮用到含细菌的液体。 0011 需要有效的抗微生物和抗菌特性的其他材料和产品包括医疗设备， 例如呼吸机、 医院被服、 供水系统、 导管和其他生物装置。 0012 目前， 用于向材料提供抗微生物保护的许多现有方法不能有效地去除微生物或抑 制微生物的生长， 因为提供保护的试剂不能深入材料及产品中的孔隙中。现有方法的另一 问题是抗微生物剂会迅速自材料或产品解吸附 (desorption)， 在短时间后使材料失效。与 此问题相反的是复合物。
15、稳定而不具有反应性， 从而无法去除或抑制微生物。目前的方法通 说 明 书 CN 104304318 A 4 2/8 页 5 常需要多个步骤 ： 预处理、 干燥、 混合、 锻烧、 后处理及最终干燥。这些方法通常耗时且需要 大量的资金费用。 0013 本发明通过提供可用于形成抗微生物和抗病毒材料 ( 本文称为 “抗生物污染物” ) 和产品的方法来改善上述问题， 其中这些材料和产品提供高的表面积及 / 或多孔结构， 以 有效暴露本发明所用抗生物污染物试剂。 本发明使人们能够调整本文所揭示抗微生物剂的 稳定性和反应性。上述在稳定性与反应性之间的折衷通过两步式混合和干燥法达成。与本 发明方法结合使用的抗。
16、生物污染物试剂能够渗入任何材料的多孔结构内， 从而提供比现有 技术方法大的潜在抗微生物接触面积。 本文所述方法制造在可递送抗微生物试剂的数量方 面可调的材料和产物。本文所述方法制造能在各种各样的应用中杀死微生物和病毒及 / 或 抑制微生物和病毒生长的材料和产物。 0014 另外， 本发明涉及抗生物污染物产物。 本发明的另一目的是提供防水、 具有抗生物 污染物活性且因此可在接触水的环境中保持抗微生物活性的产物。 发明内容 0015 本发明涉及具有抗生物污染物性质的微型颗粒。 每一颗粒均由中央金属核心或载 体结构 ( 例如， 氧化铝 ) 构成且在其表面上具有一或多种抗生物污染物金属及至少一种氧 化。
17、还原剂。参见图 1。抗生物污染物金属可为离子型或胶态。中央核心可为金属或金属氧 化物。本发明还涉及将这些颗粒吸收和吸附在多种载体结构上， 例如多孔 ( 无机 ) 化合物 上。 举例来说， 将包含一或多种金属及至 少一种氧化还原剂的胶态悬浮液分散在载体结构 ( 例如多孔结构 ) 上， 使得金属、 其离子及氧化还原剂吸收并吸附在孔隙中及结构表面上。 上述组合形成可调节的机制， 以通过调整流化床深度 (bed depth)( 例如， 色谱柱的流化床 深度 )、 粒径、 中央核心的孔径、 包覆后中央金属核心的孔径、 金属用量、 湿度和氧化还原剂 来得到精确效能。本发明能在多种应用中以比单独使用胶态金属。
18、或多孔结构更高的功效， 破坏或抑制微生物。胶态及 / 或离子型金属 ( 例如银 ) 可渗入载体结构的孔隙中。然后可 将所形成的抗生物污染物珠粒施加到拟保护的材料上， 从而抑制小菌落细菌生长的形成及 / 或杀死早已存在的微生物。本发明通过抗生物污染物颗粒表面处的受控氧化还原反应而 提供可控的离子释放。将胶态金属及氧化还原剂施加到中央结构 ( 例如多孔结构 ) 的表面 可形成一个其中颗粒类似于微观薄层色谱板或表面的环境。 胶态金属或离子型金属施加到 载体结构的表面与结构的吸附性质相结合， 产生表面上具有金属 ( 胶态或离子型 )、 一或多 种氧化还原剂、 及与一或多种氧化还原剂络合的金属的抗生物污。
19、染物颗粒。如果载体结构 多孔， 则施加的胶态或离子型金属被保留在这些孔隙内。 0016 施加或分散到载体结构表面上的抗生物污染物金属的实例包括但不限于银、 铜、 锰、 镍、 锡、 锌及黄铜。在一个实施例中， 这些金属中的一或多种为离子型金属。在另一实施 例中， 这些金属中的一或多种为胶态金属。 在再一实施例中， 这些金属中的一或多种为金属 态金属。上述金属可用于包含至少一种氧化还原剂的胶态悬浮液中， 以施加或分散到目标 上。银是一种安全的金属， 因为金属态的银被吸收入人体的量极少。因此， 银可用作餐具以 及用于假牙中。离子态的银展现出抗微生物活性。铜已用于棉纤维、 乳胶及其他聚合物材 料中。铜。
20、技术已制造出抗病毒手套和过滤器、 自行消毒织物 ( 如可杀死耐抗生素的细菌的 医院床服)、 抗菌袜及防尘螨床垫和床垫套。 参见， 例如， Borkow和Gabbay,Putting Copper 说 明 书 CN 104304318 A 5 3/8 页 6 into Action:Copper-Impregnated Products with Potent Biocidal Activities(使铜行 动起来 ： 具有强效杀生物活性的经铜浸渍的产物 ),FASEB J.2004;18:1728-1730。 0017 中央金属核心或载体结构的实例包括但不限于 ： 氧化铝、 氧化铁、 氧化锰、。
21、 二氧化 硅、 沸石、 氧化钛、 氧化铜、 氧化锌及浸渍有硅胶的任何上述金属。 0018 用于应用本发明抗生物污染物珠粒的目标材料和产物的实例包括但不限于氧化 铝、 二氧化硅、 织物和非织物产品、 塑料、 合成纤维、 天然纤维、 热塑性聚合物、 纸、 布、 泥浴产 品及矿物质、 医用擦拭布、 导管、 皮革、 防尘面具、 吸管、 过滤器、 炊具 (canteen)、 金属、 氧化 钛、 氧化锆、 沸石和硅胶。 氧化铝为多孔结构的实例， 已知具有高的表面积对重量比率， 因为 在给定氧化铝晶体中存在孔隙和孔道。 热塑性聚合物的实例包括但不限于聚酰胺、 聚乙烯、 聚烯烃、 聚氨基甲酸酯、 聚对苯二甲酸。
22、乙二醇酯及苯乙烯 - 丁二烯橡胶。本发明的抗生物污 染物珠粒还可粉碎成细粉末施加到例如各种衣物和防尘面具上。 附图说明 0019 图 1A. 本发明涂覆有胶态悬浮液的珠粒的图示， 上方为具有许多孔隙的颗粒表面 以及胶态悬浮液进入所述孔隙中的特写图， 其中，“A” 表示核心或载体结构 ；“B” 表示颗粒 表面 ；“C” 表示涂布到颗粒表面上的抗生物污染物金属和氧化还原剂的胶态悬浮液 ；“D” 表 示抗生物污染金属， 可为金属离子或胶态金属 ；“E” 表示被捕获的生物污染物。每个珠粒的 核心 / 载体结构可具有孔隙， 孔隙的作用是 (1) 增加暴露于生物污染物的表面积及 (2) 截 获生物污染物。。
23、 0020 图 1B. 包含羟基的孔隙 / 载体珠粒的图示。羟基用于促进本发明抗生物污染物珠 粒络合物的形成。 核心的例子包括 ： 氧化铝、 氧化铁、 锰、 二氧化硅、 沸石、 氧化钛、 氧化铜、 及 氧化锌 ； 且涂布料的例子包括银、 胶态银、 离子型银、 硫代硫酸根阴离子、 钠阳离子、 其他、 及 加氧化还原剂。 0021 图 2. 生物污染物菌落生长降低的百分率。 0022 图 3. 与涂覆有胶态悬浮液的珠粒接触 15 秒后的菌落生长 ( 即， DAI Dyna-Cidal 和回收的 ( 未杀死的 )， 自 100,000 个微生物开始 ( 接触 15 秒 )， 不同符号表示不同微生 物。
24、 ： (1)金黄色葡萄球菌 ； (2) ： 绿脓杆菌 ； (3) ： 大肠杆菌 ； 及 (4)耻垢分支杆 菌。 0023 图 4. 用胶态悬浮液涂覆前的珠粒。 0024 图 5. 涂覆胶态悬浮液后的珠粒。 具体实施方式 0025 金属抑制微生物生长或者杀死微生物的能力需要直接接触才能发生反 应。已有人提出， 在病毒、 真菌、 细菌或任何其他微病原体附近存在胶态银会使氧代谢 (oxygen-metabolism) 需要的酶失去活性。本文所述的将抗微生物金属 ( 例如银 ) 与氧化 还原剂的胶态悬浮液施加到多孔载体结构(例如矾土或氧化铝)上的方法能使目标材料更 容易吸附银。载体结构的孔隙可 “捕获。
25、” 或截留银。所得到的抗生物污染物珠粒适用于破 坏多种微病原体， 包括病毒。本文所揭示方法通过利用胶态混合物中所含银 ( 举例来说 ) 的性质而产生更大的功效并增加应用范围。 氧化铝， 例如多孔氧化铝， 提供截留抗生物污染 说 明 书 CN 104304318 A 6 4/8 页 7 物金属所需的表面积并增加生物体与银接触的可能性。如果条件合适， 银可解吸附并在珠 粒络合物内或在施加有珠粒的材料内自由移动。 自每个核心载体结构释放的羟基使各个分 离珠粒可络合。参见图 1B。银的解吸附增加微生物与银接触的可能性。表面积更大， 使得 微生物与抗微生物金属更容易接触， 从而更有可能破坏微生物。 00。
26、26 当放入填充床目标材料 ( 例如填充入色谱柱中的材料 ) 中后， 所产生的供微生物 污染物经过的迂回路径会增加微生物与吸附到载体结构上的金属的接触 可能性。流体速 度提供流过填充床的湍流， 增加了微生物与所吸附金属接触的可能性。另外， 可与金属 ( 例 如银 ) 反应的氧化还原剂 ( 例如， 硫代硫酸钠 ) 的解吸附通过氧化反应及随后的氧化物的 分解而导致离子释放。在较佳实施例中， 银阳离子与一或多种氧化还原剂在载体结构的表 面上络合。此络合反应使得形成硫代硫酸银离子络合物。这些络合物还可通过添加一或多 种胺， 进一步在载体结构的表面上稳定。 起稳定作用的胺可选自由伯胺、 仲胺和叔胺组成的。
27、 群组。胺为任何包含至少一个取代基的氮原子。举例来说， 参见颁予 Pedersen 的美国专利 第 6,468,521 号及颁予 Capelli 的美国专利第 6,923,990 号。本发明的抗生物污染物珠粒 容易通过调节胶态悬浮液中各成分的比例及/或载体结构的物理性质(例如大小、 孔径等) 进行调整。此类调整可用于使珠粒或粉末的结构和功能适合拟抑制或杀死的细菌及 / 或病 毒的类型及 / 或大小。 0027 定义 0028 “初湿度” 指到达视在湿度的最大液体容量， 为多孔固体中可包含的最大液体量。 0029 “胶态混合物” 指这样一种混合物 ： 其中颗粒遍布于另一物质而在视觉上无法判断 为。
28、分离， 但可通过半透膜分离。本文所用胶态混合物是指存在于胶态介质中的一或多种金 属 ( 离子型、 金属态或胶态形式 ) 及一或多种氧化还原剂。或者， 上述混合物还可包含一或 多种胺。 0030 “胶态介质” 是指载有金属及一或多种氧化还原剂的物质。举例来说， 胶态介质可 为水、 明胶或其他聚合物流体。 0031 “解吸附” 指通过吸附或吸附的逆转过程来除去所吸附物质的过程， 例如， 将所吸 附材料自吸附固体除去的过程。 0032 “氧化还原剂” 是指参与还原 / 氧化反应的化合物。 0033 “活化” 是指除去多孔结构中的水而露出目标材料表面上的吸附性位点。举例来 说， 活化的氧化铝是指已在约。
29、250下加热约1小时的氧化铝。 吸附剂能够或容易在表面上 吸附或产生积聚作用。 0034 “甲基紫” 指四甲基副玫瑰苯胺、 五甲基副玫瑰苯胺或六甲基副玫瑰苯胺或其任何 组合。 0035 “甲基橙” 指对 - 二甲基氨基 - 偶氮苯磺酸。 0036 本文所用抗生物污染物颗粒 “核心” 可与 “载体结构” 互换使用。 0037 “珠粒” 是指已涂覆有本发明的胶态悬浮液且粒径在约 100m 与约 6mm 之间的球 形核心颗粒。 0038 “粉末” 是指已涂覆有本发明的胶态悬浮液且具有小于约 100m 的任何形状的核 心颗粒。 0039 “生物污染物” 是指可由本发明杀死的任何病毒或细菌。 说 明 书。
30、 CN 104304318 A 7 5/8 页 8 0040 “向目标材料提供抗生物污染物功效” 是指通过将本发明的抗生物污染物组合物 施加到目标材料上而赋予目标材料抗微生物或抗病毒活性。 0041 本发明的一方面提供一种胶态金属溶液， 其以质量计含有约 1% 与约 4% 之间的金 属。较佳的是胶态金属溶液以质量计含有 4% 以下的金属。更佳的是胶态金属溶液以质量 计含有 3% 以下的金属。最佳的是胶态金属溶液以质量计含有 2% 以下的金属。较佳的是胶 态介质是水和 0%-5% 的明胶及 0%-5% 的聚合物流体。本发明的胶态混合物包含， 举例来说， 至少一种氧化还原剂及一或多种金属。氧化还原。
31、剂在业内众所周知。氧化还原剂的一实例 为硫代硫酸钠。多孔 ( 例如无机材料、 金属氧化物或纤维材料 ) 材料的表面积可在 0 与无 穷大 (“” ) 之间。 0042 中央载体结构可多孔 ： 例如， 孔径在约0.1nm与50nm之间。 在一实施 例中， 中央结构的孔径在约2nm与50nm之间， 在另一实施例中， 中央结构的孔 径在 2nm 与 20nm 之间。目前所述的抗生物污染物珠粒可具有多孔中央载体结构， 其中孔径 容易调整以适合拟杀死的生物污染物的大小。 举例来说， 流感病毒远小于天花病毒。 可能必 须要调整每个珠粒中央载体结构的孔径， 以确保可将较小的病毒捕获或吸附在孔隙内。孔 隙过大。
32、将使得较小的生物污染物得以逃脫无法捕获。 向多孔化合物中添加的胶态金属的量 应在 25 质量 % 与初湿点之间。 0043 抗微生物金属的实例包括但不限于银、 铜、 任何沸石、 锰、 镍、 锡、 锌及黄铜。这些 金属以胶态混合物形式施加到每个载体结构的表面。银是一种安全的金属， 因为金属态的 银只极少量地被吸收入人体。因此， 银可用作餐具以及用于假牙中。离子态的银展现出抗 微生物活性。铜已用于棉纤维、 乳胶及其他聚合物材料中。铜技术已制造出抗病毒手套和 过滤器、 自行消毒织物 ( 如可杀死抗药性细菌的医院床服 )、 抗真菌袜及防尘螨床垫和床 垫套。参见， 例如， Borkow 和 Gabbay。
33、,Putting Copper into Action:Copper-Impregnated Products with PotentBiocidal Activities(使铜行动起来 ： 具有强效杀生物活性的经铜 浸渍的产物 ), FASEB J.2004;18:1728-1730。 0044 用于应用本发明抗生物污染物珠粒或粉末的目标材料和产物的实例包括但不限 于织物和非织物产物、 塑料、 合成纤维、 天然纤维、 热塑性聚合物、 纸、 布、 泥浴产品及矿物 质、 医用擦拭布、 导管、 皮革、 防尘面具、 吸管、 过滤器、 炊具及金属。氧化铝为多孔结构的实 例， 已知具有高的表面积对重量比。
34、率， 因为在给定的氧化铝晶体中存在孔隙和孔道。 热塑性 聚合物的实例包括但不限于聚酰胺、 聚乙烯、 聚烯烃、 聚氨基甲酸酯、 聚对苯二甲酸乙二醇 酯及苯乙烯 - 丁二烯橡胶。 0045 本发明的抗生物污染物珠粒可通过业内熟知的方法添加或施加到目标材料中。 此 类方法包括但不限于旋涂、 浸涂、 模涂、 化学蒸气沉积、 初湿含浸及幕涂。或者， 可通过业内 熟知的浸渍法将本发明的珠粒施加到目标材料。 此类方法包括但不限于真空浸渍及低温浸 渍。 0046 本发明可在初湿点下有效或可干燥到低湿度。应用方式决定本发明的水分含量。 要求快速沥滤金属的液态应用将偏好本发明的湿的实施例， 其中沥滤是指通过渗滤液。
35、体的 作用 ( 即， 通过质量传递将物质自固定固体引入液流中 ) 除去可溶或不可溶的成分。本发 明的较干的实施例适合气态应用， 其中湿度相对低， 例如湿度为 0%。根据应用方式， 可调整 材料以获得最大功效。应在 150下 ( 高于沸水温度 ) 下用合适的清洁而干燥的空气流来 说 明 书 CN 104304318 A 8 6/8 页 9 干燥化合物， 以有助于将水分自系统除去。 0047 氧化铝是具有多种活性部位与孔隙比率的多功能材料。 将活性氧化铝处理成包含 有利的表面官能基同时减少不需要的部位正迅速变成一门科学， 成为设计选择性吸附单元 的有力工具。此材料具有生化性质。 0048 上文已对。
36、本发明加以概述， 通过参考下列实施例可更容易理解本发明， 这些实施 例以举例说明的形式提供， 非欲限制本发明。 0049 实施例 1 0050 氧化铝珠粒的制备和试验 0051 通过下列步骤制造 4% 的银胶态溶液 ： 将 2.78g 硝酸银、 1.07g 氟化银、 1.76g 氯化 银、 1.0g 明胶及 970mg 硫代硫酸钠添加到足量水中， 制成 100mL 的溶液 ( 溶液 A)。将 33ml 蒸馏水添加至 67ml 溶液 A 中 ( 形成溶液 B)。将溶液 B 添 加到 100g Versal GH( 粉末 )、 氧化铝凝胶、 或假软水铝石 (pseudoboehmite) 氧化铝、。
37、 - 氧化铝、 - 氧化铝或 - 氧 化铝、 及 / 或三水铝矿氧化铝。Versal GH、 氧化铝凝胶或假软水铝石氧化铝、 - 氧化铝、 -氧化铝或-氧化铝、 及/或三水铝矿(bayerite)氧化铝中的每一种均用作随后形 成的抗生物污染物珠粒的中央载体结构。然后在对流炉中干燥上述混合物， 其中是以 3 / 分钟斜升到 150并在 150下保持 1 小时或直到彻底干燥为止。 0052 平均使金黄色葡萄球菌 (Staphylococcus aureus) 菌落减少 99% 和 97%。也对 绿脓杆菌 (Pseudomonas aeruginosa)、 耻垢分枝杆菌 (Mycobacterium。
38、 smegmatis)、 黑曲 霉 (Aspergillus niger)、 白色念珠菌 (Candida albicans) 及枯草芽孢杆菌 (Bacillus subtilis) 进行试验。 0053 称重约 0.182.0 克试验样品 ( 上述珠粒 ) 并放入无菌试管中 ( 一式两份 )。用 约 100 至 200 个菌落形成单位 (cfus) 接种至两个试管的各组。振荡试管并使之静置 1 分 钟。1 分钟后， 向每个试管中加入 2mL 的去离子水并再次振荡各个试管。将每个试管的内容 物涂布在 15015mm 的板上。用 2mL 的去离子水冲洗试管， 振荡并将内容物加到带有产物 和去离子。
39、水的板上。再用 1ml 去离子水冲洗， 并将冲洗液加到同一板上。将熔融 (45 ) 胰 化酪蛋白大豆洋菜培养基 (TSA， tryptone soya agar) 添加到每个板中并对板进行培育。 0054 通过将相同的接种量添加到 2mL 去离子水中， 实施阳性对照。以与试验样品相同 的方式进行冲洗和涂板。通过将接种量涂布在熔融 TSA 中实施接种验证板。对于所用去离 子水和 TSA， 实施阴性对照。 0055 上述程序使黑曲霉减少 98.6% ； 使白色念珠菌减少 98.2% ； 使枯草芽孢杆菌减少 99.2% ； 使耻垢分枝杆菌减少 98.6% ； 使绿脓杆菌减少 100% ； 使金黄色葡。
40、萄球菌减少 100% ； 使大肠杆菌减少 100%。参见图 2。 0056 实施例 2 0057 与氧化铝珠粒接触 15 秒后回收的 CFU 0058 ( 参见图 3) 0059 说 明 书 CN 104304318 A 9 7/8 页 10 0060 0061 实施例 3 0062 TCLP 分析 0063 毒性特性溶出程序 (TCLP) 为一种模拟试验样品中的溶出的环境保护机构 EPA 分 析方法。依据 TCLP 成分的浓度以及 40CFR261.4 中提出的指导原则， 可确定样品有毒还是 无毒。所试验样品通过了 TCLP 分析 ( 胶态银未自基质溶出 )。 0064 实施例 4 0065。
41、 致死时间分析 0066 分析样品中材料杀死与样品接触的微生物所花费的时间。 0067 可按照本文所述方法来调整每种载体结构的致死时间。因此， 在与本文所述样品 接触后， 微生物致死时间可大约为 2 分钟、 1 分钟、 30 秒、 15 秒、 0 秒。 0068 实施例 5 0069 活化氧化铝介质以杀死天花 / 牛痘病毒 0070 将 20mg 氟化银及 14.6mg 硫代硫酸钠溶于 850ml 蒸馏水中， 添加到 1kg 活化的氧 化铝珠粒 ( 直径为 2mm 至 5mm) 中， 然后添加 0.5g 甲基紫及 5ml 甲基橙。通过向上述组合 物中添加酸， 将总 pH 调整到 0.5。储存过。
42、夜。第二天， 倾析出溶液并用 1 升蒸馏水冲洗氧 化铝珠粒 3 次， 每一次冲洗后均倾析出溶液。再在敞口容器中干燥上述材料， 时间大约为 4 至 5 小时， 随后于 240至 260下烘箱干燥约 3 至 4 小时。还可将氧化铝珠粒在约 150 的含硅胶干燥室干燥约 1 小时来代替烘箱干燥。氧化铝珠粒可浸渍有硅胶。此浸渍会增强 在珠粒表面上截留各种甲基化合物的能力。 0071 实施例 6 0072 使用在实施例 5 中制备的氧化铝珠粒或经浸渍的二氧化硅颗粒来杀死天花 0073 将约 1x105至 1x106个牛痘 ( 水痘家族的成员 ) 病毒细胞添加到经硅胶浸渍的氧 化铝珠粒中至约 0.5ml。。
43、将约 100,000 至 1,000,000 个病毒添加到实施例 5 中所描述的 氧化铝珠粒中至约 0.5ml。在适度振荡下将病毒和经浸渍氧化铝珠粒于室温下培育 30 分 钟。振荡后， 直立放置试管， 使珠粒沉降。然后将上清液涂布到大约 1X105个非洲绿猴肾细 胞 (Vero cell) 上。这些非洲绿猴肾细胞来自由非洲绿猴肾原细胞建立的细胞系。未观察 到病毒的生长。 0074 实施例 7 0075 使用氧化铝珠粒或粉末使菌落形成单位减少的百分率 0076 获得下文标示数据时所遵循的程序与实施例 1 中所述程序相同。 “粉末” 是指粒化 说 明 书 CN 104304318 A 10 8/8。
44、 页 11 的如实施例 1 中所述已涂布有银和氧化还原剂 ( 硫代硫酸钠 ) 的氧化铝珠粒。举例来说， 此粉末用于浸渍布或面罩。 0077 CFU 减少的百分率 ( 自 1,000cfus 开始 ) 0078 生物体氧化铝珠粒 1氧化铝珠粒 2粉末 枯草芽孢杆菌99.998.5100 大肠杆菌100100100 金黄色葡萄球菌100100100 绿脓杆菌99.499.899.5 耻垢分枝杆菌10010099.9 0079 实施例 8 0080 使用氧化铝珠粒或粉末使菌落形成单位减少的百分率 0081 与氧化铝珠粒或粉末接触 15 秒后回收的菌落形成单位 0082 0083 应理解， 本发明并不。
45、限于所述的特定方法、 程序及试剂， 这些方法、 程序及试剂可 变化。还应理解， 本文所用术语仅是用于描述特定实施例， 并非意欲限制本发明的范围， 本 发明的范围仅受随附权利要求书的限定。 0084 必须注意， 除非文中另有明确规定， 否则说明书及随附权利要求书中使用的单数 形式 “一 (a,an)” 及 “所述 (the)” 包括复数含义。因此， 举例来说， 当提及 “一宿主细胞” 时， 包括多个此类宿主细胞， 而 “所述抗体” 指一或多个抗体及所属领域的技术人员熟知的 其等效物等。 0085 除非另有定义， 否则此处使用的所有科技术语的含义均与本发明所属领域的技术 人员通常所了解含义相同。 。
46、尽管在实践或检验本发明时可使用类似于或等效于本文中所述 方法和材料的任何方法和材料， 但本文中仅描述较优选的方法、 装置和材料。 本文中引述的 出版物及其中引述的材料特此以引用方式并入本文中。 本说明书不得解释为承认本发明无 权居先于先前发明的揭示内容。 0086 所属领域的技术人员将认识到或将能仅通过常规实验便确定本文所述的本发明 具体实施例的许多等效实施例。这些等效实施例意欲包含在上文的权利要求书中。 说 明 书 CN 104304318 A 11 1/4 页 12 图 1A 说 明 书 附 图 CN 104304318 A 12 2/4 页 13 图 1B 说 明 书 附 图 CN 104304318 A 13 3/4 页 14 图 2 说 明 书 附 图 CN 104304318 A 14 4/4 页 15 图 3 图 4 图 5 说 明 书 附 图 CN 104304318 A 15 。