技术领域
本发明一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物及其用途涉及的是一种具有协同增效作用的杀菌组合物，该杀菌组合物应用于农业植物化学保护领域，该组合物对在农业或园艺中有害真菌表现出极强的抗菌和杀菌活性。
技术背景
农业园艺作物（禾谷类、瓜果、蔬菜、花卉）上经常发生多种真菌性病害，如灰霉病、白粉病、菌核病、茎枯病、蔓枯病、炭疽病、轮纹病、黑星病、叶斑病、斑点落叶病、果实软腐病、青霉病、绿霉病、锈病、桃褐腐病、黑穗病、条斑病等。
百可得（Bellkute），双胍辛胺类，主要对真菌的类酯化合物的生物合成和细胞膜机能起作用，抑制孢子萌发、芽管伸长、附着胞和菌丝的形成，是一类触杀和预防性杀菌。主要防治由大多数子囊菌和半知菌引起的真菌病害。可有效防治灰霉病、白粉病、菌核病、茎枯病、蔓枯病、炭疽病、轮纹病、黑星病、叶斑病、斑点落叶病、果实软腐病、青霉病、绿霉病。尤其对番茄，葡萄灰霉病，苹果树斑点落叶病，黄瓜白粉病、西瓜蔓枯病均有很好的防效。但是单一的防治该类病害，加之病原物自身的变异频率大，致使病原物对这些药剂产生了不同程度的抗药性，并且其抗药遗传十分稳定。百可得，化学名称：1’1-亚氨基（辛基亚甲基）双胍3(烷基苯基磺酸盐)，其化学结构式如下：
氟菌唑（triflumizole），化学名称：(E)-4-氯-a,a,a-三氟-N-(1-咪唑-1-基-a-丙氧亚乙基)邻-甲苯胺，分子式：C15H15N3F3CLO,结构式：
氟菌唑为麦角甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防、治疗、铲除效果，内吸作用传导性好，抗雨水冲刷，可防多种作物病害。适用范围：适用于麦类、果树、蔬菜等白粉病、锈病、桃褐腐病的防治。
本发明经过各种深入研究，结果发现含有百可得和氟菌唑的杀菌组合物，可防治多种蔬菜、果树和禾谷类作物的真菌性病害。含有百可得和氟菌唑的组合物不仅对于普通的植物病原菌，而且对那些已产生耐药性的病原菌也非常有效，在病害连续发生条件下也具有优良防治效果，因而完成了本发明。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，是一种具有协同增效作用的杀菌组合物。本发明的另一个目的是提供一种防治植物病原菌的方法。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物是采取以下技术方案实现:
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于含有活性组分百可得和氟菌唑。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述活性组分百可得与氟菌唑的重量比为1：100-100：1。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述活性组分百可得与氟菌唑的重量比为1：50-50：1.
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述活性组分百可得与氟菌唑的重量比为1：20-20：1.
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述活性组分百可得与氟菌唑的重量比为1：10-10：1.
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述活性组分百可得与氟菌唑的重量比为1：5-5：1.
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述活性组分百可得和氟菌唑占组合物的重量百分含量为5-90%。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述活性组分百可得与氟菌唑占组合物的重量百分含量为10-80%。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述活性组分百可得与氟菌唑占组合物的重量百分含量为20-60%。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其特征在于所述百可得和氟菌唑与液体或固体载体和/或表面活性剂混合。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，所述活性组分百可得与氟菌唑与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型，选用剂型是悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊颗粒剂、糊剂、烟雾剂、ZC、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其中所述组合物还包含一种或多种其它活性成分。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其中所述组合物可用于多种蔬菜、果树和禾谷类作物上防治真菌病害。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物应用于防治灰霉病、白粉病、锈病、菌核病、茎枯病、蔓枯病、炭疽病、轮纹病、黑星病、叶斑病、斑点落叶病、果实软腐病、青霉病、绿霉病等。
本发明还提供了一种预防或控制作物真菌病害的方法，将一种含百可得和氟菌唑的杀菌组合物作用于保护植物繁殖材料和随后长出的植物器官。
一种含有活性组分百可得和氟菌唑的杀菌组合物，用于处理已受真菌、细菌侵染或未侵染的植物生长的栽培媒介。
根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、浸泡、迷雾、撒播或浇泼等方式施用。
发明详述
1,1’-亚氨基双（1,8-亚辛基）二胍已知是由式(Ⅰ)特定表示的，一般名为iminoctadine.
Iminoctadine的酸加成盐，可以列举出例如羧酸盐、磺酸盐、盐酸盐、碳酸盐、十二烷基硫酸盐、硫酸盐、磷酸盐等。所说的羧酸盐可以举出乙酸盐、草酸盐、月硅酸盐、油酸盐、柠檬酸盐等。所说的磺酸盐可以举出烷基磺酸盐和烷基苯磺酸盐等。所说的烷基磺酸盐可以举出月桂酸基磺酸盐、十二烷基磺酸盐等。
所说的烷基苯磺酸盐，可以举出十二烷基磺酸盐、对甲苯磺酸盐等。优选磷酸盐以及烷基苯磺酸盐等磺酸盐。其中优选烷基中具有1-18个碳原子，更优选具有10-13个碳原子的烷基苯磺酸盐。
百可得， 1,1’-亚氨基双（1,8-亚辛基）二胍三烷基苯磺酸盐（双八胍盐），作为Iminoctadine 的酸加成盐实例。此化合物用以下结构式表示：
式（Ⅰ）iminoctadine 及其酸加成盐是公知的物质（参见特开昭62-209003号公报）。
氟菌唑（triflumizole），化学名称：(E)-4-氯-a,a,a-三氟-N-(1-咪唑-1-基-a-丙氧亚乙基)邻-甲苯胺，分子式：C15H15N3F3CLO,结构式：
百可得和氟菌唑的协同效果，活性化合物的重量比可以在比较大的范围内选择。百可得和氟菌唑的重量比为100:1到1:100，或50:1到1:50，或20:1到1:20，优选10:1到1:10，更优选5:1到1:5.
一种含百可得和氟菌唑的杀菌组合物,活性组分的含量取决于杀菌单独使用时的剂量，也取决于一种杀菌与另一种杀菌的混配比例以及增效作用程度。所述具有增效作用的杀菌组合物中，百可得和氟菌唑占杀菌组合物中的质量百分含量为5%到90%，优选10%到80%，更优选20%到60%。
所述一种含百可得和氟菌唑的杀菌组合物，可以仅仅包含有效成分，也可以包含液体载体或固体载体和/或表面活性剂混合。
所述一种含百可得和氟菌唑的杀菌组合物，可以制备成各种剂型，例如悬浮剂、种衣剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微囊颗粒剂、糊剂、烟雾剂、ZC、包衣颗粒剂、挤出颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂、泡腾片。
一种含百可得和氟菌唑的杀菌组合物，其中所述组合物还可以包含一种或多种其它活性成分。
本发明的组合物可任选地包含可接受的载体、表面活性剂、安全剂及其他农业上适用的助剂如包括有机和无机增稠剂、杀菌、防冻剂、消泡剂、着色剂和用于种子配制剂的粘合剂。
根据本发明，术语“载体”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象（土壤或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述载体优选为惰性的，至少应为农学可接受的。所述载体可以为固体或液体。可以作为固体载体材料使用的有例如：植物质粉末类（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯末、核桃壳粉、麸皮、纤维素粉末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒，提取植物精华后的残渣等）、纸张、锯末，粉碎合成树脂等的合成聚合体、黏土类（例如高岭土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉类。硅石类（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸钙）、活性炭、天然矿物质类（浮石、绿坡缕石及沸石等）、烧制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化钾、碳酸钙、磷酸钙等的无机矿物性粉末、硫酸铵、磷酸铵、尿素、绿化铵等的化学肥料、土肥，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。
可以作为液体载体材料使用的可以在下列材料中选择，例如水，酒精类（例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮、二异丁基甲酮、环己酮等）、醚类（例如乙醚、二恶烷、甲基纤维素、四氢呋喃等）、脂肪族碳氢化合物类（例如煤油、矿物油等）、芳香族碳氢化合物类（例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、烷基萘、氯代芳烃、氯代脂肪烃、氯苯，等）、卤化碳氢化合物类、酰胺类、砜类、二甲基亚砜、矿物和植物油、动物油等。
为使有效成分化合物乳化、分散、可溶化、以及/或者润湿可以使用表面活性剂例如可以列举芳族磺酸，如木质素磺酸（Borresperse?类型，Borregard）、苯酚磺酸、萘磺酸（Morwet类型，Akzo Nobel）、二丁基萘磺酸（Nekal类型，BASF）和脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐和硫酸化十六-、十七-、和十八烷醇的盐，以及脂肪醇乙二醇醚，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基酚醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和蛋白质，变性蛋白，多糖（如甲基纤维素），疏水改性淀粉，聚乙烯醇（Mowiol类型，Clariant），烷基磺基琥珀酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、聚烷氧基化物、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物、高分子梳形的支装共聚物、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐等聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、EO和/或PO或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。
适用的增稠剂有黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。
其中防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。作为消泡剂可使用聚硅氧烷乳液（如Silikon? SRE，Wacker或Rhodorsil?，Rhodia），长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。为改良固体产品的流动性，可使用例如石蜡、硬脂酸盐、磷酸烷基酯等辅助剂。
可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
粘合剂的实例为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
本发明的组合物还可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的药剂，特别是与保护性杀菌混合使用，也可以与杀虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明的杀菌组合物，它们可以其制剂形式或以其使用形式使用，其使用形式是通过进一步稀释而制备的，如备用溶液，乳液悬浮液，粉末，糊，颗粒和片剂。可以常规方式使用这些剂型，例如，通过浇波，侵沾，喷布，喷雾，熏蒸，浸液，悬浮，包衣，喷粉，撒播，干包衣，潮湿包衣，浆液包衣或包壳方式。
本发明的组合物可以按普通的方法施用，施用量随天气或作物状态变化，施用适期为作物感病之前或感病初期。其持效期通常与组合物中的含量有关，也与外界因素相关。
本发明的农业园艺用的杀菌组合物，具有极为优良的杀菌特性，可以用于农业园艺中防治多种蔬菜、果树和禾谷类作物植物的病原菌。该组合物能够良好的防治引起下列病害的病原菌和药剂耐药菌：灰霉病、白粉病、锈病、菌核病、茎枯病、蔓枯病、炭疽病、轮纹病、黑星病、叶斑病、斑点落叶病、果实软腐病、青霉病、绿霉病、黑穗病、条斑病。
本发明的农业园艺用杀菌组合物可以用于禾谷类、芦笋、草莓、南瓜、甘蓝、黄瓜、莴笋、西瓜、洋葱、番茄、茄子、大葱、白菜、柿子椒、菠菜、生菜、香瓜、甜瓜、莴苣、芦笋、杨梅、柿子、柑橘类、梨、葡萄、桃子、猕猴桃、苹果、小豆、菜豆、蚕豆、大豆、烟草、甜菜、茶、花卉类（蔷薇、菊花、康乃馨、仙客来、龙胆草等）等作物的全生育期。
本发明还包括场地防霉的方法：用本发明的杀菌组合物处理某些场所，包括已受真菌、细菌侵染或未侵染的植株及其种子或植物生长的栽培媒介。
土壤病菌有疫霉菌、腐霉菌、灰霉菌、软腐菌等。在一般情况下，土壤病菌能产生大量菌体，只要条件对病菌生长发育有利而寄主又是感病的，病菌就可以大量繁殖并能侵染寄主，在感病寄主存在下，这些病菌就可以进入持续的致病期，随着作物的连作而大量繁殖扩散，但之后养分被消耗完或土壤条件如温度、湿度等对病菌不利时，病菌又可以进入休眠期。在感病寄主不存在时，土传病菌在土壤中也能存活下来，除土壤病菌具有广泛的寄主范围外，还能在非寄主的根表面或残枝落叶上存活，与其具有腐生竞争能力是分不开的。
在将本发明的施用方法进行实施时所说的植物的土壤或栽培媒介是指能够使农作物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。
向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部或育秧用的秧田中等方法，将颗粒剂散播到植物体的根部或者育秧的秧田中的方法有在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合的方法，播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，在进行播种的方法等。
在另一方面，所述一种包含百可得和氟菌唑的农药组合物用于保护植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。
术语“植物繁殖材料”应理解为指所有有繁殖能力的植物部分，例如种子，其能用于繁殖后者，以及植物性材料例如扦插条或块茎（例如马铃薯）。因此，本文中所使用的植物部分包括植物繁殖材料。可以提及的是例如种子（狭义上），根，果实，块茎，鳞茎，根茎和植物部分。待从土壤中发芽后或出苗后抑制的发芽植株和有效植株也是可以提及的。幼小植株可以在移植前通过浸渍进行全部或局部处理来进行保护。
植物部分和随后长出的植物器官是由植物繁殖材料例如种子产生的植物的任何部分。植物部分、植物器官和植物也可以受益于通过将农药组合物施用于植物繁殖材料所获得的病原损害保护。在具体实施方式中，某些植物部分和某些后长出的植物器官也可以看成植物繁殖材料，其自身可以用农药组合物施用（或处理）；从而由经处理的植物部分和经处理的植物器官产生的植物、其它的植物部分和其它的植物器官也可以受益于通过将农药组合物施用于某些植物部分和某些植物器官所获得的病原损害保护。
优选的，繁殖材料是种子，种子处理的方法，例如可列举有，稀释液体或固体状的药剂或者不用稀释直接将种子浸泡在液体状态溶液中使药剂浸透种子的方法、将固体药剂或液体药剂与种子混合在一起，进行包衣处理使种子表面附着药剂的方法、在种植的同时在种子附近喷洒等方法。
本发明的方法还提供了以分开、依次或同时方式联合施用所述活性化合物。在一个实施方案中，同时施用百可得和氟菌唑。在另一个实施方案中，依次施用百可得和氟菌唑。在又一个实施方案中，分开施用百可得和氟菌唑。
在一个优选的实施方案中，本发明的方法包括将包含百可得和氟菌唑的本发明组合物施用给对象。
本发明所述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前直接在桶中或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。本发明组合物的施用频率和施用量，根据有效成分的配合比例、气象条件、药剂形态、施用时期、施用方法、施用场所、防除目标有害生物、目标农作物等的不同而有差异：
-通常对于叶部处理活性物质的浓度为：10-6000 g/ha，优选优选30-5000 g/ha，更优选50-3000g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可以降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩石时；
-对于种子处理：10-600 g活性物质/100kg种子，优选100-500 g活性物质/100kg种子；
-对于土壤处理：10-6000 g/ha，优选50-3000 g/ha。
上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及病菌的严重性调整施用率。
本发明的组合物具有以下优点：
1、 百可得和氟菌唑的防治谱和防治效果有差异，作用特效与机理也不同，该组合物在一定配比范围内可表现出极好的增效作用，其杀菌效果显著；
2、 百可得和氟菌唑复配具有明显的协同增效作用，同时扩大了杀菌谱，降低单种药剂的每亩使用剂量，从而既可减少对环境影响程度，又能显著降低农用成本，甚至防治某些病害的效果超过现有的其他杀菌剂；
3、 百可得和氟菌唑复配，对果树、蔬菜的叶部及果实、禾谷类作物和观赏植物病害防治效果好。而且百可得和氟菌唑无交互抗性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用，增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只用通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。
发明人通过大量的筛选试验，运用百可得与氟菌唑杀菌组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，百可得与氟菌唑杀菌组合物对抗性植物病菌具有明显的协同增效作用
以下用具体实施例来说明本发明。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数（CTC值），当CTC≤80，则组合物表现出拮抗作用，当80≤CTC≤120，则组合物表现出相加作用，当CTC≥120，则组合物表现出增效作用。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数（TTI）=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数（TTI）]×100
生物测定实施例1：
采用喷雾法，测定不同比例的百可得与氟菌唑复配对黄瓜白粉病的室内毒力。
表1百可得与氟菌唑复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定及配比筛选
结果表明，百可得与氟菌唑在配比100:1-1:100之间有明显的增效作用，共毒系数在120以上。
生物测定实例2：采用喷雾法，测定不同比例的百可得与氟菌唑复配对梨树黑星病的室内毒力测定。
表2.百可得与氟菌唑复配对梨树黑星病的室内毒力测定及配比筛选
结果表明百可得与氟菌唑在配比100:1-1：100之间有明显的增效作用，共毒系数在120以上。
生物测定实例3. 采用喷雾法，测定不同比例的百可得与氟菌唑复配对小麦叶斑病的室内毒力测定
表3 百可得与氟菌唑对小麦叶斑病菌的室内毒力测定及配比筛选
结果表明，百可得与氟菌唑在配比50:1-1:50之间有明显的增效作用，共毒系数在120以上。
生物测定实例4. 采用喷雾法，测定不同比例的百可得与氟菌唑复配对柑橘青霉病室内毒力。
表4 百可得与氟菌唑对柑橘青霉病的室内毒力测定及配比筛选
结果表明，百可得与氟菌唑在配比50:1-1:50之间有明显的增效作用，共毒系数在120以上。
以下用具体实施例来说明本发明。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
实施例1 水分散颗粒剂（配制的总重量为100份）
百可得 1%
氟菌唑 50%
聚乙烯醇 5%
十二烷基硫酸钠 7%
木质素磺酸钠 11%
高岭土 补足至100%
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。该实施例用于防治番茄灰霉病。将该制剂按2000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.2%。40%百可得可湿性粉剂按照500倍液加水稀释，用同样方法使用，药后7天的防效为81.2%。30%氟菌唑可湿性粉剂按照500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为83.2%.百可得和氟菌唑复配后增效作用明显，对番茄灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例2 可湿性粉剂 （配制的总重量为100份）
百可得 50%
氟菌唑 10%
烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 5%
烷基苯磺酸钠 3%
木质素磺酸钠 11%
高岭土 补足至100%
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得该制剂。
该实施例用于防治黄瓜的白粉病。将该制剂按2000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为95.2%。40%百可得可湿性粉剂按500倍液稀释，用同样方法使用，药后7天的防效为71.2%。30%氟菌唑可湿性粉剂按照500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为73.2%.百可得和氟菌唑复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂。
实施例3 悬浮剂（配制的总重量为100份）
百可得 50%
氟菌唑 1%
丙二醇 5%
芳基苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类 3.5%
黄原胶 0.2%
二辛基琥珀酸磺酸钠 0.7%
水 补足至100%
按上述比例称取具有增效作用高的杀菌组合物制备材料，将称量好的上述除黄原胶之外的原料充分混合均匀，经砂磨机磨碎后，再与配置好的一定比例的黄原胶混合均匀，即得该制剂。
该实施例用于防治苹果树斑点落叶病，将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.8%。40%百可得可湿性粉剂按照500倍液稀释，用同样方法施药，药后7天的防效为74.3%。30%氟菌唑可湿性粉剂按照500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为79.6%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，苹果树斑点落叶病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少。
实施例4可湿性粉剂 （配制的总重量为100份）
百可得 0.5%
氟菌唑 50%
烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 5%
烷基聚氧乙烯醚磺酸盐 4%
聚氧乙烯辛基苯基醚 3%
（8-9摩尔环氧乙烷）
高岭土 补足至100%
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得该制剂。
该实施例用于防治土壤灰霉菌。在被灰霉菌污染的土壤中用本实施例的样品按规定的量做土壤处理。播种7粒黄瓜的种子。播种开始66天后，在调查黄瓜灰霉病发病率的同时，切断黄瓜的第2-第3节间的茎，按照以下标准对导管的褐变程度进行第5阶段评价，根据评价结果算出被害指数。
A： 整株枯死
B：导管的2/3以上褐变
C：导管的1/2左右褐变
D：导管没有褐变
N： 调查株数（ 本实验的情况下为7）
被害指数={(4A+3B+2C+1D)/4N}X100
按Kg a.i./ha的施药量施药。本实施例的黄瓜灰霉病的发病率为10%，被害指数为25%。40%百可得可湿性粉剂，用同样方法按同样的量施用，黄瓜灰霉病的发病率为80%，被害指数为70%；30%氟菌唑可湿性粉剂，用同样的方法按同样的量施用，黄瓜灰霉病的发病率为95%，被害指数为88%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，对土壤灰霉菌的处理明显好于单剂；由于药剂的防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而减轻了对环境的污染。
实施例5 水分散粒剂 （配制的总重量为100份）
百可
氟菌唑 1%
聚乙烯醇 5%
十二烷基硫酸钠 7%
木质素磺酸钠 11%
高岭土 补足至100%
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
该实施例用于防治梨树黑星病，将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为96.5%。40%百可得可湿性粉剂按照500倍液稀释，用同样方法施药，药后7天的防效为74.3%。30%氟菌唑水分散粒剂按照500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为71.2%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，梨树黑星病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少。
实施例6可湿性粉剂 （配制的总重量为100份）
百可得 2%
氟菌唑 40%
木质素磺酸钠 5%
烷基聚氧乙烯醚磺酸盐 4%
聚氧乙烯辛基苯基醚 3%
（8-9摩尔环氧乙烷）
高岭土 补足至100%
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得该制剂。
将该实施例用于防治芦笋茎枯病，将该制剂按照1500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为93.6%。40%百可得可湿性粉剂按照500倍加水稀释，用同样方法施药，药后7天的防治效果为73%。30%氟菌唑可湿性粉剂按照500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为77.2%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，芦笋茎枯病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少。
实施例7 可湿性粉剂 （配制的总重量为100份）
百可得 40%
氟菌唑 40%
烷基萘磺酸盐甲醛缩合物 5%
烷基聚氧乙烯醚磺酸盐 4%
聚氧乙烯辛基苯基醚 3%
（8-9摩尔环氧乙烷）
高岭土 补足至100%
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得该制剂。
该实施例用于防治马铃薯菌核病，将该制剂按照2500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为95.8%。40%百可得可湿性粉剂按照500倍加水稀释，用同样方法施药，药后7天的防治效果为82.7%。30%氟菌唑可湿性粉剂按照500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为79.6%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，马铃薯菌核病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少。
实施例8水分散粒剂 （配制的总重量为100份）
百可得 20%
氟菌唑 2%
聚乙烯醇 5%
十二烷基硫酸钠 7%
木质素磺酸钠 6%
高岭土 补足至100%
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
该实施例用于防治黄瓜灰霉病。将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为98.4%。40%百可得可湿性粉剂按照500倍加水稀释，用同样方法施药，药后7天的防治效果为74.1%。30%氟菌唑水分散粒剂按照500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为77.6%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少。
实施例9种衣剂（配制的总重量为100份）
百可得 5%
氟菌唑 50%
丙二醇 5%
磷酸酯类 3.5%
黄原胶 0.2%
二辛基琥珀酸磺酸钠 0.7%
颜料荧光红5B 2%
水 补足至100%
按上述比例称取具有增效作用高的杀菌组合物制备材料，将称量好的上述除黄原胶之外的原料充分混合均匀，经砂磨机磨碎后，在与配置好的一定比例的黄原胶混合均匀，即得该制剂。
该实施例用于防治小麦黑穗病。将该制剂按照250g有效成分/100公斤种子进行包衣。40%百可得可湿性粉剂，30%氟菌唑可湿性粉剂，分别用同样方法包衣处理。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，小麦黑穗病的防效达到90%，而单剂40%百可得可湿性粉剂的防效仅为50%，30%氟菌唑可湿性粉剂的防效仅为65%。
实施例10烟雾剂（配制的总重量为100份）
百可得 5%
氟菌唑 25%
丙二醇 5%
磷酸酯类 3.5%
乙氧基化的蓖麻油（EL-40） 2.0%
Solvesso 100 补足至100%
首先将防冻剂丙二醇，稀释剂SOLVESSO 100 混合，搅拌下加入百可得和氟菌唑；将表面活性剂加入其中，在搅拌下通过一个粉碎设备胶体磨进行粉碎，将通过胶体磨后的悬浮液，再经过一个超微粉碎机。 循环往复至固体粒子的粒径≤2um为止。
该实施例用于防治葡萄炭疽病。将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为96.4%。40%百可得可湿性粉剂按照500倍加水稀释，用同样方法施药，药后7天的防治效果为83.1%。10%氟菌唑烟雾剂按照500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为79.6%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，葡萄炭疽病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少。
实施例11 ZC
Atlox 4913 4%
柠檬酸 0.05%
催化剂 0.1%
水 13%
氟菌唑 10%
PAPI 1.35%
Solvesso 200 10%
Atlox4913 16%
分散剂 Dispersogen LFH (clariant) 0.3%
消泡剂 0.16%
尿素 8.4%
百可得 50%
水 补足至100%
将PAPI ，氟菌唑和Solvesso 200 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到氟菌唑的微囊剂。
Atlox 4913, 分散剂Dispersogen LFH, 消泡剂，尿素，百可得和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。
将得到的氟菌唑的微囊剂加入百可得的水悬浮剂中，搅拌均匀得到10%氟菌唑+50% 百可得 ZC。
该实施例用于防治玫瑰花灰霉病。将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为97.8%。40%百可得可湿性粉剂按500倍液稀释，用同样的方法使用，药后7天的防效为76.2%。 15%氟菌唑乳油按500倍，用同样方法使用，药后7天的防效为85.5%。百可得和氟菌唑复配后增效作用明显，对玫瑰花灰霉病的防效明显好于单剂。
实施例12 挤出颗粒剂
百可得 45%
氟菌唑 45%
木质素磺酸钠 4%
羧甲基纤维素 2%
高岭土 补足至100%
将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。
该实施例用于防治桃黑星病。将该制剂按2000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为98.8%。40%百可得可湿性粉剂按500倍液，用同样的方法施用，药后7天的防效为75%。15%氟菌唑乳油按500倍，用同样方法施用，药后7天的防效为60.3%.百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，桃黑星病的防效明显好于单剂；
实施例13 乳油
百可得 50%
氟菌唑 0.5%
乙氧基化蓖麻油 10%
十二烷基苯磺酸钙 6%
Solvesso 100 补足至100%
将有效成分、助剂和溶剂搅拌至均一透明的相，即得到乳油。
该实施例用于防治西瓜茎枯病。将该制剂按1000倍液喷雾处理，药后7天的防治效果为92.8%。40%百可得可湿性粉剂按500倍液，用同样的方法施用，药后7天的防效为75%。15%氟菌唑乳油按500倍，用同样方法施用，药后7天的防效为60.3%。百可得和氟菌唑复配后增效作用明显，西瓜茎枯病的防效明显好于单剂。
实施例14 泡腾片
百可得 1%
氟菌唑 4%
聚乙烯醇 2.0 %
月桂硫酸钠 4.0%
碳酸钙 5.0%
白炭黑 补足至100%
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
该实施例用于防治小麦白粉病。将该制剂按1000倍液喷雾处理，药后7天的防治效果为94.8%。40%百可得可湿性粉剂按500倍液，用同样的方法施用，药后7天的防效为81%。30%氟菌唑可湿性粉剂按500倍，用同样方法施用，药后7天的防效为50.3%.百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，小麦白粉病的防效明显好于单剂。
实施例15糊剂
百可得 5%
氟菌唑 5%
木质素磺酸盐 10.0%
辛基酚聚乙二醇醚（11-14摩尔环氧乙烷） 5.0%
水 补足至100%
将上述物质混合搅拌至均相，即得到糊剂。
该实施例用于防治桃褐腐病。将该制剂按1500倍液喷雾处理，药后7天的防治效果为95.8%。40%百可得可湿性粉剂按500倍液，用同样的方法施用，药后7天的防效为73%。30%氟菌唑可湿性粉剂按500倍，用同样方法施用，药后7天的防效为80.3%.百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，桃褐腐病的防效明显好于单剂。
实施例16 微乳剂
百可得 20.0 %
氟菌唑 1.0%
聚乙烯醇 10.0 %
十二烷基苯磺酸钙 5.0%
水 补足至100%
将上述物质搅拌均匀后得到澄清透明的溶液。
该实施例用于防治黄瓜炭疽病。将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为96.5%。40%百可得可湿性粉剂按500倍，用同样方法施用，药后7天的防效为80.3%. 30%氟菌唑可湿性粉剂按500倍加水稀释喷雾，药后7天的防效为82%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，黄瓜炭疽病的防效明显好于单剂。
实施例17 水乳剂
百可得 15%
氟菌唑 5.0 %
N-甲基吡咯烷酮 15.0%
乙氧基化蓖麻油 4.0%
十二烷基苯磺酸钙 3.0%
水 补足至100%
将氟菌唑完全溶解在N-甲基吡咯烷酮中，加入百可得、乙氧基化蓖麻油、十二烷基苯磺酸钙的溶液中，高剪切后得到水乳剂。
该实施例用于防治藏贮藏期柑橘青霉病。将该制剂按1500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为97.5%。40%百可得可湿性粉剂按500倍，用同样方法施用，药后7天的防效为60.3%. 30%氟菌唑可湿性粉剂按500倍加水稀释喷雾，药后7天的防效为75%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，柑橘青霉病的防效明显好于单剂。
实施例18
百可得 50%
氟菌唑 50 %
将百可得和氟菌唑按照1：1 的比例混合。
该实施例用于防治藏贮藏期柑橘软腐病病。将该制剂按1500倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为95.5%。40%百可得可湿性粉剂按500倍，用同样方法施用，药后7天的防效为68.3%. 30%氟菌唑可湿性粉剂按500倍加水稀释喷雾，药后7天的防效为77%。百可得与氟菌唑复配后增效作用明显，柑橘软腐病的防效明显好于单剂。