技术领域
本发明涉及一种含苯酰菌胺与氟唑环菌胺的杀菌组合物及其用途，属于农药技术领域。
背景技术
苯酰菌胺是一种高效的保护性酰胺类杀菌剂，分子式为C13H22NO5PS；化学名称：(RS)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)对甲基苯甲酰胺；苯酰菌胺的作用机制在卵菌纲杀菌剂中是很独特的，它通过微管蛋白-亚基的结合和微管细胞骨架的破裂来抑制菌核分裂。苯酰菌胺不影响游动孢于的游动、孢囊形成或萌发，伴随着菌核分裂的第一个循环，芽管的伸长受到抑制，从而阻止病菌穿透寄主植物。防治对象主要用于防治卵菌纲病害如马铃薯晚疫病和番茄早疫病，黄瓜霜霉病和葡萄霜霉病，对瓜果蔬菜的灰霉病、褐斑病以及白粉病等均有一定的活性。
氟唑环菌胺(Sedaxane)是先正达开发的SDHI类杀菌剂，兼具保护、治疗、内吸和输导作用，其作用机理主要为抑制真菌的三羧酸循环，阻断能量代谢；氟唑环菌胺可乙用于防治多种病害，对有丝核菌和黑粉菌素等引起的马铃薯黑痣病、小麦纹枯病、水稻纹枯病、油菜菌核病、小麦散黑穗病、玉米小斑病等病害具有很好的预防和治疗作用。
目前植物病菌的防治难度越来越大，一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。开发新的化合物用于防治农作物病害，不仅成本高，而且期限长，而将不同农药活性成分进行复配或混配形成的组合物用于防治农作物病害，具有开发成本低和时间期限短的优点，且能有效解决上述问题。
发明内容
本发明的目的针对上述存在的问题，提供一种含有苯酰菌胺与氟唑环菌胺的杀菌组合物，用于防治黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、马铃薯晚疫病、番茄早疫病、玉米黑粉病、玉米丝黑穗病、小麦叶斑病、草莓灰霉病等多种病害，一次用药能够防治多种病虫害，对作物安全，对环境低毒，适于农业生产的应用。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
一种含苯酰菌胺与氟唑环菌胺的杀菌组合物，苯酰菌胺与氟唑环菌胺的重量比为1:30～30:1。
优选的，所述苯酰菌胺与氟唑环菌胺的重量比1:10～15:1。
优选的，所述苯酰菌胺与氟唑环菌胺的重量比1:4～7:1。
本发明杀菌组合物中的活性成分苯酰菌胺与氟唑环菌胺所占杀菌组合物的重量百分含量为18％～80％，进一步优选为22％～50％。
本发明的杀菌组合物，通过农药制剂加工中的常规方法制备成适合农业上使用的任意一种剂型种类。
优选的，所述剂型包括可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬乳剂、乳油、水分散粒剂、颗粒剂、包衣颗粒剂、拌种剂、微乳剂、水乳剂。
本发明的杀菌组合物包括活性成分苯酰菌胺与氟唑环菌胺，还包括至少一种活性成分和/或填充剂。
优选的，所述表面活性剂选自本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、稳定剂、粘结剂或消泡剂中的一种或几种；根据不同剂型，制剂中还可以含有本领域技术人员所公知的崩解剂、抗冻剂、防腐剂等。
优选的，所述填充剂指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象的天然或合成的有机或无机化合物，即所述填充剂优选为惰性的，至少应为农业可接受的；所述填充剂可以为固体或液体。
本发明的杀菌组合物的施用方法，包括种子处理、叶面施用、茎施用、浸透、滴注、浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟等方法施用到植物、植物部分、植物繁殖材料或植物正在生长或需要在其中生长的土壤或栽培媒介中。
本发明的杀菌组合物可以以制剂形式为主，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂形式提供，使用前在桶或罐中混合，然后稀释至所需的浓度，其中优选以本发明提供的制剂形式为主。
本发明的含苯酰菌胺与氟唑环菌胺的杀菌组合物还可以其他活性成分联合施用，例如用于扩大活性谱或防止形成抗性。所述其它活性成分如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。
与现有技术相比，本发明的农药组合物的有益效果为：
(1)本发明通过苯酰菌胺与氟唑环菌胺的组合应用，相比单剂，协同增效明显，从而降低了农药制剂的使用量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境的影响。
(2)氟唑环菌胺单剂施用时一般只作为种子处理剂施用，防治谱也受到限制，而本发明的杀菌组合物扩展了氟唑环菌胺的防治对象和施用方式。
具体实施方式
为更好地描述本发明，提供以下示例性实施方案。实施方案所提及的内容不能认为是对本发明的限定，材料配方的选择可以根据实际情况被其它等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，如无特别限定，每个特征只是一系列等效或类似特征的一个例子，本发明的技术方案的保护范围以权利要求限定为准。
一、室内生物活性测定
1.苯酰菌胺与氟唑环菌胺组合制剂对小麦叶斑病的室内生物活性测定
试验对象：小麦叶斑病菌
试验方法：采用盆裁法测定，选用感病小麦品种盆栽，待幼苗长至2叶～3叶期备用。苯酰菌胺与联苯吡菌胺原药分别分散于氯仿和丙酮中，再用0.1％吐温-80表面活性剂水溶液稀释。每处理4盆，每盆10株，4次重复，将10ml药液均匀喷洒于小麦苗上至全部润湿，待药液自然晾干备用，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理后24h，将发病小麦叶片上24h内产生的叶斑病病原菌接种于处理的2～3叶期盆栽小麦苗上，接种后置于适宜条件下培养。待对照小麦充分发病后调查每盆小麦苗的所有叶片，并计算各处理的病情指数和防治效果，验结果如表1：
表1苯酰菌胺与氟唑环菌胺组合制剂对小麦叶斑病的室内生物活性测定
从上表1试验结果知，氟唑环菌胺对小麦叶斑病的抑制活性大于苯酰菌胺，苯酰菌胺与氟唑环菌胺的重量比在1:30-30:1的范围内能有效防治小麦叶斑病，其中，当二者的重量比为3:1时，共毒系数为189.32，对小麦叶斑病抑制活性最好。
2.苯酰菌胺与氟唑环菌胺组合制剂对黄瓜霜霉病的室内生物活性测定
试验对象：黄瓜霜霉病菌
试验方法：试验采用盆栽法测定，选取生长一致的两片真叶期黄瓜苗，每个处理选用10盆供试瓜苗，编号备用。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。每个药剂设置6个浓度梯度，以喷施等量清水的处理为空白对照。取采自田间的霜霉病叶，用毛笔蘸取10℃左右的蒸馏水洗下背面的孢子囊，配成浓度为3×105个/mL的孢子囊悬浮液。于药剂处理24h后喷雾接种孢子囊液，接种后将黄瓜苗置于人工气候箱中(相对湿度100％，温度15～20℃)培养，24h后保持温度15～24℃、相对湿度90％左右保湿诱发，10d后调查记载发病情况，计算病情指数和防治效果。用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)试验结果如表2：
联合作用方式判定采用共毒系数(CTC)法。共毒系数的计算公式如下：
毒力指数(TI)＝标准药剂EC50/供试药剂EC50×100
理论毒力指数(TTI)＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比
实际毒力指数(ATI)＝标准单剂的EC50值/混剂的EC50值×100
共毒系数(CTC)＝实测毒力指数/理论毒力指数×100
共毒系数分级：CTC>120混剂具有协同增效作用，CTC<80混剂具有拮抗作用，80≤CTC≤120混剂具有相加作用。
表2苯酰菌胺与氟唑环菌胺组合制剂对黄瓜霜霉病的室内生物活性测定
从上表2的室内活性测定知，苯酰菌胺与氟唑环菌胺复配或混配后，重量比在1:30-30:1范围内，对黄瓜霜霉病的防治具有协同增效作用，不同配比，增效效果不同，当二者的重量比为7:3时，共毒系数为169.11，在1:30-30:1范围内，增效最显著。
二、制剂实施例
实施例1：45％苯酰菌胺·氟唑环菌胺颗粒剂(2:1)
将上述成分加水捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥，调整颗粒大小，即可制得45％苯酰菌胺·氟唑环菌胺颗粒剂。
实施例2：36％苯酰菌胺·氟唑环菌胺水分散粒剂(5:4)
将上述物料按比例混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制得36％苯酰菌胺·氟唑环菌胺水分散粒剂。
实施例2：24％苯酰菌胺·氟唑环菌胺悬浮剂(3:1)
将上述物料按比例混合，经高速剪切分散均匀、砂磨机中砂磨后，即可制得24％苯酰菌胺·氟唑环菌胺悬浮剂。
实施例3：30％苯酰菌胺·氟唑环菌胺包衣颗粒剂(7:3)
将上述物料按比例混合，在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上，即可制30％苯酰菌胺·氟唑环菌胺包衣颗粒剂。
实施例5：55％苯酰菌胺·氟唑环菌胺可湿性粉剂(7:4)
将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，即可制得55％苯酰菌胺·氟唑环菌胺可湿性粉剂。
实施例6：70％苯酰菌胺·氟唑环菌胺水分散粒剂(6:1)
用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制得70％苯酰菌胺·氟唑环菌胺水分散粒剂。
三、田间试验
1.苯酰菌胺与氟唑环菌胺组合制剂对小麦叶斑病的田间药效试验
试验对象：小麦叶斑病
供试药剂：处理组：实施例1-4；对照组：50％苯酰菌胺可湿性粉剂，21％氟唑环菌胺可湿性粉剂；设置清水为空白对照。
试验方法：试验田面积为20平方米，每个试验处理设置重复4次，在小麦叶斑病害发生初期进行第一次施药，均匀喷雾，喷至叶片滴水为止，以清水处理为空白对照，7天后第二次喷药。在第一次药前和第二次药后7天调查水小麦叶斑病的发病情况。每实验田采用五点取样，每点调查两株，每株调查所有叶片，以病斑面积占整个叶面积的百分率来分级记载。计算各处理病情指数和防治效果，试验结果见表3。
表3苯酰菌胺与氟唑环菌胺组合制剂小麦叶斑病的田间药效试验
从表3的田间试验结果可知，苯酰氟唑环菌胺对小麦叶斑病防治效果高于苯酰菌胺，苯酰菌胺与氟唑环菌胺的组合制剂相比单剂，防效明显增高，当组合制剂的有效成分用量为550克/公顷时，防效达到80％，在试验期间，施药区域内未对作物产生药害。
2.苯酰菌胺与氟唑环菌胺组合物制剂对黄瓜霜霉病的田间药效试验
试验对象：黄瓜霜霉病
试验药剂：处理组：实施例1-4；对照组：50％苯酰菌胺可湿性粉剂，21％氟唑环菌胺可湿性粉剂；设置清水为空白对照。
试验方法：试验地设置在山东寿光市黄瓜产区，每个小区面积为50m2，重复4次，于黄瓜发病初期进行叶面喷雾处理，施药两次，施药器械为WS-16型背负式手动喷雾器，在药剂处理前进行黄瓜霜霉病病情指数调查，第二次施药后7、14天调查黄瓜霜霉病发病情况。调查方法、分级、药效计算按照《农田药效试验准则(一)》进行。试验结果见下表4：
表4苯酰菌胺与氟唑环菌胺组合制剂对黄瓜霜霉病的田间药效试验
由表4可以看出，苯酰菌胺与氟唑环菌胺组合制剂对黄瓜霜霉病的防治效果，明显高于单一制剂，协同增效明显，当苯酰菌胺与氟唑环菌胺混配比为7:3时，协同增效最先明显，防效最好，有效成分施用量为90克/公顷，第二次施药14天后防效高达94.60，试验期间，未发现对作物有不良影响。
以上依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定技术性范围。